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Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 4 Maio 2001 Ligaes qumicas

Introduo
A
partir do desenvolvimento da
mecnica quntica e da
resoluo da equao de
Schrdinger, compreendeu-se a relao
entre as propriedades qumicas dos
elementos e a sua estrutura eletrnica.
Com as evidncias experimentais de
que os eltrons se comportam como
onda e tambm como partcula, alm
do fato de que a energia quantizada,
tornou-se possvel explorar o mundo
microscpico em sua intimidade, de-
scobrindo-se a causa das propriedades
muitas vezes observada no nosso mun-
do macroscpico. Atravs da estrutura
eletrnica de camadas dos tomos
explicam-se as propriedades peridicas.
A energia e a forma dos orbitais ex-
plicam, em ltima anlise, a reao qu-
mica, a reatividade qumica e a forma
como novas substncias so formadas.
Na qumica moderna, fazemos sempre
a relao entre as propriedades qumi-
cas de uma certa substncia com a
estrutura geomtrica e eletrnica de
suas molculas.
A ligao qumica, sendo a intera-
o de dois tomos (ou grupos de to-
mos), est intimamente ligada ao rear-
ranjo da estrutura eletrnica, ou melhor,
Hlio A. Duarte
A natureza da ligao qumica revelada a partir da estrutura eletrnica dos tomos, mostrando como
esta afeta as propriedades macroscpicas das substncias. Os trs tipos mais comuns de ligaes qumicas,
consideradas fortes e que esto presentes na maioria das molculas (ligao inica, ligao covalente e
ligao metlica), so discutidas em detalhe.
ligao qumica, ligao covalente, ligao inica, ligao metlica, TOM, TLV
dos eltrons dos tomos dentro de
uma nova molcula. O potencial de
ionizao e a afinidade eletrnica so
duas propriedades peridicas que po-
dem nos auxiliar a compreendermos a
natureza da ligao qumica. Lembre-
mos, inicialmente, que o potencial de
ionizao a energia requerida para
retirar um eltron do tomo (PI) e a afini-
dade eletrnica a energia liberada
quando um tomo recebe um eltron
(AE):
M M
+
+ 1e

PI (1)
X + 1 e

AE (2)
A Tabela 1 mostra PI e AE para os
elementos do segundo
perodo da tabela peri-
dica. Observa-se que
aquele elemento que se
tem maior dificuldade em
retirar eltrons, ou que
apresenta menor afini-
dade eletrnica, o to-
mo de nenio. Em outras
palavras, dentre todos os
tomos da segunda linha
da tabela peridica, o
nenio o que apresenta
menor tendncia a rece-
ber ou doar eltrons. Ele
precisa de 2080 J.mol
-1
para que um
eltron seja retirado e para receber um
eltron, precisaria ainda de 29 J.mol
-1
(valor negativo na Tabela).
Vemos que outros elementos ten-
dem a doar seus eltrons mais facil-
mente e outros a receber eltrons libe-
rando energia. O processo de receber
ou doar eltrons leva formao de
nions ou ctions, respectivamente.
Espera-se, assim, que os dois ons for-
mados interajam devido s foras de
atrao de cargas formando uma
ligao qumica.
A natureza da ligao qumica de-
pender de como acontece o rearranjo
dos eltrons na molcula formada.
Tabela 1: Afinidade eletrnica e potencial de ionizao dos
elementos do segundo perodo (Dados em kJ.mol
-1
).
Elementos Afinidade eletrnica* Potencial de ionizao
Li 60 520
Be -18 900
B 27 800
C 122 1086
N -9 1402
O 141 1314
F 328 1681
Ne -29 2080
* Valor positivo significa que o processo X + e

X
-
exotr-
mico.
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Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 4 Maio 2001
Neste captulo trataremos de trs tipos
de ligaes qumica, consideradas for-
tes e que esto presentes na maioria
das substncias: ligao inica, liga-
o covalente e ligao metlica.
Ligao inica
Normalmente reao qumica entre
metais alcalinos (Li, Na, K) e halog-
nios (F, Cl) leva a formao de sais que,
se dissolvidos em soluo aquosa,
conduzem eletricidade. Esta uma evi-
dncia de que os sais so formados
por ons. Seria ento a energia de coe-
so de um sal oriunda de interaes
eletrostticas?
Para respondermos a esta questo,
precisamos inicialmente compreender
o que energia de rede. Seja o sal de
cozinha, NaCl, formado a partir do
ction Na
+
e do nion Cl

, respectiva-
mente:
Na
+
(g)
+ Cl

(g)
NaCl
(s)
H
r
= -787 kJ.mol
1
(3)
Observe que a energia de rede a
energia liberada quando os ons esto
na fase gasosa, ou seja, eles esto
muito distantes um do outro de tal for-
ma que no haja interao entre eles,
para ento se aproximarem e formar o
slido inico. Esta energia pode ser
calculada a partir de dados de termo-
dinmicos (Barros, 1995) e devida
unicamente formao da ligao qu-
mica no slido, uma vez que os rea-
gentes esto completamente na sua
forma atmica e ionizada. Podemos
descrever a energia de rede a partir da
energia de interao entre duas car-
gas:
(4)
onde Z
+
, Z

, e

e
o
so a carga do c-
tion, do nion, a carga do eltron e a
permissividade no vcuo, respectiva-
mente. A Eq. (4) descreve a interao
de apenas duas cargas e no de um
slido que, em princpio, podemos
considerar com um nmero infinito de
ons. Alm disso, temos que imaginar
que em um slido temos uma carga
positiva rodeada por cargas negativas,
que por sua vez esto rodeadas por
cargas positivas e assim por diante. Lo-
go, a energia de rede a soma da inte-
rao de um on com todos os outros,
seja a interao atrativa ou repulsiva.
Imaginemos o slido inico unidi-
mensional como mostrado na Figura 1
A energia de rede deste slido hipo-
ttico seria dada pela soma de todas
as contribuies:
(5)
O fator 2 deve-se ao fato de termos
sempre duas cargas de mesmo sinal
e a mesma distncia em relao ao on
de referncia. Substituindo o termo
Z
+
Z
+
por -Z
+
Z

, podemos escrever a
Eq. (5) da seguinte forma:
(6)
A constante A chamada de cons-
tante de Madelung. Para este caso
hipottico o seu valor exatamente
ln(2) = 0,69315. A constante de Ma-
delung um nmero adimensional que
est relacionada com as caractersti-
cas geomtricas do slido. Para cada
forma de empacotamento do slido
existe uma constante de Madelung. No
entanto resta-nos uma dvida: a Eq.
(6) explica a estabilidade do slido?
Para responder esta questo precisa-
mos de analisar a Eq. (6). O fator Z
+
Z

sempre negativo, o que implica que

a energia de rede ser sempre nega-
tiva. Termodinamicamente o valor da
energia negativa implica que o sistema
libera energia quando da sua formao
de acordo com a Eq. (3). Com exceo
de r, todos os outros parmetros so
constantes, logo a energia de rede
como escrita na Eq. (6) funo de -1/
r, como mostrada na Figura 2.
Observando apenas a linha ponti-
lhada, vamos perceber que quanto
mais r diminui, ou seja, quanto menor
a distncia entre dois ons, menor a
energia de rede. Seguindo o raciocnio,
o sistema seria tanto mais estvel
quanto menor for o valor de r. Ou seja,
a separao entre os ons tenderia para
zero, levando o sistema ao colapso.
Deve haver alguma fora de repulso
entre dois ons de carga oposta quan-
do a distncia entre os dois ons torna-
se muito pequena. Foi Born-Land que
props que a repulso seria proporcio-
nal ao valor de r, de acordo com a
equao:
(7)
Onde B dado por
(8)
n o expoente de Born e r
e
a distn-
cia de equilbrio encontrada no slido.
A repulso mesmo para ons de cargas
opostas deve ser entendida como sen-
do devida superposio das distri-
buies eletrnicas dos ons quando r
se torna muito pequeno. Por isso, o
expoente de Born foi parametrizado em
funo da configurao eletrnica do
on (ver Tabela 2).
Ligaes qumicas
Figura 1: Cristal inico linear. r a distncia
entre dois ons quaisquer.
Figura 2 Variao da energia com a distn-
cia entre dois ons de cargas opostas.
Tabela 2. Expoentes de Born em funo da
configurao eletrnica.
Configurao do on N
He 5
Ne 7
Ar 9
Kr 10
Xe 12
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Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 4 Maio 2001
A Eq. (7) tambm mostrada na
Figura 2. Desta forma a energia de rede
em funo de r dada pela soma das
contribuies devido atrao eletros-
ttica e repulso devido superpo-
sio das distribuies eletrnicas dos
dois ons.
(9)
A Eq. (9), que tambm represen-
tada na Figura 2, descreve a energia
de rede do slido e explica a sua esta-
bilidade. Esta curva mostra que no
possvel obter energia menor do que
aquela quando a distncia de equilbrio
alcanada. Sendo esta energia, para
r = r
e
, a energia de rede, ela pode ser
calculada pela frmula
(10)
A Eq. (10) descreve a energia de
rede de um slido inico a partir de um
modelo puramente inico. A Tabela 3
mostra que a Eq. (10) explica cerca de
98% da energia de rede de sistemas
considerados inicos. E os outros 2%
que faltam, se deve a que tipo de
interao? Na natureza os tomos se
unem e, em funo da eletronegati-
vidade que eles apresentam, podem
atrair os eltrons mais ou menos para
si. Esta capacidade de atrair mais ou
menos para si os eltrons est correla-
cionada com o seu potencial de ioniza-
o e com a afinidade eletrnica
(Huheey, 1983). De acordo com a
definio de Mulliken, a eletronegati-
vidade dada por c = 1/2 (PI + AE).
Quando a transferncia de eltrons
pode ser considerada como uma apro-
ximao vlida face a diferena de
eletronegatividade dos tomos, pode-
mos tratar o sistema como sendo uma
interao entre ons, ou seja, pura-
mente eletrosttica. No entanto, h
sempre uma interao devida ao fato
de que os eltrons sempre tm uma
pequena probabilidade de ser encon-
trados nas vizinhanas do tomo me-
nos eletronegativo; o que chamamos
de covalncia (que ser tratada na pr-
xima seo).
Ligao Covalente
Foi visto para o caso da ligao
inica que a ligao qumica pode ser
considerada como a interao eletros-
ttica entre dois ons.
No entanto, certa-
mente, este no o
caso das molculas
diatmicas como O
2
,
N
2
, F
2
e H
2
. Neste ca-
so, os dois tomos
competem igualmen-
te pelos eltrons. A
qu mi ca qunti ca
mostra que a distribui-
o da funo de on-
da destes eltrons
implica na probabilidade igual de se
encontrar o eltron tanto em um tomo
quanto no outro. Deste modo, os el-
trons so compartilhados pelos dois
tomos. Mas quantos eltrons sero
compartilhados pelos tomos? Obser-
vamos que somente os eltrons de va-
lncia, ou seja, aqueles que esto na
ltima camada e, conseqentemente,
com maior energia, estaro disponveis
para serem transferidos (como numa
ligao inica) ou compartilhados
(como na ligao covalente). Dois
tomos iguais se unem para compar-
tilhar seus eltrons de valncia porque
a matria formada apresenta geral-
mente maior poten-
cial de ionizao e
menor afinidade ele-
trnica, ou seja, tor-
na-se mais estvel
em relao a ten-
dncia dos eltrons
de escaparem do
sistema. Em termos
da termodinmica, o
potencial de ioniza-
o e a afinidade ele-
trnica esto relacio-
nados ao potencial qumico e dure-
za do sistema (Duarte, 2001).
A chamada regra do octeto surge
do fato de que quando os tomos
doam, recebem ou compartilham el-
trons de tal forma que passam a apre-
sentar configurao eletrnica seme-
l hante a dos gases nobres, el es
tornam-se mais estveis em relao a
tendncia dos eltrons de escaparem
do sistema, ou seja, o sistema como
um todo torna-se mais estvel.
Como podemos compreender a for-
mao de ligao qumica do ponto de
vista da qumica quntica? Como ficam
os orbitais atmicos? Para respon-
dermos estas ques-
tes, precisamos com-
preender que um sis-
tema de muitos el-
trons, seja um tomo
ou um arranjo deles
(molculas), sempre
descrito a partir da
soluo da equao
de Schrdinger apre-
sentada no artigo de
introduo ao conceito
de modelagem mo-
lecular. Esta equao pode ser resol-
vida por pelo menos dois mtodos
bem populares entre os qumicos: a
TLV (Teoria de Ligao de Valncia) ou
a TOM (Teoria dos Orbitais Molecu-
lares).
Todas so evocadas para raciona-
lizar a estrutura, reatividade e proprie-
dades de sistemas qumicos em geral.
Os aspectos matemticos da resolu-
o da equao de Schrdinger esto
fora do escopo deste trabalho. Restrin-
gir-nos-emos interpretao das so-
lues desta equao e aos aspectos
relevantes para a qumica.
Teoria dos orbitais moleculares (TOM)
Inicialmente, vamos estudar uma
molcula simples: a molcula de H
2
.
Em termos da TOM, resolver a molcu-
la de hidrognio consiste em achar
uma funo de onda que minimize a
energia total do sistema calculado pela
equao de Schrdinger (Levine,
1991),
E = < > (11)
onde um operador matemtico
(Hamiltoniano do sistema) que inclui a
Ligaes qumicas
Tabela 3 Comparao entre a energia de rede calculada pela
Eq. (10) e o valor experimental
*
.
Composto inico E
r
(kJ/mol) H
rede
(298 K)(kJ.mol
-1
)
CaCl
2
-2520,0 -2635,0
NaCl -764,6 -787,0
CsF -730,0 -740,8
CsCl -636,4 -655,0
CsBr -613,0 -629,6
*
Determinada de acordo com o Ciclo de Born-Haber (Barros,
1995).
Dois tomos iguais se unem
para compartilhar seus
eltrons de valncia porque
a matria formada
apresenta geralmente maior
potencial de ionizao e
menor afinidade eletrnica,
ou seja, torna-se mais
estvel em relao a
tendncia dos eltrons de
escaparem do sistema
17
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 4 Maio 2001
energia cintica dos eltrons e o poten-
cial eletrosttico onde os eltrons se
movem devido aos ncleos dos dois
tomos e a interao eletrosttica el-
tron-eltron. Este ltimo tem carter re-
pulsivo uma vez que corresponde a
interao de partculas com cargas de
mesmo sinal. A funo de onda, ,
uma funo matemtica das coorde-
nadas dos dois eltrons que compem
a molcula, ou seja,
= (x
1
, y
1
, z
1
, s
1
, x
2
, y
2
, z
2
, s
2
) (12)
as variveis x
i
, y
i
e z
i
correspondem
posio do eltron no espao cartesia-
no e s
1
e s
2
correspondem as coorde-
nadas de spin. A funo de onda tem
as mesmas propriedades que os orbi-
tais atmicos. Torna-se necessrio
observar que a funo de onda por si
no tem necessariamente significado
fsico. Deve ser considerada um arti-
fcio matemtico. Na verdade, qual-
quer rotao desta funo tambm
uma soluo da equao de Schrdin-
ger; em outras palavras, h infinitas
solues que minimizam a energia da
molcula de hidrognio. Porm esta
funo contm toda a informao
necessri a para se
obter as propriedades
observveis da mol-
cula, como por exem-
plo momento de di-
polo, energia cintica,
potencial de ionizao
etc. O quadrado da
funo de onda,
2
,
consiste na probabi-
lidade de se encontrar os eltrons no
espao. Observe que para qualquer
rotao que se faa em , o seu
quadrado ser sempre o mesmo. Ou
seja a probabilidade de se encontrar o
eltron (
2
) invariante com relao a
rotao da funo de onda no espao
2
.
Para facilitar (e tornar factvel) o
clculo de orbitais moleculares, des-
crevemos a funo de onda, , como
um produto de funes de um eltron,

i
, conheci do como produto de
Hartree. Posteriormente, reconheceu-
se a necessidade de garantir o princ-
pio de excluso de Pauli. Em termos
da fsica moderna, dizemos que a
funo de onda tem que ser antissim-
trica com relao troca das coorde-
nadas de dois eltrons. Este requisito
garantido usando-se ao invs de um
produto simples o determinante de
Slater.
(13)
No caso da molcula de hidrog-
nio, o princpio da antissimetria ga-
rantido se lembrarmos que cada orbital
molecular pode ser ocupado com no
mximo dois eltrons com spins opos-
tos. Colocando explicitamente a funo
de spin ( ou ), a funo de um eltron
pode ser assim rescrita

1
(1) = (1)(1) (14a)

2
(2) = (2)(2) (14b)
temos ento que a funo de onda
completa pode ser escrita da seguinte
forma:
(15)
A Eq. (15) mostra que a funo de
onda composta por uma parte
espacial e outra de spin. A parte de
spin antissimtrica
com relao a troca
da coordenadas, logo
a parte espacial (1)
= (x
1
, y
1
, z
1
), pode e
deve ser simtrica.
Resta-nos agora a
seguinte questo: co-
mo podemos descre-
ver os orbitais mole-
culares ? O mtodo comum a com-
binao linear de orbitais atmicos
(CLOA), ou seja, para o exemplo da
molcula de H
2
,
(1) = c
1
1s
A
+ c
2
1s
B
(16)
onde o subscritos A e B se referem aos
dois tomos de hidrognio, 1s o res-
pectivo orbital e os coeficientes c
1
e c
2
devem ser determinados de modo a
minimizar a energia, ou seja, permitir a
melhor combinao entre os orbitais
atmicos.
Na prtica procuramos os coefici-
entes c
1
e c
2
que minimizem a energia
dada pela Eq. (11). O princpio variacio-
nal garante que a energia eletrnica
calculada pela Eq. (11) nunca ser
mais baixa que o valor exato, ou seja,
E
o
E = < > (17)
onde E
o
a energia exata do sistema.
Para o exemplo acima, o resultado
desta minimizao nos leva aos se-
guintes valores para os coeficientes:
c
1
= c
2
= 1 ou c
1
= 1 e c
2
= -1. A Figura
3 mostra esquematicamente o que
ocorre: o orbital 1s dos tomos de hi-
drognio A e B se combinam para for-
mar dois orbitais moleculares, um mais
estvel, chamado de ligante, e um
outro, menos estvel, chamado antili-
gante.
Observa-se que os orbitais molecu-
l ares de mai s bai xa energi a so
ocupados primeiramente. Inspecionan-
do a Figura 3, podemos afirmar que a
energia dos orbitais atmicos mais
alta do que a dos orbitais moleculares
ocupados. Temos assim outra forma de
expl i car a formao da l i gao
qumica.
Vejamos o exemplo da molcula
hipottica He
2
. Neste caso cada orbital
atmico contribuiria com dois eltrons
e conseqentemente com a formao
da molcula; os orbitais moleculares
ligante e antiligante estariam ocupa-
dos. A estabilizao devido formao
do orbital ligante seria completamente
perdida com a ocupao do orbital
antiligante que desestabiliza o sistema.
Por isso a molcula de He
2
no
formada.
Na Figura 4, o valor de
2
dese-
nhado ao longo do eixo entre os dois
tomos. Observa-se que o orbital mo-
lecular ligante apresenta probabilidade
Ligaes qumicas
Figura 3: Diagrama da formao de orbitais
moleculares da molcula de H
2
. Observe a
ocupao dos orbitais pelos eltrons. Os orbi-
tais moleculares de mais baixa energia so
ocupados primeiramente desde que o prin-
cpio de excluso de Pauli seja satisfeito.
Podemos afirmar que a
energia dos orbitais
atmicos mais alta do
que a dos orbitais molecu-
lares ocupados. Temos
assim outra forma de
explicar a formao da
ligao qumica
18
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 4 Maio 2001
igual de se encontrar os dois eltrons
prximos aos dois ncleos e tambm
uma alta probabilidade de se encontrar
os dois eltrons entre eles, contribuin-
do assim para a formao da ligao
qumica. Dizemos que houve a forma-
o de uma ligao qumica covalente,
onde dois eltrons so igualmente
compartilhados (c
1
= c
2
). O orbital
antiligante, por sua vez, no apresenta
probabilidade de se encontrar os
eltrons entre os dois tomos, mas
apenas prximo aos ncleos (c
1
= -c
2
);
por isso chamado de antiligante.
A Figura 4 nos mostra claramente
o que a estrutura de Lewis nos mostra
esquematicamente. A molcula de H
2
compartilha seus dois eltrons igual-
mente como mostrado no Esquema 1.
A TOM largamente usada qualita-
tivamente para racionalizar a reao
qumica seja na qumica orgnica, inor-
gnica, bioqumica etc. Atualmente,
clculos precisos so possveis de
serem feitos devido ao grande desen-
volvimento dos computadores e de
metodologias dos clculos tericos. A
grande vantagem da TOM que ne-
nhum conhecimento prvio da mol-
cula necessrio, apenas as quatro
constantes bsicas da fsica, a saber:
velocidade da luz (c), constante de
Planck (h), carga do eltron (e) e o n-
mero atmico (Z) so necessrias.
Ligaes qumicas sero ou no for-
madas dependendo do sistema cal-
culado. Por isso, estes clculos so
chamados de ab initio ou de primeiros
princpios. Infelizmente estes clculos
no so possveis para molculas ou
agregados com mais que algumas de-
zenas de tomos pertencentes se-
gunda linha da tabela peridica devido
ao esforo computa-
cional. Aproximaes
so possveis de se-
rem feitas para dimi-
nuir o custo compu-
tacional e permitir o
clculos de sistemas
ainda maiores; este
o caso dos mtodos
semiempricos. so
chamados assim por-
que em seu formalis-
mo alguns parmetros
so estimados a partir de dados expe-
rimentais de uma srie de molculas
conhecidas. Por fim, a mecnica mo-
lecular surge como uma possibilidade
para tratar sistemas muito grandes.
Neste mtodo, a ligao qumica
representada por molas com a cons-
tante de Hooke parametrizada para
reproduzir a ligao no equilbrio, ou
seja, uma abordagem clssica da li-
gao qumica. Embora a utilidade
deste mtodo seja evidente para
estudar propriedades geomtricas e
conformaes de molculas grandes
como aquelas encontradas em siste-
mas biolgicos, a estrutura eletrnica
no pode ser descrita com tais mto-
dos.
Teoria de ligao de valncia (TLV)
Esta teoria geralmente usada para
racionalizar a ligao qumica em com-
postos orgnicos por tratar-se de uma
teoria que facilmente aplicada, pelo
menos em termos qualitativos. Sabe-
mos que os eltrons de valncia esto
disponveis para a formao de ligao
qumica, por dois motivos bsicos:
1. Os eltrons de valncia esto
desemparelhados ou podem se de-
semparelhar com um custo energtico
relativamente baixo. Lembremos que
as energias dos orbitais atmicos so
inversamente proporcionais ao nmero
quntico principal (~1/n
2
), logo para as
camadas mais externas esta diferena
tende a diminuir. Alm disso, as sub-
camadas, ou seja, os orbitais de dife-
rentes nmeros qunticos secundrios
(l) so degenerados (mesma energia)
para o tomo de hidrognio e muito
prximas em energia para os tomos
multieletrnicos (como foi visto no ar-
tigo de modelos tericos para a com-
preenso da estrutura da matria).
Logo a energia para
desemparelhar ou ex-
ci tar os el trons
relativamente baixa.
2. Na formao de
uma ligao qumica
os orbitais devem se
superpor. Os orbitais
de valncia so mais
difusos, isto , tm um
raio mdio maior, per-
mitindo que a super-
posi o entre el es
seja mais eficiente.
Embora, do ponto de vista quali-
tativo, esta forma de racionalizar a
ligao qumica esteja correta, sabe-
mos que os eltrons mais internos par-
ticipam indiretamente da formao da
ligao, polarizando os orbitais de
valncia na direo da ligao. A nossa
proposta aqui discutir alguns con-
ceitos bsicos que surgem a partir da
TLV e no de clculos intensos e com-
plicados relacionados qumica te-
rica, por isso nos deteremos na anlise
qualitativa da ligao qumica pela TLV.
A formao de uma ligao qumi-
ca, de acordo com a TLV, ocorre quan-
do dois orbitais, cada um com apenas
um eltron, se superpem construtiva-
mente. Esta premissa mostra desde j
um ponto fraco da TLV: ela super enfa-
tiza o carter covalente da ligao qu-
mica (McQuarrie, 1983). O mesmo no
ocorre com a TOM, cujos coeficientes
moleculares so balanceados de
forma a levar em conta o carter inico
de uma ligao. Este carter inico es-
t sempre presente quando se trata de
Ligaes qumicas
Figura 4: Funo de probabilidade,
2

da molcula de H
2
. Os subscritos + e - so relativos
aos orbitais moleculares ligante e antiligante, respectivamente.
Esquema 1: Formao da molcula de H
2
de acordo com a estrutura de Lewis.
A formao de uma ligao
qumica, de acordo com a
TLV, ocorre quando dois
orbitais, cada um com
apenas um eltron, se
superpem construtiva-
mente. Esta premissa
mostra desde j um ponto
fraco da TLV: ela super
enfatiza o carter covalente
da ligao qumica
19
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 4 Maio 2001
uma ligao entre tomos de diferentes
eletronegatividades.
Analisemos novamente a formao
da molcula de H
2
. Cada tomo de hi-
drognio apresenta o orbital 1s ocu-
pado com um eltron. Quando os dois
tomos esto suficientemente prxi-
mos para que haja superposio dos
dois orbitais, ocorre a formao da liga-
o qumica. O Esquema 1 ilustra bem
esta idia.
Vejamos um caso mais interessan-
te: o hidreto de berlio, BeH
2
. Como a
ligao qumica formada? A configu-
rao eletrnica do berlio 1s
2
2s
2
,
estando todos os seus eltrons empa-
relhados. Algum poderia desaten-
ciosamente pensar que este tomo
no forma ligaes qumicas. Sabe-
mos que trata-se de um metal alcalino
terroso muito reativo. Afinal, como a
TLV racionaliza a formao do BeH
2
se
ele no apresenta orbitais com apenas
um eltron para formar a ligao qumi-
ca? Nosso conhecimento da estrutura
eletrnica do Be nos permite dizer que
a camada de valncia (nmero qun-
tico principal 2) apresenta outros trs
orbitais vazios, a saber: 2p
x
, 2p
y
e 2p
z
.
Um eltron do orbital 2s pode ser facil-
mente excitado para um dos orbitais
2p. Observe que a energia liberada
com a formao da ligao qumica
muito maior do que a energia gasta
para a excitao deste eltron para o
orbital 2p. O processo de formao da
ligao total continua sendo favore-
cido.
No entanto, o fato de termos dois
orbitais com um nico eltron no ex-
plica ainda a formao da ligao
qumica. Observe na Figura 5 o dese-
nho (a); ele mostra a formao de uma
molcula linear. Porm dificilmente a
ligao qumica ocorreria, pois um dos
tomos de hidrognio teria uma super-
posio destrutiva com relao ao or-
bital 2p, isto , sinais opostos. Na Fi-
gura 5b, a superposio ocorre, mas
por questes de repulso eletrosttica,
uma ligao qumica com um ngulo
de 90 graus nesta situao no seria
favorecida.
Como foi discutido na teoria dos
orbitais moleculares, os orbitais no
tm necessariamente significado fsico
e qualquer rotao destes orbitais no
espao consiste em soluo da equa-
o de Schrdinger. Em outras pala-
vras, isto significa que dois orbitais
quaisquer podem sempre ser mistura-
dos para formar dois outros orbitais. A
estes dois novos orbitais chamamos
de orbitais hbridos. A Figura 6 mostra
como o orbital 2s e o orbital 2p
x
se mis-
turam para formar dois orbitais hbridos
sp.
Cada orbital hbrido sp tem um el-
tron e est pronto para se superpor ao
orbital 1s do hidrognio e formar a
ligao Be-H. Logo a ligao qumica
na molcula de BeH
2
esquemati-
camente mostrada na Figura 7.
Podemos ento dizer que na forma-
o da ligao qumica os orbitais
atmicos so primeiramente prepara-
dos ou ajustados para melhor atender
os requisitos de superposio dos orbi-
tais. A Figura 8 mostra esquemati-
camente cada uma das etapas de
formao da ligao qumica.
Em outros compostos onde se for-
mam mais de duas ligaes qumicas,
os orbitais hbridos so formados a par-
tir de um nmero maior de orbitais at-
micos. Como estes orbitais hbridos
Ligaes qumicas
Figura 5: Possvel forma de formar ligao
qumica a partir dos orbitais 2s e 2p
x
do Be
e de 1s dos tomos de hidrognio.
Figura 6: Formao dos orbitais hbridos
sp.
Figura 7: Ligao qumica do BeH
2
de
acordo com a TLV.
Figura 8: Perfil energtico da formao da ligao qumica no composto BeH
2
de acordo
com a TLV.
Figura 9: Formao de orbitais hbridos sp
2
a partir dos orbitais s, p
x
e p
y
.
20
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 4 Maio 2001
equivalem a uma rotao dos orbitais
atmicos cannicos, sempre um certo
nmero de orbitais atmicos gerar um
nmero igual de orbitais hbridos. Para
a molcula de BF
3
, o tomo de boro
tem configurao eletrnica de valn-
cia 2s
2
2p
1
. Para que haja trs ligaes
qumicas com o boro, este tem que ter
3 orbitais disponveis para formar a liga-
o qumica, ou seja, contendo ape-
nas 1 eltron cada. Ocorre um pro-
cesso semelhante ao do BeH
2
, onde
um eltron do orbital 2s promovido a
um orbital 2p vazio. Os trs orbitais
contendo um eltron (2s, 2p
x
, 2p
y
) se
misturam para formar trs outros or-
bitais hbridos chamados de sp
2
. Estes
trs orbitais esto no plano (plano xy
se usarmos os orbitais 2p
x
e 2p
y
) e
fazem um ngulo entre si de 120 graus.
Por isso o BF
3
tem geometria triangu-
lar plana, pois os tomos de flor vo
se orientar ao longo destes eixos para
fazer uma melhor superposio de seu
orbital 2p com um eltron e o orbital
hbrido sp
2
(a Figura 9 ilustra a forma-
o do orbital sp
2
).
Vejamos agora as molculas isoele-
trnicas CH
4
, NH
3
e H
2
O; todas apre-
sentam 10 eltrons, sendo que o to-
mo central tem ocupado parcialmente
os orbitais 2p. No caso do CH
4
, o car-
bono precisa de 4 orbitais com um el-
tron em cada para se ligarem aos
orbitais 1s do hidrognio. O carbono
no estado fundamental tem configu-
rao eletrnica 2s
2
2p
2
. Promovendo
um eltron do orbital 2s para o orbital
2p, podemos gerar os orbitais hbridos
sp
3
. So 4 orbitais atmicos gerando
4 orbitais hbridos, cada um voltado
para a direo dos vrtices de um
tetraedro, formando assim a molcula
de metano. Em termos de diagrama
simplificado podemos escrever como
mostrado na Figura 10. Sabemos que
em um tetraedro o ngulo entre as liga-
es de exatamente 109,5 graus. No
caso de NH
3
, um dos orbitais hbridos
est duplamente ocupado, por isso ele
no se liga. Apenas trs orbitais hbri-
dos esto disponveis para se super-
porem ao orbital 1s do hidrognio.
Embora os orbitais hbridos se dispo-
nham no espao na forma de um tetrae-
dro, a molcula de NH
3
uma piramide
trigonal como mostrada na Figura 12. O
par de eltrons est disposto na direo
de um dos vrtices do tetraedro. A mol-
cula de H
2
O segue o mesmo raciocnio,
ou seja, dois de seus orbitais hbridos
esto duplamente ocupados, logo ape-
nas dois orbitais sp
3
esto disponveis
para interagir com os tomos de
hidrognio (veja Figura 10). A molcula,
por isso, angular. O ngulo entre as
ligaes H-O-H por volta de 104,5
graus. Esta distoro em relao ao
tetraedro perfeito deve-se ao fato de que
os dois pares de eltrons no-ligantes
ocupam um espao maior do que se
estivessem sendo compartilhados por
dois tomos. Este fato leva a uma re-
pulso maior entre os pares no-ligantes
e os pares compartilhados na ligao
O-H, forando a diminuio do ngulo
de ligao.
Naqueles tomos, cuja camada de
valncia apresenta orbitais d vazios,
pode ocorrer a expanso do octeto e
acomodar ao seu redor mais tomos
que algum poderia esperar em se tra-
tando da regra do octeto. A partir da
terceira linha da tabela peridica os ele-
mentos podem sofrer a expanso do
octeto, ou seja, eltrons so excitados
para os orbitais d, e estes juntamente
Ligaes qumicas
Figura 10: Formao dos orbitais hbridos
sp
3
nos tomos de C, N e O.
Figura 11: Formao dos orbitais hbridos
sp
3
d e sp
3
d
2
nos tomos de fsforo e
enxofre, respectivamente.
Figura 12. Exemplo de possveis geometrias de algumas molculas.
21
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 4 Maio 2001
com os orbitais s e p formam orbitais
hbridos. Isto sempre ocorre em mo-
lculas cujos tomos possuem mais de
4 ligaes qumicas. O PCl
5
um bom
exemplo deste fato. O fsforo apresen-
ta val nci a 3s
2
3p
3
,
apresentando apenas
trs eltrons desem-
parelhados. Como o
orbital 3d est vazio,
este pode receber el-
trons para desempa-
rel har 5 el trons
preparando orbitais
para fazer l i gao
com os 5 tomos de
cloro. Ento temos o esquema da
Figura 11.
Deste modo o PCl
5
tem geometria
bipiramide trigonal, como mostrada na
Figura 12. O tomo de nitrognio est
na mesma coluna do fsforo na tabela
peridica e, conseqentemente, tem a
mesma configurao eletrnica de va-
lncia. No entanto, a molcula NCl
5
no
existe, pois o tomo de nitrognio no
sofre expanso do octeto pelo fato de
no possuir orbitais d em sua camada
de valncia.
Uma outra molcula interessante
o SF
6
, cujo tomo central sofre expan-
so do octeto e forma orbitais hbridos
sp
3
d
2
, levando a uma geometria octa-
drica. (Figura 12). Observe que mol-
culas como o ICl
5
e SF
4
possuem par
de eltrons no-ligantes que estaro
ocupando um dos orbitais hbridos.
Porm, diferentemente do que foi visto
para o caso das molculas NH
3
e H
2
O,
dependendo de qual orbital hbrido for
ocupado pelo par no-ligante (PNL),
temos uma estrutura molecular diferen-
te. Neste caso, uma avaliao da
interao eletrosttica entre par de el-
trons no-ligante e par de eltrons li-
gante deve ser realizada para verificar
qual estrutura mais estvel. A estru-
tura que possuir o menor nmero de
interaes par no-ligante - par no-
ligante com ngulo de 90 graus o
mais estvel, pois os pares no-ligante
so mais volumosos, e por isso a
repulso eletrosttica maior. Em
seguida, o que tiver menor nmero de
interaes a 90 graus do tipo par no-
ligante - par ligante (PL) a mais es-
tvel. De um modo geral temos que as
interaes entre pares de eltrons
seguem a seqncia: PNL-PNL > PNL-
PL > PL-PL.
Em clculos tericos todas estas
interaes so automaticamente leva-
das em conta. A geometria mais est-
vel sempre aquela
cuja funo de onda,
seja ela TLV ou TOM,
gera a menor energia
total da mol cul a.
Observa-se que a TLV
gera naturalmente a
estrutura de Lewis pa-
ra as molculas devi-
do ao fato de se ba-
sear no compartilha-
mento de eltrons. A sua maior de-
ficincia est no fato de no levar em
conta o carter inico em uma ligao
covalente. Mesmo assim, h srias
dificuldades em se tratar molculas
que apresentam eltrons desempa-
relhados em seu estado fundamental,
como, por exemplo, a molcula de O
2
.
Esta molcula apresenta dois eltrons
desemparelhados. A TOM prev a
formao desta molcula com dois
orbitais degenerados. Estes orbitais
so formados a partir da interao
entre dois orbitais 2p dos tomos de
oxignio. Os orbitais so ocupados
por apenas dois eltrons, que de
acordo com a regra de Hund, vo estar
desemparelhados.
Ligao metlica
Os metais so materiais formados
por apenas um elemento e apresentam
uma estrutura geomtrica bem defi-
nida. Desde a descoberta do eltron
por Thompson em 1897, foram vrias
as tentativas de des-
crever a estrutura ele-
trnica dos metais.
Uma das primeiras
tentativas foi feita por
Drude, em 1900. Em
sua teoria, um metal
era tratado como um
gs uniforme de el-
trons. Drude aplicou
a teoria cintica dos
gases e obteve al-
guns resultados ra-
zoveis para a poca
em relao condu-
o trmica e eltrica
do metal (Ashcroft &
Mermen, 1976). Esta idia de se utilizar
um modelo to simples est relacio-
nada ao fato de que se acreditava que
a boa conduo eltrica dos metais era
devido aos eltrons estarem livres. Este
modelo foi logo refutado por no levar
em conta as interaes eltron-eltron
e nem o potencial eletrosttico devido
aos ncleos atmicos.
O fato do metal ser constitudo de
apenas um elemento leva-nos a pensar
que a ligao metlica apresenta ca-
rter essencialmente covalente. Em
princpio podemos imaginar uma mo-
lcula constituda de alguns elementos
metlicos onde outros elementos do
metal vo sendo adicionados para for-
mar o metal. Neste caso, o que aconte-
ceria com os orbitais moleculares? Co-
mo seriam os orbitais moleculares no
limite da formao do metal? Para re-
sponder a estas duas questes temos
que invocar a teoria dos orbitais mole-
culares e lembrar que dois orbitais at-
micos vo sempre formar dois orbitais
moleculares: um ligante e outro antili-
gante. Como no metal temos todos os
orbitais atmicos com a mesma ener-
Ligaes qumicas
A geometria mais estvel
sempre aquela cuja funo
de onda gera a menor
energia total da molcula.
Observa-se que a TLV gera
naturalmente a estrutura
de Lewis para as molculas
devido ao fato de se
basear no
compartilhamento de
eltrons
Figura 13: O esquema mostra como o aumento do nmero de
orbitais atmicos participando da ligao qumica explica a liga-
o metlica e a densidade de estados.
A estrutura que possuir o
menor nmero de intera-
es par no-ligante - par
no-ligante com ngulo de
90 graus o mais estvel,
pois os pares no-ligante
so mais volumosos, e por
isso a repulso eletrosttica
maior
22
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 4 Maio 2001
gia e forma, ento, por exemplo, em
um agregado de 4 tomos teremos 4
orbitais d
xy
, cada um com um eltron,
formando 4 orbitais moleculares, todos
deslocalizados sobre os quatro to-
mos, haja visto que eles tm a mesma
simetria (forma) e a mesma energia.
Em um pedao de metal que contenha
1 mol de tomos, em relao aos orbi-
tais d, que corres-
pondem aos orbitais
de valncia dos me-
tais de transio, o
equivalente a 5 x 6,02
x 10
23
orbitais atmi-
cos estari am en-
volvidos na formao
da ligao metlica.
Um nmero equiva-
lente de orbitais mo-
leculares seria, con-
seqentemente, for-
mado. Acontece que para um nmero
to grande de orbitais com energia
muito prxima torna-se difcil distinguir
cada orbital molecular. Passamos,
ento, a falar em banda, como se hou-
vesse um contnuo de estados eletr-
nicos (orbitais moleculares) possveis
para os eltrons e, no limite, realmente
o . A Figura 13 mostra como o
diagrama de orbitais moleculares fica
na formao da ligao metlica.
Em metais alcalinos a banda mais
alta em energia chamada de banda
s, devido ao fato de que esta banda
constituda basicamente dos eltrons
s da camada de valncia dos tomos
alcalinos. Pelo fato de que estes metais
tem um potencial de ionizao relati-
vamente baixo em relao aos outros
elementos da tabela peridica, os el-
trons nesta banda esto deslocali-
zados, permitindo assim a sua fcil
conduo. Falamos em banda d, que
corresponde quela faixa de energia
onde se encontram os estados devidos
s interaes dos orbitais d. Falamos
tambm de densidade de estados co-
mo sendo o nmero de estados em
uma estreita faixa de energia. Em me-
tais como o alumnio e o sdio, os esta-
dos so to deslocalizados que no limi-
te dos estados ocupados ele segue a
aproximao de um gs uniforme de
eltrons, ou seja, a densidade de esta-
dos proporcional a
1/2
, onde a
energia do estado eletrnico. O estado
Ligaes qumicas
de mais alta energia ocupado chama-
do, no jargo da fsica do estado
slido, de energia de Fermi e tomada
como referncia fazendo-a igual a zero.
A energia de Fermi est relacionada
funo de trabalho do metal, que por
analogia podemos dizer que o
potencial de ionizao do metal.
Valores negativos da energia se refe-
rem aos estados ocu-
pados e os positivos
aos estados no ocu-
pados. diferena en-
tre a banda de valn-
cia, prximo ao nvel de
Fermi, e a banda dos
estados no ocupa-
dos, chamamos de la-
cuna de energia (en-
ergy gap) e est rela-
cionada a importantes
propriedades dos me-
tais, como por exemplo a conduti-
vidade. Dependendo desta lacuna de
energia, o metal considerado con-
dutor, semi condutor ou i sol ante.
Quando, ao nvel de Fermi, ocorre uma
grande densidade de estados, se-
guindo a regra de Hund, os eltrons
tendem a ficar desemparelhados, e a
superfcie metlica passa a apresentar
paramagnetismo. O paldio um caso
interessante, pois ele no apresenta
paramagnetismo em seu estado fun-
damental, mas devido
ao fato de se ter gran-
de densidade de esta-
dos prximo ao nvel
de Fermi, a suscep-
tibilidade magntica
do paldio muito
grande. Basta dizer
que um simples defei-
to da estrutura crista-
lina do Pd, ou impu-
rezas, sufi ci ente
para tornar o metal
paramagnti co, ou
seja, desemparelhar
os eltrons.
Na fsica do estado slido, vrios
mtodos so usados para tratar siste-
mas metlicos. Alguns deles partem do
modelo de que os eltrons esto livres
e se movimentam em um potencial da-
do pelos ncleos dos tomos metli-
cos. Dada a grande dimenso do siste-
ma, o mtodo do Funcional de Densi-
dade normalmente usado, ou a sua
aproximao chamada de mtodo X.
Nestes mtodos a varivel bsica a
densidade eletrnica ao invs da funo
de onda, que muito mais complexa,
pois leva em conta explicitamente as
coordenadas espaciais e de spin para
cada eltron do sistema. Este mtodo
baseia-se no princpio de que a energia
total de um sistema um funcional da
densidade eletrnica
3
. No entanto, o
funcional exato da energia no ainda
conhecido, e aproximaes so usadas.
Esta uma rea que tem sido intensa-
mente estudada pelos fsicos e qumicos
tericos na tentativa de obter funcionais
cada vez mais exatos.
Ligao qumica
Nesta seo refletimos um pouco so-
bre o que ligao qumica no sentido
mais amplo da palavra. De um modo
geral uma molcula deve ser definida
como sendo um ente capaz de ser
caracterizado por mtodos experimen-
tais tais como espectroscopia, difrao
de raio-X, anlise qumica via mida ou
seca tradicional. Toda interao entre
dois tomos, agregados de tomos ou
molculas que leva a um estado de equi-
lbrio, e conseqentemente estvel em
relao ao tempo relativamente longo
tambm deve ser considerada como
uma ligao qumica. Em outras pala-
vras, ligao qumica
leva sempre a um abai-
xamento da energia do
sistema, estabilizando-
o
4
. Esta interao pode
ser mais fraca ou mais
forte dependendo das
foras envolvidas.
Quando dois tomos
de hidrognio e um de
oxignio interagem en-
tre si para formar a
molcula de gua em
fase gasosa, ou seja,
que pode ser consi-
derada isolada, dizemos que houve a
formao da ligao covalente H-O-H.
Porm, duas destas molculas podem
se encontrar para formar um agregado
ligado por interaes devido a ligaes
de hidrognio e eletrostticas, devido
aos dipolos da molcula H
2
O. Este
agregado tambm uma molcula.
Porm, como as foras envolvidas so
Densidade de estados o
nmero de estados em
uma estreita faixa de
energia. Em metais como o
alumnio e o sdio, os
estados so to
deslocalizados que no
limite dos estados
ocupados ele segue a
aproximao de um gs
uniforme de eltrons
O estado de mais alta
energia ocupado
chamado, no jargo da
fsica do estado slido, de
energia de Fermi e
tomada como referncia
fazendo-a igual a zero. A
energia de Fermi est
relacionada funo de
trabalho do metal, que por
analogia podemos dizer
que o potencial de
ionizao do metal
23
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola N 4 Maio 2001
Leitura recomendada
ASHCROFT, N.W.; MERMIN, N.D.
Solid state physics Nova Iorque: Saun-
ders College Publishing, 1976.
BARROS, H.L.C. Qumica inorgnica,
uma introduo. Belo Horizonte: SE-
GRAC, 1995.
DUARTE, H.A. Qumica Nova, 2001,
no prelo.
HUHEEY, J.E. Inorganic Chemistry ,
Nova Iorque: HarperCollins Publishers,
1983.
LEVINE, I.N. Quantum Chemistry
Englewood Cliffs: Prentice Hall, 1991.
MCQUARRIE, D.A. Quantum Chemis-
try Mill Valley: University Science Books,
1983.
Ligaes qumicas
bem mais fracas que a ligao covalen-
te, elas podem se dissociar mais facil-
mente nas duas molculas de gua.
Quando olhamos para o meio conden-
sado com uma lupa (in loco), por
exemplo o lquido gua, ser muito difcil
distinguir as molculas de H
2
O. As
interaes de dipolo-dipolo e ligaes
de hidrognio iro ofuscar a nossa idia
do que gua lquida. Esta dificuldade
deve-se ao fato de que a nossa per-
cepo do mundo esttica, e a
qumica, como de um modo geral a
natureza, antes de mais nada din-
mica. Mesmo em sistemas em equilbrio,
dizemos que ocorre equilbrio dinmico,
ou seja, ao nvel microscpico h
sempre mudanas ocorrendo, porm
em nosso mundo macroscpico perce-
bemos apenas uma mdia de todos
esses processos. Felizmente, muito dos
processos que estudamos na qumica
podem ser facilmente desacoplados de
outros processos considerados dinmi-
cos. A ligao qumica
da qual tratamos aqui
envolve uma energia de
ligao grande, o que
impede que as liga-
es sejam modifica-
das em uma escala de
tempo curta. Logo a
nossa aproximao da
formao de uma liga-
o esttica , para to-
dos os propsitos,
plausvel. No deve-
mos esquecer, porm,
que no lquido puro
temos 10
-7
mol/L de H
+
e OH
-
que esto
sendo formados e consumidos conti-
nuamente, ou seja, h quebra da liga-
o H-O-H em quantidades pequenas,
mas existentes. Se olharmos para a
gua na nossa temperatura ambiente,
observaremos que as ligaes mais fra-
cas, tais como ligaes de hidrognio,
esto sendo rompidas e formadas
continuamente em relao a nossa
escala de tempo: h uma agitao tr-
mica. Por isso, dizemos que o lquido
gua formado essencialmente de
molculas H
2
O, pois elas so entidades
que podemos distinguir. Quando abaixa-
mos a temperatura ao ponto de congela-
mento da gua, ento as interaes
mais fracas passam a ser importantes e
o lquido se cristaliza de forma a
maximizar a formao de ligaes de
hidrognio. Resta ento a questo: o
cubo de gelo formado uma molcula
ou um composto de vrias molculas
de H
2
O ligadas por ligaes fracas?
Tudo vai depender da definio que
fazemos de molcula.
As ligaes qumicas inica, cova-
lente e metlica so as mais fortes que
existem e normalmente definem a forma-
o de molculas.
Na catlise, que tem grande interes-
se tecnolgico, procuramos sempre
uma forma de quebrar ligaes cova-
lentes ou inicas com um custo ener-
gtico menor, ou seja, diminuindo o
custo de produo. As refinarias de
petrleo utilizam maciamente cataliza-
dores a base de zelitas para fazer o
craqueamento do leo cru. O petrleo
normalmente constitudo de alcanos
de cadeias longas e os catalizadores
levam quebra destas cadeias, que de-
pois so separadas por destilao em
fraes que consistem
na gasolina, diesel,
leo combustvel e
outros. Muitos catali-
sadores so baseados
nos metais nobres co-
mo Pd, Rh e Ru. O
processo cataltico
consiste, na maior par-
te das vezes, no fato
de que quando um
composto interage co-
m o metal, este doa
eltrons populando os
orbitais antiligantes,
facilitando assim a quebra de suas
ligaes qumicas. Esta uma rea de
intensa pesquisa na rea de qumica ex-
perimental e crescente na rea de
qumica terica. Afinal pouco se sabe
ainda do mecanismo e da natureza
destas reaes a nvel molecular.
Uma outra rea a ser relacionada so
as reaes fotoinduzidas. Basicamente,
consiste no fato de que quando um
eltron recebe um fton com energia
bem definida, este excitado para
orbitais antiligantes enfraquecendo
assim a ligao qumica, levando at
mesmo sua ruptura.
Embora as ligaes covalentes se-
jam as mais fortes, tambm deve ser
dada ateno para as interaes mais
fracas (discutidas no artigo de interaes
Quando olhamos para o
meio condensado com uma
lupa (in loco), por
exemplo o lquido gua,
ser muito difcil distinguir
as molculas de H
2
O. Esta
dificuldade deve-se ao fato
de que a nossa percepo
do mundo esttica, e a
qumica, como de um
modo geral a natureza,
antes de mais nada
dinmica
moleculares), pois elas apresentam
flexibilidade suficiente para que proces-
sos importantes sejam realizados. A
estrutura na forma de hlice das prote-
nas, que em ltima anlise garante a
formao da vida, sustentada por
ligaes de hidrognio. O alto ponto
de fuso da gua e o seu papel no
controle da temperatura na Terra devi-
do em grande parte a estas interaes
fracas. Enfim, cabe a ns qumicos
analisar cada propriedade, cada siste-
ma e cada processo, com a devida
cautela, com as ferramentas corretas,
sem esquecer do todo, ou seja, de que
tudo qumica.
Hlio A. Duarte (duarteh@netuno.qui.ufmg.br), doutor
em qumica terica, professor no Departamento de
Qumica da Universidade Federal de Minas Gerais.
Notas
1. Em relao a este tem, Pearson,
em 1987, sugeriu o princpio da dureza
mxima (), que aproximado pela
equao = I - A. Os conceitos de
potencial qumico e dureza so apre-
sentados em detalhe no artigo de re-
viso de DUARTE, H.A. Qumica Nova,
2001, no prelo (sobre Pearson, ver Ref.
37)
2. Matematicamente dizemos que
o valor esperado da energia total do
sistema invariante com relao a
transformaes unitrias da funo de
onda.
3. Quando F = F(g) e g = g(x),
dizemos que F um funcional de g.
4. Em outras palavras, dizemos que
h um mnimo na superfcie de energia
potencial.