EXPERIMENTOS DE

QUMICA GERAL

Alda Maria Pawlowsky

Eduardo Lemos de S
Iara Messerschmidt
Jasa Soares de Souza
Maria Aparecida Oliveira
Maria Rita Sierakowski
Rumiko Suga

2a Edio

SUMRIO

Prefcio

vi

Nota Explicativa .

vii

Normas de Procedimento e Segurana no Laboratrio ..

01

Equipamento Bsico de Laboratrio ..

04

Erros e Tratamento de Dados Obtidos Experimentalmente

20

Preparo de Solues .

37

Padronizao de Solues

46

Titulao cido-Base: Determinao da Concentrao de cidos e de

Bases em Produtos Comerciais ..

56

Titulometria de Oxidao e de Reduo

67

Reaes entre ons em Soluo Aquosa ..

75

Estequiometria

82

Reaes de Oxirreduo envolvendo Metais

87

Reaes de Oxirreduo envolvendo No-Metais

93

Estados de Oxidao e Coloraes do Mangans ..

97

Eletroqumica: Pilhas Galvnicas

101

Lei de Faraday .

108

Reaes Qumicas e Trocas de Energia ....

112

Termoqumica ..

117

Cintica Qumica

127

Velocidades e Mecanismos de Reaes Qumicas .

134

Equilbrio Qumico: Alteraes no Estado de Equilbrio ..

139

Curvas de Titulao cido-Base e Solues-Tampo ..

143

Eletroqumica: Eletrlise .

148

APNDICE:

153

Elaborao de Relatrios

PREFCIO

Esta segunda edio do Manual Didtico Experimentos de Qumica Geral foi

organizada de forma a reunir, nos seus diversos captulos, alguns dos conceitos, tcnicas
e procedimentos bsicos da Qumica Experimental. O Manual destina-se a servir de apoio
didtico s disciplinas de Qumica Geral ministradas no Departamento de Qumica da
Universidade Federal do Paran (UFPR).
Cada captulo aborda um tema principal que se relaciona com diversos outros
contedos e apresenta uma breve introduo terica, uma descrio dos objetivos e do
procedimento experimental, uma lista de exerccios sobre o tema central e uma relao
de referncias bibliogrficas. Estas ltimas pretendem levar o estudante busca de
outros livros ou artigos cientficos para leitura suplementar. O Manual inclui tambm
algumas recomendaes sobre segurana no laboratrio e uso de equipamentos bsicos,
alm de introduzir conceitos sobre identificao de erros e tratamento de dados
experimentais.
A primeira edio deste Manual, lanada em 1994, foi organizada a partir de
textos, apostilas e roteiros elaborados por professores de Qumica Geral da UFPR ao
longo de diversos anos. Esses professores foram Artoriges Zanello, Alda Maria da
Fonseca Pawlowsky, Osvaldo Csar Osrio Ceccon, Rumiko Suga, Izaura Hiroko
Kuwabara e Luiz Alberto Pavelsky da Costa. Sem a contribuio e a experincia desses
profissionais, a preparao do Manual teria exigido um esforo adicional considervel.
Esta segunda edio pretende ser, naturalmente, um aperfeioamento da primeira.
Ela incorpora correes e sugestes encaminhadas por diversos colaboradores, aos
quais os autores so imensamente gratos. Para responder melhor demanda das
disciplinas e dos estudantes, alguns captulos foram expandidos e experincias novas
foram includas. Apesar deste cuidado, o produto final do trabalho certamente
apresentar deficincias, que os autores esperam identificar e corrigir no futuro prximo.
Nesta segunda edio, os agradecimentos se estendem a todos os professores e
alunos, bem como s funcionrias das disciplinas de Qumica Geral, que contriburam
para este resultado. A colaborao dos professores Alvaro Luiz Mathias, Cludio Antnio
Tonegutti, Daniel Alves de Melo, Flvio Massao Matsumoto, Shirley Nakagaki Bastos,
Sueli Maria Drechsel Erthal e Ubajara ndio do Brasil von Linsingen foi particularmente
valiosa, tanto na elaborao quanto na reviso dos textos. Cabe ainda registrar a
a
dedicao de dois estudantes, Cludia Maria Stocco (1 edio) e lio Luiz Nehls Jnior
(2a edio), que digitaram textos, adaptaram procedimentos e testaram vrias das
experincias includas nesta verso. Finalmente, registramos nosso reconhecimento pelo
apoio da Pr-Reitoria de Extenso e Cultura e da Editora da UFPR.
OS AUTORES
Curitiba, outubro de 1996.

vi

NOTA EXPLICATIVA

Este Manual foi elaborado segundo as normas da IUPAC (International Union of

1

Pure and Applied Chemistry) para o uso de Unidades e Quantidades em Qumica. No

esprito desta atualizao, todos os textos incorporam a definio de mol como
unidade da grandeza quantidade de matria, do Sistema Internacional de Unidades
(SI). O uso obsoleto do termo mol como peso molecular expresso em gramas
abandonado, assim como o prprio emprego incorreto da palavra peso ao invs de
massa nas definies de massa atmica, massa molecular e massa molar.
Uma das formas mais usuais de expresso da concentrao de solues,
conhecida como molaridade, redefinida como concentrao em quantidade de
matria ou simplesmente concentrao, e expressa em mols de soluto por litro de
soluo (abreviatura: mol/L). O emprego do termo molar restringe-se ao seu significado
correto por mol como nas expresses massa molar, volume molar, entropia
molar, energia molar, etc. Assim, molar no usado aqui para significar mol por
litro, como na antiga definio de molaridade.
O uso da normalidade na expresso de concentraes abandonado neste
Manual, como vem sendo em vrias partes do pas e no exterior, por no enfatizar a
relao estequiomtrica entre reagentes e produtos na transformao qumica. Todos
os clculos qumicos antes associados s definies de equivalente-grama e nmero
de equivalentes (como aqueles relacionados com titulaes) passaram a ser
desenvolvidos com base nas equaes balanceadas e nas definies de massa molar
e quantidade de matria.
Finalmente, adota-se aqui o smbolo L para litro. De acordo com a 16a CGPM
(Conferncia Geral de Pesos e Medidas), realizada em 1979, ambos os smbolos, l ou
L, podem ser utilizados. Neste Manual optou-se por utilizar L para litro porque esta
escolha evita o risco de confuso, infelizmente frequente, entre o nmero 1, a letra ele
minscula e o smbolo de litro.
O leitor tem sua disposio vrias fontes bibliogrficas que apresentam e
discutem as modificaes de nomenclatura e usos adotadas neste Manual.2-8 Algumas
referncias so apresentadas abaixo; outras podem ser obtidas por solicitao aos
autores dos diversos artigos e livros.

vii

Referncias
1

MILLS, I.; CUITAS, T.; HOMANN, K.; KOLLAY, N. IUPACs Quantities, Units and
Symbols in Physical Chemistry. Oxford : Blackwell, 1988.

INMETRO - Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade

Industrial. SI : Sistema Internacional de Unidades. 3. ed. Duque de Caxias
(RJ) : INMETRO, 1984. 72 p.

ROCHA-FILHO, R.C. Grandezas e Unidades de Medida : o Sistema

Internacional de Unidades. So Paulo : tica, 1988. 88 p.

ROCHA FILHO, Romeu Cardozo; SILVA, Roberto Ribeiro da. Introduo aos
Clculos da Qumica. So Paulo : McGraw-Hill do Brasil, 1992. p. 51-57.

RUSSEL, John B. Qumica geral. 2. ed. v. 1. Coordenao por Maria Elizabeth

Brotto; traduo e reviso por Mrcia Guekezian et al. So Paulo : Makron
Books, 1994. p. 506.

SILVA, Roberto Ribeiro da; BOCCHI, Nerilso; ROCHA FILHO, Romeu Cardozo.
Introduo Qumica Experimental. So Paulo : McGraw-Hill do Brasil, 1990.
p. 52-54, 68-69.

SILVA, Roberto R. da; ROCHA-FILHO, Romeu C. Mol : uma nova terminologia.

Qumica Nova na Escola, n. 1, p. 12-14, 1995.

ROCHA-FILHO, R.C.; SILVA, R.R. Sobre o uso correto de certas grandezas em

Qumica. Qumica Nova, v.14, n. 4, p. 300-305, 1991.

viii

NORMAS DE PROCEDIMENTO E SEGURANA NO LABORATRIO

Os laboratrios de Qumica so locais onde materiais inflamveis ou txicos so

usualmente manuseados. Esta caracterstica requer uma ateno especial e um
comportamento adequado, para reduzir ao mnimo o risco de acidentes.
O descuido e a ignorncia de perigos possveis so as causas principais de
acidentes em laboratrio. Por isso, voc deve ler com ateno as instrues abaixo e
NO DEVE JAMAIS BRINCAR EM SERVIO.

1.

S entrar no laboratrio depois de vestir o guarda-p e de colocar os culos de

segurana. Alm disso, no trabalhar sozinho: conveniente faz-lo sempre na
presena de outra pessoa.

2.

No fumar, no comer e no beber dentro do laboratrio.

3.

Ouvir com muita ateno as instrues do professor ou do seu auxiliar.

4.

Pedir autorizao ao professor se quiser modificar o procedimento previsto para a

execuo de qualquer experincia.

5.

Ao ligar qualquer aparelho, verificar se a voltagem da rede corresponde indicada na

etiqueta do aparelho.

6.

No ligar ou desligar um interruptor eltrico sem verificar quais as instalaes que se

relacionam, direta ou indiretamente, com esse interruptor.

7.

No provar reagentes, quaisquer que sejam, a no ser por ordem direta do professor.

8.

No inalar gases ou vapores sem certificar-se de que no so txicos. Mesmo assim,

ter o cuidado de trazer at o nariz, com a mo, pequenas pores do ar em volta do
frasco.

9.

Reaes que liberam gases devem ser realizadas na cmara de exausto (capela).

10. Evitar o contato de qualquer substncia com a pele. Evitar tambm o uso de material

com defeito, principalmente vidraria.

11. O material molhado com reativos, especialmente as pipetas, no deve ser sacudido

fora da pia.

12. Ao aquecer substncias ou solues em tubos de ensaio, no virar a boca do tubo em

sua direo ou na de outra pessoa. No aquecer bruscamente nenhum slido ou

lquido. Jamais aquecer sistemas completamente fechados.
13. Manter a cabea e as roupas afastadas da chama. Diminuir a chama do bico de

Bunsen quando interromper o seu uso.

14. No trabalhar com substncias inflamveis perto da chama. Exemplos de inflamveis:

lcoois, teres, cetonas, hidrocarbonetos.

15. Manusear com cuidado vidraria ou peas metlicas aquecidas. Lembrar-se de que

materiais quentes e frios possuem geralmente a mesma aparncia.

16. No pipetar com a boca substncias txicas ou corrosivas. Utilizar aparelhos de

suco apropriados para esta finalidade.

17. Ao diluir uma soluo concentrada de cido ou dissolver uma base, adicion-lo(a)

lentamente gua, com agitao. Usar resfriamento, se necessrio.

18. Ao adaptar rolhas ou tubos de borracha vidraria, umedecer a pea de vidro e enrol-

la em uma toalha para proteger as mos.

19. Evitar fazer montagens instveis de aparelhos, tais como as que utilizam suportes

como caixas ou livros. Usar garras, anis, mufas e suportes metlicos apropriados
para cada situao.
20. Utilizar provetas, pipetas e buretas de volume adequado quantidade de lquido que

se pretende medir.
21. Ao fazer vcuo, utilizar recipientes capazes de suportar o abaixamento de presso

(frascos kitasato).
22. Rotular a pisseta corretamente quando utiliz-la para conter lquidos diferentes de

gua destilada. Rotular de forma adequada os frascos destinados a conter reativos

recm-preparados.
23. Proteger os rtulos dos frascos de reagentes, evitando escorrer lquidos em sua

superfcie.
24. No devolver sobras de reagentes aos frascos de origem sem consulta prvia ao

professor.
25. Recolocar a tampa dos frascos ao interromper o seu uso, para evitar contaminao ou

perdas por volatilizao. No utilizar a mesma pipeta para solues diferentes.

26. No jogar detritos na pia ou nos ralos. Utilizar para isso as lixeiras existentes no

laboratrio. Observar quais lixeiras esto destinadas a conter vidros quebrados.

27. S descartar sobras de reagentes na pia quando tal procedimento for autorizado pelo

professor. Caso contrrio, utilizar os frascos de descarte identificados para cada tipo
de resduo.
28. Minimizar as sobras de reagentes pelo uso das quantidades indicadas no roteiro de

cada aula.
29. Antes de deixar o laboratrio, lavar a vidraria utilizada, limpar a mesa de trabalho e

lavar bem as mos.

30. Ao retirar-se do laboratrio, verificar se todos os aparelhos esto desligados e se no

h torneiras abertas (gua e gs).

SE OCORRER ALGUM ACIDENTE, CHAMAR O PROFESSOR IMEDIATAMENTE.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

MILAGRES, Benjamin Gonalves et al. Qumica Geral: prticas fundamentais. Viosa :

Imprensa Universitria, 1986. p. 1-5, 11-20.
NASCIMENTO, Aguinaldo J. do et al. Bioqumica Vegetal. Curitiba : [s.n.], 1980. p. 1-4.
(Srie didtica n. 23).
PEQ-Projetos de ensino de qumica. GIESBRECHT, Ernesto (Coord.). Experincias de
Qumica: tcnicas e conceitos bsicos. Sao Paulo : Moderna, 1982. p. 3-4, 6-14.
SILVA, Roberto Ribeiro da; BOCCHI, Nerilso; ROCHA FILHO, Romeu Cardozo.
Introduo Qumica Experimental. Rio de Janeiro : McGraw-Hill, 1990. p. 1-15, 19,
101.

EQUIPAMENTO BSICO DE LABORATRIO

A execuo de tarefas num laboratrio de Qumica envolve geralmente o emprego

de uma variedade de equipamentos. Estes devem ser utilizados de modo adequado, no
somente para possibilitar a obteno de resultados confiveis, mas tambm para evitar
danos pessoais e materiais.
A escolha de um determinado aparelho ou material de laboratrio depende dos
objetivos e das condies em que o experimento ser executado. Na maioria dos casos,
entretanto, a seguinte associao entre equipamento e finalidade pode ser feita:

1.

Material de vidro
Balo de fundo chato ou de Florence

Utilizado

no

armazenamento

no

aquecimento de lquidos, bem como em

reaes

que

se

processam

com

desprendimento de gs. Deve ser aquecido

sobre a tela de amianto.

Balo de fundo redondo

Muito usado em destilaes para a colocao

do lquido a ser destilado ou para a coleta do
lquido aps a condensao do vapor. Nas
verses mais modernas apresenta junta esmerilhada de dimetro padronizado (A). Pode
apresentar-se tambm na forma de balo de
destilao (B), que possui um gargalo longo

(A)
(B)

condensador.

uma

sada

lateral

adaptvel

ao

Balo volumtrico

Recipiente TC (do ingls to contain) calibrado, destinado a

conter um volume preciso de lquido a uma dada temperatura.
utilizado no preparo e na diluio de solues de concentrao definida (solues-padro). Os volumes nominais dos bales

volumtricos

(especificados

pelo

fabricante)

so

geralmen-te medidos a 20 C. No caso de medidas precisas

fora desta temperatura, recomenda-se que o volume real do
equipamento seja determinado por aferio. O mesmo
procedimento deve ser adotado com outros aparelhos
volumtricos, como as pipetas.

Basto de vidro

Usado na transferncia de lquidos e na dissoluo de slidos.

Quando envolvido em uma das extremidades por um tipo de
ltex, chamado de policial e empregado na remoo
quantitativa de precipitados.

Bquer

Recipiente com ou sem graduao, de forma alta (copo de

Berzelius) ou baixa (copo de Griffin). Usado no preparo de
solues, na pesagem de slidos e no aquecimento de
lquidos, bem como em reaes de precipitao e em
recristalizaes.

Forma alta

Da mesma forma que o frasco Erlenmeyer, o bquer no

deve ser usado na medida precisa de volumes de lquidos,
pois no calibrado para este fim. frequentemente
confeccionado em vidro pirex (resistente a temperaturas
elevadas); apesar disso, sensvel a variaes bruscas de

Forma baixa

temperatura. Pode ser aquecido sobre a tela de amianto.

Bureta

Equipamento TD (do ingls to deliver), calibrado para

permitir o escoamento de volumes precisos de lquidos.
muito utilizada em titulaes, pois a torneira (na sua parte
inferior) permite o controle da vazo do lquido. Buretas e
microburetas

de

capacidades

nominais

variadas

so

encontradas no comrcio. As buretas automticas possuem

dispositivos capazes de abastec-las automaticamente, evitando a contaminao do titulante com CO2 do ar.

Condensador

Equipamento destinado condensao de vapores.

utilizado em destilaes e no aquecimento de lquidos sob
refluxo. Os condensadores mais comuns so:

(a)

condensador de tubo reto: apresenta uma superfcie

de condensao pequena e por isso no apropriado
para o resfriamento de lquidos de ponto de ebulio
baixo.

(a)

(b)

condensador

de

serpentina:

proporciona

uma

superfcie de condensao maior e usado

principalmente no resfriamento de vapores de ponto
de ebulio baixo.

(b)

(c)

condensador de bolas: empregado em refluxos.

Contribui para que os vapores do solvente sejam
condensados e retornem ao balo de origem.

(c)

Cuba de vidro ou cristalizador

Recipiente geralmente utilizado em recristalizaes

conduzidas

em

larga

escala.

empregado tambm para conter lquidos usados

em aplicaes diversas.

Dessecador

Usado no armazenamento de substncias que

devem ser mantidas sob presso reduzida ou em
condies de umidade baixa.

Frasco Erlenmeyer

Recipiente utilizado na anlise titulomtrica, no

aquecimento de lquidos e na dissoluo de
slidos. A sua forma cnica torna-o apropriado
para conter lquidos durante reaes conduzidas
sob agitao.

Frasco Kitasato

Frasco cnico de paredes reforadas e munido de

sada lateral. usado em filtraes sob suco (ou
presso reduzida), acoplado a uma trompa dgua
ou bomba de vcuo.

Frascos para reativos

So encontrados em vrios tamanhos e podem

ser incolores ou de cor mbar. Estes ltimos so
empregados no armazenamento de reativos e de
substncias fotossensveis.

Funil de separao

Pea de vidraria utilizada em extraes lquidolquido, na decantao e separao de lquidos

imiscveis e na adio gradativa de reagentes
lquidos durante reaes qumicas.

Funil simples

Empregado na transferncia de lquidos e em

filtraes simples, com o uso de papel de filtro
adequado.

10

Pipeta

Instrumento TD ou TC calibrado para a medida

precisa de volumes e para a transferncia de
lquidos a uma dada temperatura. H basicamente
dois tipos de pipetas: as graduadas (A) e as
volumtricas ou de transferncia (B). As primeiras
so usadas para medir e escoar volumes variveis
de

lquidos,

enquanto

as

volumtricas

so

utilizadas para transferir, com preciso, volumes

fixos de lquidos.

(A)

(B)

Proveta ou cilindro graduado

Frasco destinado a medidas aproximadas de

volume. Provetas TD e TC com volumes nominais
variados so encontradas no comrcio.

11

Termmetro

Instrumento

empregado

na

medida

de

temperatura. A escolha de um termmetro

depende principalmente da faixa de temperatura
de interesse.

Tubo de ensaio

Utilizado geralmente para conter misturas de

reao em pequena escala, assim como em
ensaios

de

precipitao,

cristalizao

solubilidade. Pode ser aquecido diretamente

sobre a chama do bico de gs, desde que
sejam tomadas precaues para evitar a
projeo de lquidos e slidos do seu interior.

Vidro de relgio

Empregado no recolhimento de sublimados, na

pesagem de slidos, em evaporaes e na secagem
de slidos no-higroscpicos.

12

2.

Material de porcelana

Almofariz e pistilo

Destinados pulverizao de slidos e macerao

de amostras que devem ser submetidas a extrao.
Podem ser feitos tambm de gata, vidro ou metal.

Cadinho

Usado na secagem, no aquecimento e na calcinao

de substncias. Pode ser feito de porcelana, metal
ou teflon.

Cpsula

Usada na evaporao de solues, na sublimao e

secagem de slidos e na preparao de misturas.

13

Esptula

Destinada transferncia de substncias slidas,

especialmente em pesagens. Pode ser fabricada em
ao inoxidvel, porcelana ou plstico.

Funil de Bchner

Utilizado em filtraes por suco (ou sob presso

reduzida), devendo ser acoplado a um frasco
Kitasato.

Tringulo de porcelana

Quando colocado sobre o trip metlico, serve como

suporte para o aquecimento de slidos contidos em
cadinhos.

3.

Material metlico

Bico de gs

Fonte de calor destinada ao aquecimento de

materiais no-inflamveis. A chama do bico de gs
o

pode atingir temperaturas de at 1500 C.

14

Existem vrios tipos de bicos de gs (ver figura), mas

todos

obedecem

ao

mesmo

princpio

de

funcionamento: o gs combustvel introduzido

numa haste vertical, em cuja parte inferior h uma
entrada

de

ar

para

suprimento

de

oxignio

(comburente). O gs combustvel queimado no

extremo superior da haste. Tanto a vazo do gs
quanto a entrada de ar podem ser controladas de
forma conveniente. Os tipos mais comuns de bicos
de gs so:
(a) bico de Bunsen
(b) bico de Tirril
(c) bico de Mecker.

Pinas

As pinas de Mohr (A) e de Hoffmann (B) tm por

finalidade impedir ou reduzir o fluxo de lquidos ou de
gases atravs de tubos flexveis. J a pina
representada em (C) muito empregada para
segurar objetos aquecidos, especialmente cadinhos.

Tela de amianto

Tela metlica, contendo amianto, utilizada para

distribuir

uniformemente

calor

durante

aquecimento de recipientes de vidro ou metal

expostos chama do bico de gs ou colocados
sobre chapas de aquecimento.

15

Trip

Usado geralmente como suporte para telas de

amianto e tringulos de porcelana.

4.

Material metlico usado em montagens

Argola ou anel

Empregada como suporte para funis simples, funis de

separao e telas de amianto.

Garras

So feitas de alumnio ou ferro e ligam-se ao suporte

universal

por

sustentao

meio
de

de

mufas.

utenslios

Destinam-se
como

buretas,

condensadores, frascos Kitasato e bales de fundo

Garras com mufa

redondo.

Mufa

Adaptador de ferro ou alumnio com parafusos nas

extremidades, utilizado para a fixao de garras e
argolas metlicas ao suporte universal.

16

Suporte universal

Serve para sustentar equipamentos em geral.

5.

Materiais diversos

Balana analtica

Instrumento utilizado para determinaes de massa.

As balanas analticas podem ser classificadas em
duas categorias:
(a)

balana de braos iguais: efetua a pesagem

atravs da comparao direta entre as massas
conhecidas e a massa da amostra. Foi
largamente utilizada at a dcada de 50, sendo
posteriormente

substituda

pela

balana

analtica de prato nico.

(b)

balana de prato nico: possui um contrapeso

que balanceia as massas conhecidas e o prato
(ver figura). Um objeto pesado atravs da
remoo de massas conhecidas at que o
equilbrio com o contrapeso seja restabelecido.
Deste modo, a massa desconhecida igual
soma das massas removidas.

17

Banho-maria

Equipamento
incubao

utilizado

de

para

amostras

aquecimento

lquidas.

Mantm

aproximadamente constantes temperaturas de

at 100oC.

Centrfuga

Instrumento
sedimentao

que
de

serve
slidos

para

acelerar

suspensos

a
em

lquidos. empregado tambm na separao

de emulses.

Estufa

Equipamento

empregado

na

secagem

de

materiais por aquecimento. Atinge temperaturas

o

de at 200 C.

18

Manta eltrica

Utilizada no aquecimento de lquidos contidos em

bales de fundo redondo. confeccionada em
diversos tamanhos. Em geral deve ser conectada
a um dispositivo externo de controle de corrente
eltrica (reostato).

Mufla ou forno

Utilizada na calcinao de substncias. Atinge, em

o

geral, temperaturas na faixa de 1000 a 1500 C.

Pina de madeira

Utilizada para segurar tubos de ensaio submetidos

a aquecimento.

19

Pisseta ou frasco lavador

Frasco

prprio

para

armazenamento

de

pequenas quantidades de gua destilada, lcool

ou outros solventes. usado na lavagem de
recipientes ou precipitados. Deve ser rotulado
claramente ou confeccionado em cor ou forma
diferentes quando usado para conter lquidos
inflamveis.

Trompa dgua

Dispositivo utilizado para aspirar o ar e reduzir a

presso no interior de um frasco. empregado
em filtraes por suco, sendo geralmente
conectado a um frasco Kitasato.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

MILAGRES, Benjamin Gonalves et al. Qumica Geral: prticas fundamentais. Viosa :

Imprensa Universitria, 1986. p. 1-5, 11-20.
NASCIMENTO, Aguinaldo J. do et al. Bioqumica Vegetal. Curitiba : [s.n.], 1980. p. 1-4.
(Srie didtica n. 23).
PEQ-Projetos de ensino de qumica. GIESBRECHT, Ernesto (Coord.). Experincias de
Qumica: tcnicas e conceitos bsicos. Sao Paulo : Moderna, 1982. p. 3-4, 6-14.
SILVA, Roberto Ribeiro da; BOCCHI, Nerilso; ROCHA FILHO, Romeu Cardozo.
Introduo Qumica Experimental. Rio de Janeiro : McGraw-Hill, 1990. p. 1-15, 19,
101.
SOFTSHELL INTERNATIONAL. Laboratory Glassware 1.0 for ChemWindow 3.1.3. Grand
Junction (CO), 1994.

ERROS E TRATAMENTO DE DADOS OBTIDOS EXPERIMENTALMENTE

O processo de medida geralmente envolve uma operao, ou uma sequncia de

operaes, atravs das quais um observador atribui um valor numrico a uma grandeza
fsica, valendo-se de instrumentos especficos e considerando um determinado sistema de
referncia. Todas as medidas fsicas possuem um grau de erro ou incerteza, introduzido
pelas limitaes inerentes ao observador, ao mtodo e/ou ao instrumento utilizado.
Quando se faz uma medida, procura-se eliminar as fontes de erro e minimizar esta
incerteza, para garantir a confiabilidade necessria ao resultado obtido.

1.

Definies

1.1.

Erro absoluto:

a diferena entre o valor exato (ou verdadeiro) da grandeza

fsica e o seu valor determinado experimentalmente.

Eabs = X - Xv

onde:

Eabs = erro absoluto

X = valor medido
Xv = valor verdadeiro da grandeza.
preciso considerar que, em diversas situaes, o valor exato da grandeza no
conhecido. Nesses casos, adota-se o seu valor mais provvel ou mais representativo,
estimado atravs da mdia aritmtica ou da mediana do conjunto de medidas realizadas.
1.2.

Erro relativo (Erel):

expressa a incerteza da determinao como uma frao da

quantidade medida, sendo calculado atravs da relao:

Erel = Eabs / Xv

21

O erro relativo adimensional e frequentemente expresso em partes por cem:

Erel percentual = Erel (%) = (Eabs/Xv) x 100

ou em partes por mil.
Exemplo:

Uma certa amostra possui um teor exato de ferro igual a 65,80 g de Fe/100 g
de amostra. Numa anlise, o teor obtido foi igual a 66,10% (m/m). Calcular o
erro absoluto e o erro relativo dessa determinao.

Resoluo:
Eabs = 66,10g - 65,80g = 0,30g de Fe/100g de amostra

Erel percentual =

+ 0,30g de Fe / 100g de amostra

x 100
65,80g de Fe / 100g de amostra

As unidades iguais se cancelam e,

Erel percentual = +0,45% = 0,45 partes em cem ou 4,5 partes em mil

1.3.

Preciso: A preciso de uma determinao est relacionada com a concordncia

entre

as

diversas

medidas

de

uma

mesma

quantidade

(reprodutibilidade). Assim, quanto menor for a disperso dos valores

obtidos, mais precisa ser a determinao.
1.4.

Exatido: A exatido de uma medida tem relao com o seu erro absoluto, ou
seja, com a proximidade entre o valor medido e o valor verdadeiro da
grandeza. A exatido pode ser alcanada atravs da eliminao dos
erros e do aumento da preciso.

Exemplo:

Considere que um objeto teve sua massa determinada oito vezes numa
balana de centigramas, com os seguintes resultados (o valor " 0,01g"
refere-se incerteza associada ao emprego da balana de centigramas):

22

14,22 0,01 g

14,20 0,01 g

14,21 0,01g

14,20 0,01 g

14,21 0,01 g

14,21 0,01g

14,20 0,01 g

14,22 0,01 g

Esta determinao pode ser considerada precisa, uma vez que h pequena
diferena entre os resultados individuais.
Considere agora que a massa verdadeira do objeto igual a 14,22 g. De posse
desta informao, pode-se afirmar que a determinao realizada exata, alm de precisa,
pois os valores encontrados diferem pouco do valor verdadeiro da grandeza.

2.

Classificao dos erros de medida

Os diversos erros inerentes ao processo de medida podem ser classificados em

trs grandes grupos:

2.1.

Erros grosseiros
So erros cometidos pelo observador na manipulao da amostra ou do

equipamento. So causados por descuido, falta de habilidade manual ou de capacidade

tcnica do observador. Podem ser citados como erros grosseiros: derramar por
negligncia lquidos ou slidos dos frascos que os contm; usar equipamento volumtrico
sujo; lavar em excesso ou insuficientemente um precipitado; deixar de calibrar o
instrumento, por exemplo o potencimetro, antes do uso; utilizar cubetas sem eliminar
manchas de gordura provenientes da manipulao; segurar sem luvas ou pina um objeto
a ser pesado com preciso, entre outros. Os erros grosseiros podem ser evitados atravs
do treinamento do observador.
2.2.

Erros sistemticos
Afetam os resultados obtidos de forma constante, tornando-os sistematicamente

maiores ou menores que o valor mais provvel da grandeza. Esto relacionados com as
imperfeies dos instrumentos de observao, do mtodo e dos reagentes utilizados.
So fontes desse tipo de erro, por exemplo, a existncia de aparelhos volumtricos
mal calibrados ou o seu uso fora das condies de calibrao; a presena de impurezas
nos reagentes; o emprego de padres de concentrao incorreta; o desvio permanente da

23

leitura de um instrumento e determinados hbitos do observador, como a interrupo de

uma titulao pouco antes ou depois da viragem correta do indicador. Os erros
sistemticos podem ser detectados pela comparao dos dados obtidos por diferentes
observadores ou atravs de diferentes instrumentos do mesmo tipo.
2.3.

Erros aleatrios
Devem-se a mudanas que ocorrem sem regularidade nas condies de medida,

causadas por exemplo por flutuaes na corrente ou na diferena de potencial eltrico,

vibraes mecnicas, correntes de ar e interferncias eletromagnticas. A ocorrncia
desse tipo de erro no pode ser prevista e frequentemente no pode ser controlada pelo
observador. Entretanto, admite-se que os erros aleatrios sigam a Lei da Distribuio
Normal ou Distribuio de Gauss, podendo portanto ser submetidos a tratamento
estatstico para a determinao do valor mais provvel a partir de uma srie de medidas.

3.

Indicao do erro de uma medida

3.1.

Atravs da limitao do instrumento

No difcil avaliar a preciso de uma medida, quando se conhece as

caractersticas do instrumento utilizado para realiz-la. Uma vez que todo trabalho
experimental deve ter seus resultados expressos corretamente, importante especificar a
incerteza associada ao uso de cada aparelho. Por exemplo, quando se determina a
massa de uma agulha numa balana de decigramas, o resultado deve ser indicado como:
massa da agulha = mag = 0,4 0,1g
O mesmo procedimento, levado a cabo numa balana analtica, forneceria o
seguinte resultado:
mag = 0,3772 0,0001g
Os valores " 0,1 g" e " 0,0001 g" so frequentemente denominados erros
absolutos de medida e so estimativas da limitao da preciso de cada aparelho. Tais
estimativas podem ser expressas tambm como erros relativos.

24

Exemplo:

Quando se realiza uma titulao, preciso fazer um ajustamento inicial da

bureta e uma leitura do volume de titulante consumido, estando ambas as
operaes sujeitas a um erro de 0,01 mL, no caso de buretas graduadas em
0,1 mL. Alm disso, preciso considerar o erro de escoamento, que
representa aproximadamente 0,02 mL. Portanto, o erro absoluto cometido na
titulao, apenas pelo uso da bureta, pode chegar a 0,04 mL. Determine o
volume mnimo de titulante que dever ser consumido para que esse erro
absoluto no venha a significar um erro relativo maior do que 0,1%.

Resoluo:
Erro absoluto associado ao uso da bureta na titulao = 0,04 mL
Erro relativo mximo = 0,1% = 0,001
Erel (mximo) = Eabs / Volume mnimo
Volume mnimo = Eabs / Erel mximo = 0,04 mL/ 0,001 = 4 x 101 mL

3.2.

Atravs do nmero de algarismos significativos do resultado

O mtodo dos algarismos significativos fornece uma quantidade de informaes

menor do que a abordagem anterior,

sendo entretanto conveniente em diversas

situaes. Seu uso bastante difundido, em funo da sua relativa simplicidade.

Entende-se por algarismo significativo, na expresso de um resultado
aproximado, "cada um dos algarismos que, a comear do primeiro algarismo diferente de
zero esquerda da vrgula, est isento de erro, ou tem um erro mximo igual a meia
unidade de sua ordem decimal, por falta ou por excesso".
Por exemplo, para a agulha cuja massa foi determinada na balana analtica (mag =
0,3772 0,0001 g), o resultado obtido seria escrito simplesmente com quatro algarismos
significativos, da seguinte forma:

25

algarismos corretos

mag = 0, 3 7 7 2 g

algarismo incerto

primeiro algarismo esquerda,

diferente de zero
Por definio, dos quatro algarismos significativos utilizados, apenas o ltimo
incerto. importante observar que, atravs desse mtodo, no possvel especificar de
quanto incerto o ltimo algarismo, como se fazia no mtodo anterior. Isso porque os
valores:
0,3772 0,0002 g
0,3772 0,0003 g
0,3772 0,0004 g
tambm seriam indicados como 0,3772 g, que deve ser entendido apenas como um
resultado em que a incerteza recai no dcimo de miligrama.
Ainda de acordo com a definio, o nmero de algarismos significativos de um
resultado no depende da posio da vrgula eventualmente presente, pois os zeros que
s indicam a ordem de grandeza do nmero no so considerados algarismos
significativos. Dessa forma, os nmeros:
0,0003772

0,03772

0,3772

3,772

37,72

377,2

possuem todos quatro algarismos significativos. J os resultados:

3772,0

37720

30772

possuem cinco algarismos significativos.

Quando o resultado de um clculo possui muitos algarismos e deve ser expresso
com um nmero pequeno de algarismos significativos, recorre-se notao exponencial
ou cientfica. Exemplo:

26

Clculo realizado: 37000000 : 10 = 3700000

dois algarismos significativos

oito algarismos significativos
O nmero de algarismos significativos do divisor limita a preciso do resultado a
apenas dois algarismos significativos. Assim, em notao cientfica (ou notao
exponencial):
37000000 : 10 = 3,7 x 10

Na notao exponencial, recomenda-se adotar apenas um algarismo significativo,

diferente de zero, esquerda da vrgula.

Observao importante:
Somente valores medidos experimentalmente (ou seja, valores que contm
incertezas de medida) limitam a preciso dos resultados de clculos. Valores numricos
exatos (como propores estequiomtricas, concentraes esperadas, nmero de
repeties de uma medida, etc) contm um nmero infinito de algarismos
significativos e portanto no limitam a preciso de um resultado.
Exemplo:

Uma equipe de quatro estudantes de Qumica Geral preparou uma soluo

de cido sulfrico e determinou a sua concentrao verdadeira por titulao
cido-base, obtendo os seguintes resultados:
0,104 mol de H2SO4 / L

0,101 mol/L

0,109 mol/L

0,105 mol/L

Calcular a concentrao mdia da soluo preparada.

Resoluo:

Creal =

Valores

determinados experimentalmente

No de medidas realizadas

27

Creal = (0,104 + 0,101 + 0,109 + 0,105) / 4

nmero exato (no limita a preciso do

resultado calculado)
valores determinados experimentalmente

Portanto,

Creal = 0,105 mol/L

4.

Regras para operaes matemticas com algarismos significativos

4.1.

Adio e Subtrao:
O nmero de "casas decimais" do resultado calculado dever ser igual ao nmero

de "casas decimais" da parcela de menor preciso.

Exemplo:

A partir de 10,0g de folhas de erva-mate (pesadas numa balana de

decigramas), foram extrados 0,1165g de cafena, um alcalide estimulante
dos sistemas cardaco, respiratrio e nervoso central. A massa de cafena foi
determinada com auxlio de uma balana analtica (preciso de 0,0001g).
Calcular a diferena entre a massa total e a massa do material extrado,
considerando o nmero correto de algarismos significativos.

Resoluo:
10,0 - 0,1165 = 9,8835 9,9 g
Resposta: A diferena igual a 9,9 g.
4.2.

Multiplicao e Diviso:
O resultado calculado dever conter o mesmo nmero de algarismos significativos

do componente de menor preciso (ou no mximo um algarismo a mais).

Observao: No se pode melhorar a preciso de uma medida simplesmente efetuando
operaes matemticas. Por esse motivo, a regra apresentada acima
apenas indicativa, devendo prevalecer o bom senso na apresentao de
resultados calculados.

28

Exemplo:

Na neutralizao completa de 20,00 mL de uma soluo de hidrxido de

brio foram gastos 31,25 mL de soluo 0,105 mol/L de cido clordrico.
Calcular a concentrao em quantidade de matria da soluo de hidrxido
de brio.

Resoluo:
Ba(OH)2(aq) + 2HCl(aq) BaCl2(aq) + 2H2O(l)
Quantidade de matria de HCl gasto na reao:
nHCl = 0,105 mol/L x 0,03125 L = 3,28 x 10-3 mol HCl
Pela estequiometria da reao, 2 mols de HCl reagem com 1 mol de Ba(OH)2:
2 mols de HCl
-3

3,28 x 10 mol HCl

-------------

1 mol de Ba(OH)2

-------------

n (Ba(OH)2)

n (Ba(OH)2) = 3,28 x 10-3 mol / 2 = 1,64 x 10-3 mol de Ba(OH)2

Concentrao da soluo de Ba(OH)2 C = n/V = 1,64 x 10-3 mol / 0,02000 L
C = 0,0820mol de Ba(OH)2 / litro de soluo
Portanto,

5.

C = 0,0820 mol/L

Arredondamento de resultados numricos

Em geral, os resultados de operaes matemticas apresentam um nmero de

algarismos significativos maior do que o permitido pela preciso das medidas. Neste caso,
as seguintes regras devem ser utilizadas no arredondamento para o nmero adequado
de algarismos significativos:
5.1.

Quando o algarismo que se segue ao ltimo dgito permitido menor do que 5,

todos os algarismos desnecessrios devem ser simplesmente descartados.
Exemplo:

123,529 arredondado para quatro algarismos significativos transformase em 123,5.

29

5.2.

Quando o algarismo que se segue ao ltimo dgito permitido maior do que 5, ou 5

seguido de outros dgitos, o ltimo algarismo permitido aumentado de uma
unidade e os algarismos desnecessrios so descartados.
Exemplos: 123,529 arredondado para cinco algarismos significativos transforma-se
em 123,53.
123,529 arredondado para trs algarismos significativos transforma-se
em 124.

5.3.

Quando o algarismo que se segue ao ltimo dgito a ser mantido igual a 5 ou 5

seguido somente de zeros, existem duas possibilidades:

5.3.1. Se o ltimo dgito a ser mantido for mpar, ele aumentado de uma unidade e o 5
desnecessrio descartado, bem como os eventuais zeros.
Exemplo: 123,5 ou 123,500 arredondados para trs algarismos significativos
transformam-se ambos em 124.
5.3.2. Se o ltimo dgito a ser mantido for par, ele conservado sem alteraes e o 5
desnecessrio descartado, bem como os eventuais zeros.
Exemplo: 122,5 ou 122,500 arredondados para

trs algarismos significativos

transformam-se ambos em 122.

6.

Propagao de erros nos clculos

Resultados finais de anlise so frequentemente calculados a partir de diversos

valores medidos

experimentalmente, cada um deles obtido com auxlio de um

instrumento diferente. Considere, a ttulo de exemplo, um clculo simples de densidade de

um corpo slido, onde esto envolvidas duas quantidades medidas: a massa e o volume
do corpo:

Densidade absoluta = massa do corpo slido / volume ocupado pelo corpo

De que maneira os erros inerentes s operaes individuais de pesagem e determinao

de volume afetam o resultado final? Como os erros de medida se propagam nos clculos?

30

Existem equaes para o clculo da propagao de erros nos mais variados tipos
de operaes matemticas. Consideraremos aqui apenas os casos mais simples, que so
geralmente suficientes para resolver problemas analticos comuns. Uma discusso mais
aprofundada deste tema pode ser encontrada em livros de Qumica Analtica Quantitativa.
6.1.

Quando o resultado final calculado atravs de adio ou subtrao

A incerteza no resultado igual soma dos erros absolutos das medidas.

Exemplo:

No Laboratrio de Sntese Orgnica, um estudante produziu fenolftalena a

partir de anidrido ftlico e de fenol. O precipitado obtido na sntese foi coletado
por filtrao, submetido a secagem em estufa e pesado numa balana de
centigramas, de acordo com os dados abaixo:
massa do recipiente com fenolftalena:

5,42 0,01 g

massa do recipiente vazio:

2,95 0,01 g

Calcular o erro associado determinao da massa do produto obtido.

Resoluo:

- 5,42 0,01 g
2,95 0,01 g
2,47 0,02 g

Verificao: Menor resultado possvel: [(5,42 - 0,01) - (2,95 + 0,01)] g =

(5,41 - 2,96) g = 2,45 g

0,02 g menor que a massa

calculada na resoluo
Maior resultado possvel: [(5,42 + 0,01) - (2,95 - 0,01)] g =
(5,43 - 2,94) g = 2,49 g

0,02 g maior que a massa

calculada na resoluo
Concluso: Os valores obtidos na verificao concordam com a notao:

massa da fenolftalena = 2,47 0,02 g

31

6.2.

Quando o resultado final calculado atravs de multiplicao ou diviso

A incerteza relativa do resultado final no pode ser menor que a incerteza do

nmero que possui a menor incerteza relativa. Por isso, a incerteza no resultado do
clculo igual soma dos erros relativos das medidas.
Exemplo:

Uma caloria definida como a quantidade de calor necessria para elevar de

1C a temperatura de 1g de gua. Com base nesta informao, calcular a
quantidade de calor (Q), em calorias, absorvida por 150 5g de gua, quando
sua temperatura se eleva em 30,0 0,2C.

Resoluo:
Quantidade de calor = Q = massa de gua x variao de temperatura
Q = (150 5)(30,0 0,2)
Erros relativos percentuais:
Incerteza na medida de massa =

5
x 100 = 3%
150

Incerteza na medida de temperatura =

0,2
x 100 = 0,7%
30,0

Soma dos erros relativos = 3 + 0,7 = 3,7 4%

Portanto, Q = (150 5)(30,0 0,2) = (4500 4%) cal
Clculo do erro absoluto:

4 partes

--------

100 partes

--------

4500 partes

x = 180 partes

Assim,

Q = (4 500 180) cal Q = (4,5 0,2) x 10 calorias

3

algarismos incertos
Verificao: Menor resultado possvel: Q = (150 - 5)(30,0 - 0,2) = 145 x 29,8 = 4321 cal
Maior resultado possvel: Q = (150 + 5)(30,0 + 0,2) = 155 x 30,2 = 4681 cal
Diferena entre o resultado maior e o menor: 4681 - 4321 = 360 cal
Valor mdio do resultado: Q = (4501 180) cal

32

Portanto, os valores obtidos na verificao concordam com a notao:

Q = (4,5 0,2) x 10 calorias
3

PARTE EXPERIMENTAL
Objetivo: Determinar a densidade absoluta (massa especfica) de metais como chumbo,
cobre ou zinco.
Procedimento
Pesar as amostras slidas fornecidas pelo professor, utilizando as balanas
disponveis no laboratrio. Expressar corretamente os valores obtidos, indicando o erro
associado utilizao da balana.
Observao:

Utilizar luvas ou pinas na manipulao das peas metlicas submetidas

pesagem.

Escolher uma proveta de volume total adequado ao tamanho das amostras slidas
cuja densidade pretende-se determinar. Em seguida, colocar gua na proveta at
aproximadamente a metade da sua capacidade total.
Introduzir a pea metlica previamente pesada na proveta, tomando o cuidado de
no espirrar gua para fora da proveta, nem quebrar o fundo do instrumento de vidro.
Eliminar as bolhas de ar eventualmente presentes na superfcie do metal ou do vidro,
atravs de leves batidas nas paredes da proveta.
Medir o volume de gua deslocado pelo slido, expressando-o corretamente e
considerando o erro inerente ao uso da proveta escolhida. Lembrar-se de que, quanto
mais esse volume aproximar-se do volume mximo da proveta, menor ser o erro relativo
cometido.
Realizar as operaes de pesagem e de medida de volume utilizando todas as
amostras recebidas. Anotar os resultados. Em seguida, lavar, secar e guardar a vidraria e
as amostras utilizadas.

33

Observao:

O limite de erro de uma balana igual sua menor diviso (seu fundo
de escala); o limite de erro de uma proveta igual metade da menor
diviso da escala.

Interpretao dos resultados e concluso

Calcular a densidade absoluta das amostras slidas atravs da relao:

Densidade absoluta = massa da amostra / volume ocupado pela amostra

sem esquecer a indicao do erro contido no resultado final de cada clculo (propagao
de erros).
Determinar a mdia das densidades absolutas calculadas, indicando
tambm o erro (absoluto e relativo) contido na mdia final.
Se as amostras slidas utilizadas forem de uma mesma substncia, a
densidade do metal pode ser calculada atravs do coeficiente angular de uma reta que
expresse as diferentes massas em funo dos volumes, como sugerem a equao e a
figura:
massa = (densidade) . (volume)

Equao da reta:

y =

Coeficiente angular da reta

Coeficiente angular =

massa
= densidade absoluta (g / cm 3 )
volume

Comparar o valor da densidade obtida experimentalmente com os dados de

literatura fornecidos pelo professor.

34

Massa
(g)

Massa
Volume

Volume ( cm 3 )
Figura 1 - Determinao grfica da densidade de metais

EXERCCIOS PROPOSTOS
1.

Calcular a quantidade de matria de cido clordrico (nHCl) presente nos seguintes

volumes de soluo 0,0100 mol/L (considerar o nmero correto de algarismos
significativos):

a.

20,00 mL

b.

20,0 mL

c.

20 mL

d.

2 mL

2. a. Determinar a densidade de uma barra de chumbo que possui massa igual a 23,52
g e volume igual a 2,05 mL, considerando o nmero correto de algarismos
significativos.
b. Calcular os erros absoluto e relativo dessa determinao, sabendo que a
densidade absoluta do chumbo metlico, referida na literatura, igual a 11,34
g/mL.
3.

Considerar que a pesagem mencionada no exerccio anterior foi realizada com

preciso igual a 0,01 g e que a preciso da medida de volume foi de 0,05 mL.
Atravs desses dados, determinar a incerteza associada ao algarismo duvidoso na
densidade calculada e comparar o resultado obtido com o do item 2.b.

35

4.

Trs corpos tiveram suas massas determinadas em balanas diferentes, de acordo

com a seguintes descrio: o corpo A pesou 9,3 g numa balana de decigramas, o
corpo B pesou 1,16 kg numa balana de pratos cuja preciso de 1 g e o corpo C
pesou 5,2714 g em uma balana analtica.

a.

Expressar corretamente os resultados das trs determinaes de massa,

considerando a preciso de cada aparelho utilizado.

b.

Calcular a massa total dos trs corpos pelo mtodo dos algarismos significativos e
determinar a incerteza associada ao resultado.

c.

Efetuar a operao:
[(massa do corpo B - massa do corpo A) massa do corpo C] e calcular a incerteza
no resultado final.

5.

Quantas amostras de 10,0 mg cada podem ser preparadas a partir de

aproximadamente 1 kg de um sal cristalino?

6. a. Determinar o menor resultado possvel para a subtrao:

(23 2) - (16 4)
b. Calcular a incerteza na mdia aritmtica das seguintes leituras, feitas num
instrumento de preciso de 0,005:
15,930

15,927

15,932

15,935

15,934

15,929

7.

Expressar cada um dos seguintes nmeros em notao cientfica:

a.

1250 1

b.

13.000.000 1.000.000

c.

80.129.000.000.000 1.000.000.000

d.

317824 1000

e.

28,91 0,01

f.

0,0085 0,0001

g.

16.100.000 100.000

8.

Mostrar que o erro percentual associado a uma medida de volume (numa proveta)
diminui quando o volume medido se aproxima da capacidade mxima do
instrumento.

36

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BACCAN, Nivaldo et al. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 2.ed.rev.ampl. So
Paulo : Edgard Blcher, Campinas: UNICAMP, 1985. p.3-10.
CHEMICAL EDUCATION MATERIAL STUDY. Qumica : uma cincia experimental. So
Paulo : Edart, 1967. v.1. p.215-219.
FERREIRA, Aurlio Buarque de Holanda. Novo Dicionrio da Lngua Portuguesa.
2.ed.rev.aum. Rio de Janeiro : Nova Fronteira, 1986. p.83.
GIESBRECHT, Ernesto (Coord.). Experincias de Qumica. So Paulo: Moderna, 1982.
p.29-34.
O'CONNOR, Rod. Fundamentos de Qumica. Traduo por Elia Tfouni; reviso por Abel
de Oliveira e Gerson Unger de Oliveira. So Paulo : Harper & Row, 1977. p.7-10.
SILVA, Roberto Ribeiro da; BOCCHI, Nerilso; ROCHA FILHO, Romeu Cardoso.
Introduo Qumica Experimental. Rio de Janeiro : McGraw-Hill, 1990. p.16-33, 270272.
SOUZA, Nereu Jacintho Mello de (Ed.). Biofsica Geral e Experimental. 3.ed.rev.ampl.
Curitiba : Ed. Universitria Paranaense, 1990. p.23-26.

PREPARO DE SOLUES

Uma soluo, no sentido amplo, uma disperso homognea de duas ou mais

substncias moleculares ou inicas. No mbito mais restrito, as disperses que
apresentam as partculas do disperso (soluto) com um dimetro inferior a 10 so
denominadas solues. Quando este dimetro situa-se entre 10 e 1000 , temos
disperses coloidais. Exemplos de disperses coloidais so gelatina, goma arbica,
disperses de protenas (como de albumina bovina), fumaa, entre outros. Quando as
partculas do disperso possuem dimetro superior a 1000 , temos disperses
grosseiras. Por exemplo, o "leite de magnsia" constitui uma disperso grosseira de
partculas de hidrxido de magnsio (aglomerados de ons Mg2+ e OH-) em gua.

Algumas caractersticas das solues

Nas solues, as partculas do soluto no se separam do solvente sob a ao
de ultracentrfugas, no so retidas por ultrafiltros e no so vistas atravs de
microscpios potentes. Os instrumentos citados conseguem separar, reter e visualizar
as partculas do soluto numa disperso coloidal. J na disperso grosseira, as
partculas do soluto so separadas, retidas e visualizadas com auxlio de instrumentos
comuns. Portanto, numa soluo, o soluto e o solvente constituem uma fase nica e
toda mistura homognea (aquela cujo aspecto uniforme ponto a ponto) constitui uma
soluo.

Classificao das solues com relao quantidade de soluto dissolvido

As solues podem ser insaturadas, saturadas ou supersaturadas, de acordo
com a quantidade de soluto dissolvido. Para defini-las, preciso lembrar que a
solubilidade de um soluto a quantidade mxima da substncia que pode dispersar-se
numa certa massa de solvente a uma dada temperatura.
Soluo insaturada: contm, numa certa temperatura, uma quantidade de soluto
dissolvido menor que a sua solubilidade nesta temperatura.
Exemplo: a solubilidade do acetato de sdio igual a 123,5g / 100g de gua a 20oC.
Uma soluo que contm 80 g desse sal dissolvidos em 100 g de gua a
o
20 C uma soluo insaturada.

38

Soluo saturada: contm, numa dada temperatura, uma quantidade de soluto

dissolvido igual sua solubilidade nesta temperatura. Uma
soluo saturada pode (ou no) apresentar corpo de fundo
(excesso de soluto precipitado).
o

Exemplo: 123,5 g de acetato de sdio em 100 g de gua a 20 C.

Soluo supersaturada: contm, numa dada temperatura, uma quantidade de soluto
dissolvido maior que a sua solubilidade nesta temperatura
(soluo metaestvel). Uma soluo supersaturada pode
ser obtida por aquecimento de uma soluo saturada com
corpo de fundo, seguido por resfriamento lento para evitar
a precipitao do excesso de soluto.
Exemplo: 124,0 g de acetato de sdio dissolvidos em 100 g de gua a 20oC.

Classificao das solues com relao ao estado fsico

Solues slidas: o dispersante (solvente) sempre slido e o soluto pode ser slido,
lquido ou gasoso.
Exemplos:

prata de lei: o solvente o cobre (Cu(s)) e o soluto a prata (Ag(s)).

ao: o solvente o ferro (Fe(s)) e o soluto o carbono (C(s)).
oxignio em platina: o solvente a platina (Pt(s)) e o soluto o dioxignio
gasoso.

Solues lquidas: o solvente sempre lquido e o soluto pode ser slido, lquido ou
gasoso.
Exemplos:

salmoura: o solvente a gua e o soluto o cloreto de sdio slido.

vinagre: o solvente a gua e o soluto o cido actico lquido.
soluo aquosa de oxignio: o soluto o oxignio gasoso.

Solues gasosas: o solvente e o soluto so gases.

Exemplo: o ar uma mistura de muitos gases - oxignio, gases nobres, vapor de gua,
dixido de carbono, entre outros - solubilizados em nitrognio gasoso.

39

Expresso da concentrao de solues

A concentrao de uma soluo a relao entre a quantidade do soluto e a
quantidade do solvente ou da soluo. Uma vez que as quantidades de solvente e
soluto podem ser dadas em massa, volume ou quantidade de matria, h diversas
formas de se expressar a concentrao de solues. As relaes mais utilizadas so:

Concentrao em gramas por litro

Esse termo utilizado para indicar a relao entre a massa do soluto (m),
expressa em gramas, e o volume (V), da soluo, em litros:

C (g/L) = m (g) / V (L)

Exerccio:

O hipoclorito de sdio, NaClO, produz uma soluo alvejante quando

dissolvido em gua. A massa de NaClO contida numa amostra de 5,00
mL de alvejante foi determinada como sendo igual a 150 mg. Qual a
concentrao (em gramas por litro) do hipoclorito de sdio nesta soluo?

Resoluo:
Dados:

V = 5,00 mL = 0,00500 L
m = 0,150 g
C = 0,150 g / 0,00500 L
C = 30,0 g/L

Concentrao em quantidade de matria

a relao entre a quantidade de matria do soluto (nsoluto) e o volume da
soluo (V), expresso em litros. No passado, esta unidade de concentrao era
denominada molaridade ou concentrao molar. Atualmente, por recomendao da
International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), o emprego desses termos
vem sendo evitado. Em seu uso correto, a palavra molar significa por mol, e no
por litro, como na definio da molaridade (ver Nota Explicativa nas pginas iniciais
deste Manual).

40

A quantidade de matria do soluto (nsoluto, anteriormente chamada nmero de

mols) a relao entre a massa do soluto (msoluto) e a sua massa molar (M, a massa
de 1,0 mol da substncia), expressa em g / mol.

C (mol / L) = nsoluto / Vsoluo (L)

Exerccio:

Qual a concentrao (em quantidade de matria) da soluo que

contm 9,8 g de cido sulfrico em gua suficiente para 10,0 litros de
soluo?

Resoluo:
C (mol / L) = nsoluto / Vsoluo (L)
n = massa do soluto (g) / massa molar do soluto (g mol-1)
-1

n = m / M = 9,8 g / 98,08 g mol

n = 0,10 mol
Portanto,

C = 0,10 mol / 10,0 L

C = 1,0 x 10-2 mol H2SO4 / L

Molalidade
Esta relao utilizada sempre que se pretende expressar concentraes
independentes da temperatura, pois expressa em funo da massa (e no do
volume) do solvente. A molalidade de uma soluo (no confundir com molaridade)
calculada como o quociente entre a quantidade de matria do soluto (nsoluto, expressa
em mol) e a massa total do solvente (expressa em quilogramas, kg):

Molalidade = nsoluto / msolvente

Frao em mol
Muito utilizada em clculos fsico-qumicos, a frao em mol (X) de um
componente A em soluo (previamente denominada frao molar), a razo da

41

quantidade de matria do componente (ncomponente) pela quantidade de matria total de

todas as substncias presentes na soluo (ntotal). Se os componentes da soluo
forem denominados A, B, C, etc, pode-se escrever:

XA = nA / (nA + nB + nC + )
Note-se que
XA + XB + XC + = 1

Normalidade (N)
a relao entre o nmero de equivalentes-grama do soluto e o volume da
soluo, expresso em litros. No passado, esta unidade foi muito utilizada em clculos
relacionados com titulaes. Atualmente, o uso da normalidade no recomendado
pela IUPAC, uma vez que esta unidade de concentrao no enfatiza o conceito de
mol ou a estequiometria da reao qumica. Alm disso, o valor numrico do
equivalente-grama de alguns compostos qumicos (e portanto a normalidade da
soluo que os contm) varia de acordo com a reao qumica em que a substncia
(ou a soluo) utilizada.

Composio percentual (ttulo)

Um mtodo bastante usual de expresso da concentrao baseia-se na
composio percentual da soluo. Esta unidade de concentrao relaciona a massa
(m) ou o volume (V) do soluto com a massa ou o volume do solvente ou da soluo,
conduzindo a notaes tais como:
10% (m/m); 10% (m/V) ou 10% (V/V).
A relao m/m corresponde base percentual mais usada na expresso da
concentrao de solues aquosas concentradas de cidos inorgnicos (como o cido
clordrico, o cido sulfrico e o cido ntrico).
Exemplos:

100 g de soluo concentrada de HCl a 36% (m/m) contm 36 g de

cloreto de hidrognio e 64 g de gua.

42

O cido sulfrico concentrado adquirido no comrcio contm cerca de

98% (em massa) de soluto (H2SO4 lquido), ou seja, 100 g do cido
comercial contm 98 g de H2SO4 e 2 g de gua.
Exerccio:

Calcule a massa de HCl contida numa amostra de 210 g de cido

clordrico concentrado de ttulo igual a 37% (m/m).

Resoluo:
37 g HCl ------------------- 100 g de soluo concentrada
x

------------------- 210 g de soluo concentrada

x = 78 g HCl

Observao: Os termos diludo e concentrado so apenas termos relativos. Uma

soluo diluda contm somente uma frao do soluto contido numa
soluo concentrada.
Exemplo: Uma soluo a 3% (m/m) de cido ntrico diluda em comparao com
uma soluo de HNO3 a 30% (em massa).

PARTE EXPERIMENTAL
Objetivos:
Realizar clculos envolvendo quantidades de soluto e de solvente
necessrias para o preparo de solues de cidos e bases fortes;
Utilizar vidraria apropriada para o preparo de solues-padro.

Procedimento
Preparao de 250,00 mL de soluo de Hidrxido de Sdio 0,100 mol/L
Verificar inicialmente o grau de pureza da base (% m/m), no rtulo do frasco que
contm o hidrxido de sdio. De posse desta informao, calcular a massa de NaOH
necessria para preparar 250,00 mL de soluo 0,100 mol/L.
ATENO: O hidrxido de sdio uma substncia altamente HIGROSCPICA. Por
isso, efetuar a pesagem do slido rapidamente e manter o frasco
tampado.

43

Colocar a quantidade j pesada da base num bquer de 250 mL e dissolv-la

em gua destilada, usando um basto de vidro para facilitar a dissoluo. O volume de
gua destilada utilizada dever ser inferior a 250 mL.
Com auxlio de um funil simples, transferir quantitativamente a mistura para um
balo volumtrico de 250,00 mL. Completar o volume da soluo com gua destilada
at a marca de aferio do balo, tampar e agitar para a completa homogeneizao.
Finalmente, colocar a soluo recm-preparada num frasco limpo, seco e rotulado. O
rtulo do frasco deve conter a identificao da soluo preparada e da equipe, alm da
data de preparao.

Preparao de 250,00 mL de soluo de cido Clordrico 0,100 mol/L

Observar, no rtulo do frasco que contm a soluo concentrada de HCl, a
densidade e a percentagem (m/m) do cido na mistura. A partir desses dados, calcular
a massa de HCl necessria para preparar 250,00 mL de soluo 0,100 mol/L e
determinar o volume da soluo concentrada que contm essa massa.
Com auxlio de uma pipeta graduada ou bureta, medir o volume calculado e
transferi-lo para um bquer que j contenha uma pequena quantidade de gua
destilada. Utilizar um basto de vidro e um funil para transferir quantitativamente o
contedo do bquer para um balo volumtrico de 250,00 mL.
Completar o volume da soluo com gua destilada at a marca de aferio do
balo, tampar e agitar para a completa homogeneizao. Guardar a soluo preparada
num frasco limpo, seco e rotulado.

EXERCCIOS PROPOSTOS
Observao: Considere o nmero correto de algarismos significativos na resoluo
destes exerccios.

1. Calcule a concentrao (em quantidade de matria) das seguintes solues:

a. 0,248 mol de cloreto de sdio em 250,00 mL de soluo.
b. 102,6 g de acar comum (sacarose, C12H22O11) em 500 mL de soluo.
c. 24 litros de oxignio molecular e 57,5 mililitros de hidrognio molecular, em 115
litros de ar atmosfrico, a 0oC e 1,00 atm.
d. Uma soluo de etileno (eteno) a 10% (V/V) em argnio, a 0o C e 1,00 atm.

44

2. Suponha que voc dispe de 15,0 mL de uma soluo de hidrxido de brio 0,20
mol/L. Responda:
a. Qual a concentrao desta alquota (em quantidade de matria)?
b. Qual a quantidade de matria de hidrxido de brio contida nesta alquota?
3. Calcule a concentrao em quantidade de matria das seguintes solues
aquosas:
a. soluo de cido sulfrico a 93,3% (m/m), com densidade absoluta igual a 1,829
g/mL.
b. soluo de cido ntrico a 32,2% (m/m), com densidade absoluta igual a 1,195
g/mL.
4. O etanol puro tem uma densidade absoluta igual a 0,785 g/mL. Qual a sua
concentrao em quantidade de matria, expressa em mol/L?
5. Descreva, em detalhes, como voc prepararia:
a. Cerca de 100 mL de soluo saturada de carbonato de sdio.
Observao:

1,0 parte de carbonato de sdio anidro solvel em 3,5 partes de

gua temperatura ambiente.

b. 250,00 mL de soluo de sulfato de alumnio 0,100 mol/L.

6. Que quantidade de gua destilada deve ser adicionada a 25,0 mL de soluo de
hidrxido de potssio 0,500 mol/L, para produzir uma soluo de concentrao
igual a 0,350 mol/L?
7. Um aluno de Qumica Geral dissolveu 12,2 g de hidrxido de estrncio em gua
suficiente para preparar 1,00 litro de soluo. Responda:
a. Qual a percentagem (m/V) hidrxido de estrncio na soluo?
b. Considere a densidade absoluta da soluo igual a 1,15 g/mL. Qual a
percentagem (m/m) de hidrxido de estrncio na soluo?
c. Qual a concentrao em quantidade de matria da soluo?
8. O tetracloreto de carbono um lquido de densidade absoluta igual a 1,594 g/cm3
(20oC), muito utilizado como solvente industrial. Cinquenta litros (50,0 L) de uma
soluo foram preparados pela dissoluo de 2,50 L de CCl4 em hexano. Qual a
concentrao em quantidade de matria desta soluo?

45

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BRADY, James E.; HUMISTON, Gerard E. Qumica geral. Traduo por Cristina Maria
Pereira dos Santos e Roberto de Barros Faria. 2.ed. Rio de Janeiro : Livros
Tcnicos e Cientficos, 1986. 2v. p.187-188, 347-351.
BUENO, Willie A.; BOODTS, Julien F.C.; DEGRVE, Leo et al. Qumica geral. So
Paulo: McGraw-Hill do Brasil, 1978. p. 307-316, 326-327.
HEIN, Morris. Fundamentos de qumica. Traduo por Delmo Santiago Vaitsman. Rio
de Janeiro : Campus, 1983. p. 259.
O'CONNOR, Rod. Fundamentos de qumica. Traduo por Elia Tfouni; reviso por
Abel de Oliveira e Gerson Unger de Oliveira. So Paulo : Harper & Row do Brasil,
1977. p. 215-226.
ROCHA FILHO, Romeu Cardozo; SILVA, Roberto Ribeiro da. Introduo aos clculos
da qumica. So Paulo : McGraw-Hill do Brasil, 1992. p. 51-57.
RUSSEL, John B. Qumica geral. 2. ed. v. 1. Coordenao por Maria Elizabeth Brotto;
traduo e reviso por Mrcia Guekezian et al. So Paulo : Makron Books, 1994.
p. 505-511.
SILVA, Roberto Ribeiro da; BOCCHI, Nerilso; ROCHA FILHO, Romeu Cardozo.
Introduo qumica experimental. So Paulo : McGraw-Hill do Brasil, 1990. p. 6869.

PADRONIZAO DE SOLUES

No preparo de solues, como em todo procedimento experimental, alguns

erros podem ser cometidos. Eles tm como causas comuns o uso inadequado da
vidraria ou do equipamento, as falhas nas determinaes de massa e de volume e a
utilizao de reagentes de baixo grau de pureza, entre outras. Atravs do processo de
padronizao, largamente empregado em laboratrios de anlise qumica, possvel
verificar o quanto a concentrao da soluo preparada aproxima-se da concentrao
da soluo desejada.
Existem substncias com caractersticas bem definidas, conhecidas como
padres primrios, que so utilizadas como referncia na correo da concentrao
das solues atravs do procedimento denominado padronizao. Tal procedimento
consiste na titulao da soluo de concentrao a ser determinada com uma massa
definida do padro primrio adequado.
Caractersticas bsicas de um padro primrio
Deve ser de fcil obteno, purificao, conservao e secagem;
deve possuir uma massa molar elevada, para que os erros relativos cometidos nas
pesagens sejam insignificantes;
deve ser estvel ao ar sob condies ordinrias, se no por longos perodos, pelo
menos durante a pesagem. No deve ser higroscpico, eflorescente, nem conter
gua de hidratao;
deve apresentar alta solubilidade em gua;
as reaes de que participa devem ser rpidas e praticamente completas;
no deve formar produtos secundrios no decorrer da reao.
Exemplos de padres primrios
A tabela 1 relaciona sete padres primrios conhecidos e algumas solues
aquosas que so frequentemente padronizadas por seu intermdio.

47

Tabela 1 - Exemplos de padres primrios e alguns de seus usos

Soluo a ser padronizada

Padro primrio empregado

KMnO4(aq)

cido oxlico
oxalato de sdio

HCl(aq), H2SO4(aq)

carbonato de sdio

NaOH(aq)

biftalato de potssio

Na2S2O3(aq)

dicromato de potssio
iodato de potssio

AgNO3(aq)

cloreto de sdio

Padres secundrios
Uma soluo padro secundria uma soluo aquosa cuja concentrao
exatamente conhecida, ou seja, uma soluo que tenha sido previamente padronizada
por titulao com um padro primrio. Este tipo de soluo pode ser utilizada na
determinao da concentrao verdadeira de outras solues aquosas (com as quais
reaja); no entanto, deve-se considerar que a preciso com que se conhece a
concentrao do padro secundrio limita necessariamente a preciso das titulaes
em que ele utilizado.

Substncias indicadoras
Uma das tcnicas de deteco do ponto final de titulaes faz uso da variao
de cor de algumas substncias denominadas indicadores. No caso particular das
titulaes cido-base, os indicadores so cidos ou bases orgnicos fracos, que
apresentam coloraes diferentes em funo da concentrao de ons H3O+ na mistura
de reao.

Exemplo: O vermelho de fenol um cido orgnico fraco que apresenta duas formas
coloridas em soluo aquosa:

48

SO3

HO

SO3

H3O

H2O

+
-

VERMELHO

O
AMARELO
-

Forma cida (HIn)

Forma da base conjugada (In )

PARTE EXPERIMENTAL

Objetivo: Determinar a concentrao verdadeira de solues aquosas de cidos e

bases fortes, a partir da titulao dessas solues com padres primrios
ou secundrios adequados.

Determinao da concentrao verdadeira de uma soluo de H2SO4

0,1 mol/litro, por meio de um sal de carter bsico
O padro primrio mais utilizado nesta determinao o carbonato de sdio
puro, submetido a secagem em estufa a 110C durante uma hora.
Pela estequiometria da reao que ocorre entre os ctions H3O+ (produzidos
pelo cido) e o nion carbonato, pode-se observar que dois mols de ons hidroxnio
(H3O+) reagem completamente com um mol do padro:
CO32-(aq) + 2 H3O+(aq) CO2(g) + 3 H2O(l)
Como a massa molar do carbonato de sdio igual a 105,99 g/mol, essa massa
do padro reage completamente com um mol de H2SO4:
-----------

2 mols de H3O+

105,99 g de Na2CO3 -----------

2 mols de H3O+

105,99 g de Na2CO3 -----------

1 mol de H2SO4

1 mol de Na2CO3

mpadro

-----------------

ncido (H2SO4)

Assim, uma determinada massa do padro ir reagir com "n" mols do cido na soluo
a ser padronizada. Se "mpadro" for cerca de 0,1 g, por exemplo, ncido ser a quantidade
de matria de H2SO4 que reagir quantitativamente com essa massa.

49

Amostras de carbonato de sdio com massa aproximadamente igual a 0,1 g

devero ser pesadas com preciso de 0,1 mg. Cada amostra do padro deve ser
transferida para um erlenmeyer, dissolvida em gua destilada e titulada com a soluo
de H2SO4 a ser padronizada, at que a reao se complete (ponto de equivalncia da
titulao). Deve-se utilizar volumes aproximadamente iguais de gua na dissoluo de
cada uma das pores de carbonato de sdio, para que a intensidade de cor do
indicador seja comparvel, nas diferentes determinaes.
Antes do incio da titulao, deve-se lavar o interior da bureta com pequenas
pores da soluo titulante, para remover gotas de gua ou qualquer resduo de
outros reativos. Em seguida, deve-se carregar (encher) a bureta com a soluo
titulante, eliminar as bolhas de ar (geralmente localizadas na ponta da bureta, prximas
torneira) e ajustar o lquido na posio do zero do instrumento. A titulao deve ser
conduzida de acordo com a orientao do professor.
O indicador cido-base a ser utilizado neste procedimento o alaranjado de
metila. A visualizao do ponto final da titulao feita pela mudana de cor do
indicador (de amarelo para laranja).
Depois de completada a primeira titulao, a bureta deve ser carregada e
zerada novamente, o erlenmeyer deve ser enxaguado com gua destilada e o
procedimento de padronizao deve ser repetido uma ou mais vezes (o nmero de
repeties a serem feitas depender da reprodutibilidade dos resultados obtidos). A
concentrao verdadeira da soluo de H2SO4 ser calculada, em seguida, a partir da
quantidade de matria do cido (ncido) e do volume da soluo cida consumido na
titulao (para a reao completa com a massa de Na2CO3 utilizada):
Creal = ncido / volume da soluo cida gasto na titulao (L)
Creal = ncido / Vsoluo cida (L)

O clculo da concentrao verdadeira da soluo cida pode ser feito tambm a

partir do seguinte raciocnio:

50

1 mol de Na2CO3

------- 1 mol de H2SO4

105,99 g de Na2CO3

------- 1000 mL de H2SO4(aq) 1,000 mol/L

10,599 g de Na2CO3

------- 1000 mL de H2SO4(aq) 0,100 mol/L

-3

10,599 x 10 g de Na2CO3 ------- 1,000 mL de soluo de H2SO4 exatamente 0,1 mol/L

mpadro

------- Volume esperado da soluo cida (Ve)

Assim, observa-se que 1,000 mL de soluo de H2SO4 exatamente 0,100 mol/L

neutraliza 10,599 mg de carbonato de sdio anidro. Dessa forma, obtm-se o volume
de soluo cida (Vesperado) que seria gasto para reagir com a massa disponvel do
padro. Este volume (Vesperado) relacionado ento com o volume efetivamente
utilizado e com a concentrao esperada da soluo:

Creal =

Vesperado
Vreal

. Cesperada

onde Vreal corresponde mdia dos volumes de soluo de H2SO4 consumidos na

titulao.

Determinao da concentrao verdadeira de uma soluo de H2SO4

0,1 mol/litro, por meio de uma soluo padro secundria

Se dispusermos, por exemplo, de uma soluo de hidrxido de sdio 0,1

mol/litro cuja concentrao real j tenha sido determinada, esta soluo poder ser
utilizada como padro secundrio na determinao da concentrao verdadeira da
soluo de H2SO4. Neste caso, um volume da soluo-amostra dever reagir
completamente com o padro secundrio, de acordo com as equaes:
2 NaOH(aq) + H2SO4(aq) Na2SO4(aq) + 2 H2O(l)
Equao inica simplificada:
OH-(aq) + H3O+(aq) 2 H2O(l)
O padro secundrio ser colocado na bureta (soluo titulante, NaOH(aq)) e
ser utilizado para neutralizar um volume conhecido da soluo a ser padronizada

51

(soluo-amostra). Este volume da soluo-amostra dever ser medido com o auxlio

de uma pipeta volumtrica e transferido para o erlenmeyer.
O clculo da concentrao verdadeira da soluo cida levar em conta o
seguinte raciocnio: de acordo com a estequiometria da reao, dois mols de NaOH
reagem com um mol de H2SO4. Assim, a quantidade de matria de NaOH consumida
na padronizao (nNaOH, calculada a partir da concentrao conhecida da soluopadro e do volume de NaOH(aq) gasto na titulao), reage quantitativamente com uma
determinada quantidade de matria de H2SO4 (ncido):
2 mols de NaOH
nNaOH
Creal (NaOH) x Vsoluo bsica (L)

---------

1 mol de H2SO4

---------

ncido (H2SO4)

---------

ncido (H2SO4)

A concentrao verdadeira da soluo cida dada por:

Creal (soluo cida) = ncido / volume da soluo cida gasto na titulao (L)
Creal = ncido / Vsoluo cida (L)

A fenolftalena um indicador cido-base adequado para esta titulao; a

mudana de colorao se d de incolor para rosa nas proximidades do ponto de
equivalncia.

Determinao da concentrao verdadeira de uma soluo de NaOH

0,1 mol/litro, por meio de um sal de carter cido
O padro primrio mais utilizado nesta determinao o ftalato cido de
potssio (biftalato de potssio). Pela estequiometria da reao, podemos observar que
um mol de biftalato neutraliza um mol de hidrxido:
CO2H
CO2

OH (aq)

(s)

CO2

CO2

+
(aq)

nion ftalato cido, (HC8H4O4)

2-

nion ftalato, (C8H4O4)

H2O(l)

52

O clculo da concentrao verdadeira da soluo alcalina feito de maneira

semelhante ao realizado anteriormente para a soluo de H2SO4:
1 mol de biftalato de potssio

--------

1 mol de NaOH(aq)

204,23 g de biftalato de potssio

--------

1 mol de NaOH(aq)

mpadro

--------

nbase (NaOH)

Assim,
Creal (soluo alcalina) = nbase / volume da soluo bsica gasto na titulao (L)

Creal = nbase / Vsoluo bsica (L)

Este clculo tambm pode ser feito considerando-se que 1,000 mL de soluo
de NaOH exatamente 0,1 mol/litro reage completamente com 0,0204g de biftalato de
potssio. Assim, uma determinada massa do padro ir reagir com "x" mililitros da
soluo a ser padronizada. Se "x" for igual a 25,00 mL da soluo de hidrxido de
sdio, por exemplo, mpadro representar a massa de biftalato que reagir
quantitativamente com esse volume de 25,00 mL.
Amostras de biftalato (cerca de 0,4g) devero ser pesadas com preciso de
0,1 mg (mpadro). A fenolftalena ser o indicador do ponto final desta titulao cidobase.
O volume da soluo de NaOH consumido na titulao poder ser utilizado para
o clculo da concentrao verdadeira da soluo alcalina, de acordo com o seguinte
raciocnio:
0,0204 g de biftalato

-------

1,000 mL de NaOH 0,100 mol/L

mpadro

-------

Volume esperado da soluo alcalina (Ve)

e a concentrao real (Creal) ser calculada pela relao:

Creal ( NaOH , aq ) =

Vesperado
Vreal

. Cesperada

53

onde Vreal corresponde mdia dos volumes de soluo de NaOH consumidos na

titulao.

Determinao da concentrao verdadeira de uma soluo de NaOH

0,1 mol/litro, por meio de uma soluo padro secundria

Se dispusermos de uma soluo de cido (HCl(aq), H2SO4(aq), etc) de

concentrao real conhecida, esta soluo poder ser utilizada como padro
secundrio na determinao da concentrao verdadeira da soluo de hidrxido de
sdio. O procedimento anlogo ao j descrito para a titulao da soluo cida com
padro secundrio, devendo-se naturalmente inverter a colocao dos reagentes.
A escolha do indicador a ser usado nesta determinao dever levar em conta a
fora do cido presente no padro secundrio empregado.

EXERCCIOS PROPOSTOS
Observao: Considere o nmero correto de algarismos significativos na resoluo
destes exerccios.
1. Explique por que o carbonato de sdio pode ser utilizado como padro primrio na
determinao da concentrao verdadeira de solues cidas. Da mesma
maneira, explique por que o biftalato de potssio padro primrio para a
padronizao de solues bsicas.
2. Que erros podem ser cometidos durante o preparo de uma soluo, que faam a
sua concentrao real ser diferente da concentrao suposta?
3. Para que so utilizados indicadores em titulaes?
4. Diferencie os termos ponto de equivalncia e ponto final de uma titulao cidobase.
5. Na padronizao de uma soluo de cido ntrico aproximadamente 0,1 mol/L, um
estudante obteve Creal = 0,132 mol/L. Que procedimento este estudante deveria
adotar para corrigir a concentrao desta soluo, de modo a obter um erro
relativo mximo de 5% em relao concentrao esperada? (Inclua os clculos
necessrios).

54

6. Para neutralizar 0,1970g de cido oxlico (padro primrio) puro e seco foram
gastos 30,15 mL de soluo aproximadamente 0,15 mol/L de hidrxido de sdio
recm-preparada. Calcule a concentrao verdadeira da soluo alcalina.
Dado: cido oxlico = cido etanodiico.
7. Uma amostra de cido caprico de massa igual a 0,1000 g foi dissolvida em gua
destilada e titulada com 17,20 mL de soluo de hidrxido de sdio (Creal = 0,0498
mol/L), at a neutralizao completa. De posse destes dados e sabendo que o
cido caprico monoprtico, calcular a sua massa molar.
8. A titulao de uma soluo de HCl 0,100 mol/L com soluo de Na2CO3 0,100
mol/L (reao completa) tem seu ponto de equivalncia entre pH 2,5 e pH 4,5. De
posse desta informao indique, na tabela abaixo, que indicador(es) voc
escolheria para a visualizao do ponto final desta titulao. Explique tambm por
que a fenolftalena no poderia ser usada neste caso.
Tabela 2 - Faixas de viragem (mudana de colorao) de alguns indicadores cidobase

Indicador

Faixa de pH em que se observa a

viragem do indicador

Azul de timol

1,2 - 2,8

Azul de bromofenol

2,5 - 4,5

Alaranjado de metila

3,1 - 4,3

Vermelho de metila

4,2 - 6,2

Azul de bromotimol

6,0 - 7,6

Vermelho de cresol

7,2 - 8,8

Fenolftalena

8,2 - 10,0

Amarelo de alizarina

10,1 - 12,0

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BACCAN, Nivaldo, ANDRADE, Joo Carlos de, GODINHO, Oswaldo E.S. et al.
Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 2.ed.rev.ampl. So Paulo : Edgard
Blcher; Campinas: Ed. da UNICAMP, 1985. p.174 -181.
BAPTISTA, Jusseli R. Caderno de Qumica Analtica Quantitativa : teoria e prtica. Rio
Grande : FURG, 1987. p.12-21.

55

CUNHA, Alexandre A.V. (Coord.) Manual de prticas de Qumica Analtica. Pelotas :

Ed. da Universidade, 1984. p. 42-59.
OHLWEILER, Oto Alcides. Teoria e mtodos da anlise quantitativa. Rio de Janeiro:
Instituto Nacional do Livro, 1957. p. 309-312.

TITULAO
TITULAOCIDO-BASE:
CIDO-BASE:
DETERMINAO
DA
CONCENTRAO
DE
CIDOS
EE
DE
BASES
DETERMINAO
DA
CONCENTRAO
DE
CIDOS
DE
BASES
EM
PRODUTOS
COMERCIAIS
EM
PRODUTOS
COMERCIAIS

A tcnica da titulometria permite a determinao da concentrao de uma

soluo-amostra atravs de sua reao com outra soluo de concentrao conhecida
(padro). A soluo-padro normalmente colocada em uma bureta e denominada
titulante; as alquotas da soluo-amostra so colocadas em frascos erlenmeyer,
juntamente com substncias indicadoras apropriadas para cada reao.
Os diversos mtodos de anlise titulomtrica so classificados de acordo com a
natureza das reaes qumicas em que se baseiam. Dessa forma, existem as
titulometrias de neutralizao, precipitao, oxirreduo e de formao de complexos.
No caso especfico da titulometria de neutralizao, a reao envolvida resulta na
formao de gua a partir do on hidrnio ou hidroxnio (H3O+) da soluo cida e do
-

on hidrxido (OH ) da soluo alcalina:

H3O+(aq) + OH-(aq) 2 H2O(l)
A 25oC, uma soluo cida caracteriza-se por uma concentrao de ons
-7

hidroxnio maior que 1,0 x 10 mol/L, enquanto uma soluo alcalina caracterizada
por uma concentrao de ons hidrxido superior a 1,0 x 10-7 mol/L. Numa soluo
neutra a 25oC, por sua vez, as concentraes de ons hidroxnio e hidrxido se
igualam a 1,0 x 10-7 mol/L.

Determinao do ponto de equivalncia de uma titulao cido-base

Uma titulao deve ser interrompida quando a substncia de interesse, contida
na amostra, tiver sido totalmente consumida pela reao com o padro.
De forma geral, qualquer propriedade do sistema qumico que varie
bruscamente quando a reao se completa pode servir para acusar o ponto de
equivalncia. Esta propriedade pode ser, por exemplo, o pH, a condutncia ou a
absorbncia da mistura de reao, bem como a diferena de potencial ou a corrente
eltrica gerada no decorrer da transformao qumica.
O mtodo mais empregado na deteco do ponto final baseado no uso dos
indicadores. Um indicador pode ser um dos reagentes ou dos produtos da reao, ou

57

ainda uma substncia estranha ao sistema, adicionada propositalmente para modificar

a aparncia do meio atravs de uma mudana de cor ou do aparecimento de uma
turvao.
A titulometria de neutralizao faz uso dos indicadores de pH, j mencionados
no captulo anterior (Padronizao de Solues), que so substncias orgnicas de
carter fracamente cido ou bsico que mudam de colorao dentro de uma faixa
relativamente estreita de pH. Na tabela 1 so listadas algumas destas substncias,
com suas coloraes e intervalos de "viragem" caractersticos.
Tabela 1 - Propriedades de alguns indicadores cido-base

Indicador

Coloraes caractersticas
(forma cida - forma bsica)

pKIn

Faixa de pH para
mudana de
colorao

Azul de timol (A)

vermelho - amarelo

1,7

1,2 - 2,8

Alaranjado de metila

vermelho - amarelo

3,4

3,2 - 4,4

Azul de bromofenol

amarelo - prpura

3,9

3,0 - 4,6

Vermelho de metila

vermelho - amarelo

5,0

4,8 - 6,0

Azul de bromotimol

amarelo - azul

7,1

6,0 - 7,6

Vermelho de fenol

amarelo - vermelho

7,9

6,6 - 8,0

Azul de timol (B)

amarelo - azul

8,9

8,0 - 9,6

Fenolftalena

incolor - vermelho

9,4

8,2 - 10,0

Amarelo de alizarina R

amarelo - vermelho

11,2

10,1 - 12,0

Fonte: ATKINS, P. & JONES, L. Chemistry : Molecules, Matter, and Change. 3rd ed.
New York : W. H. Freeman and Co., 1997. p. 559-561.

A faixa de viragem (mudana de colorao) de cada indicador depende da

constante de equilbrio da sua ionizao em soluo aquosa. Para um indicador de
carter cido, por exemplo, representado por HIn, esta reao de ionizao pode ser
escrita como:
HIn(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + In-(aq)
Na equao acima, HIn e In- correspondem, respectivamente, s formas cida
e de base conjugada do indicador; cada uma delas apresenta uma cor diferente em
soluo aquosa. A mudana de colorao ocorre porque a perda do prton por HIn

58

muda a estrutura da molcula de tal forma que a absoro de luz por HIn(aq) diferente
daquela que caracteriza In-(aq) (ver esquema na pgina 47).
A constante de equilbrio KIn, correspondente ionizao de um indicador cido,
calculada atravs da expresso:

[H 3O + ][In ]
KIn =
[HIn ]

Ou seja:

KIn = [H 3O + ]

[In ]
[HIn ]

O quociente [In- ] / [HIn] quem determina qual das coloraes do indicador

predominar na soluo. Da expresso acima, observa-se que esta relao depende
da concentrao de H3O+ e da constante KIn. Em outras palavras, o que estabelece o
intervalo de "viragem" de um indicador so as suas propriedades qumicas (estrutura e
reatividade em gua). Esta "faixa de viragem" caracterstica de cada indicador e
inteiramente independente da natureza das solues, amostra e padro, usadas na
titulao.
O ponto final de uma titulao definido como o ponto no qual as
concentraes das formas cida e bsica do indicador so iguais: [HIn] = [In- ]. Se
introduzirmos esta igualdade na expresso da constante de equilbrio acima, veremos
que, no ponto final, [H3O+] = KIn. Ou seja, a mudana de colorao caracterizada por

pH = pKIn

e no ocorre necessariamente no ponto de equivalncia da titulao em que o

indicador empregado, o que d origem ao chamado "erro do indicador".
Naturalmente, o indicador mais apropriado para uma titulao aquele cujo pKIn o
mais prximo possvel do pH do ponto de equivalncia (ver dados na Tabela 1).

Clculo da concentrao da soluo amostra

O objetivo imediato de uma titulao determinar experimentalmente que
volume da soluo-padro reage completamente com uma certa massa ou um certo

59

volume da amostra. Depois de obtida esta informao, os clculos da concentrao do

reagente de interesse (na amostra) so uma aplicao simples da estequiometria de
solues.
Exemplo:

Que volume de soluo de HCl na concentrao de 0,250 mol/L

necessrio para neutralizar 250 mg de hidrxido de brio?

Resoluo:
2 HCl(aq) + Ba(OH)2(s) BaCl2(aq) + 2 H2O(l)
De acordo com a equao balanceada da reao, 1 mol de hidrxido de brio
reage com 2 mols de cido clordrico. Assim:
171,36 g de Ba(OH)2 ------- 2 mols de HCl
0,250 g de Ba(OH)2

-------

nHCl

nHCl = quantidade de matria de HCl que reage com 250 mg de Ba(OH)2

nHCl = 2,92 x 10-3 mol
0,250 mol de HCl

------- 1000 mL de soluo

2,92 x 10-3 mol de HCl ------- x mL de soluo

x = volume de soluo de HCl 0,250 mol/L que reage completamente com
250 mg de Ba(OH)2
x = 11,7 mL de soluo de HCl

Exemplo: Em um experimento de determinao do teor de cido actico (cido

etanico, CH3COOH) no vinagre, um aluno de Qumica Geral titulou uma
amostra de 5,00 mL de vinagre com 23,00 mL de uma soluo de NaOH
0,160 mol/L. Considerando que toda a acidez do vinagre devida apenas
ao cido actico, calcular a concentrao de cido actico no vinagre e
express-la em:
a. quantidade de matria de CH3COOH por litro de soluo (mol/L)
b. gramas de CH3COOH por litro de soluo (g/L).

60

Resoluo:
CH3COOH(aq) + NaOH CH3COONa(aq) + H2O(l)
a.1. Quantidade de matria de NaOH contida no volume gasto da soluo padro:
0,160 mol de NaOH
nNaOH

-------------

1000 mL de soluo

23,00 mL de soluo

nNaOH = 3,68 x 10-3 mol

a.2. Quantidade de matria de cido actico que reage com 3,68 milimols de NaOH:
1 mol de CH3COOH

-------

1 mol de NaOH

ncido (CH3COOH)

-------

3,68 milimols de NaOH

ncido = 3,68 milimols de CH3COOH

a.3. Concentrao da amostra em quantidade de matria de CH3COOH por litro de
soluo (por litro de vinagre):
3,68 x 10-3 mol de CH3COOH

-------

5,00 mL de vinagre

x mols de CH3COOH

-------

1000 mL de vinagre

x = quantidade de matria de CH3COOH / litro de vinagre

x = 0,736 mol de CH3COOH / litro

b.
1 mol de CH3COOH

------

0,736 mol de CH3COOH ------

60,06 g de CH3COOH
y gramas de CH3COOH

y = massa de CH3COOH contida em 1,00 L de vinagre

y = 44,2 g de CH3COOH / L
Portanto, a amostra de vinagre utilizada contm 44,2 g de cido actico por litro.

61

PARTE EXPERIMENTAL (1)

Objetivo 1: Determinar a concentrao de uma soluo cida atravs da titulao
com uma soluo bsica de concentrao conhecida (soluo padro).
Nos experimentos 1 e 2 descritos a seguir, utilizaremos uma soluo
padronizada de hidrxido de sdio (soluo B) para a quantificao da acidez de uma
soluo-amostra (soluo A).

EXPERIMENTO 1 : Dosagem de cido numa soluo desconhecida

Procedimento
Com o auxlio de uma pipeta volumtrica, transferir um volume determinado da
soluo cida para um frasco erlenmeyer de 250 mL. Em seguida, acrescentar gua
destilada ao erlenmeyer at cerca de um tero da capacidade do frasco ( 75 mL) e
adicionar mistura duas ou trs gotas da soluo do indicador cido-base apropriado,
de acordo com a orientao do professor.
Carregar uma bureta de 50 mL, depois de enxagu-la com pequenas pores
da soluo-padro. Gotejar lentamente a soluo B sobre a soluo A, at observar a
"viragem" do indicador. Esta mudana de colorao indica que praticamente todo o
cido contido na soluo A foi neutralizado pelo hidrxido proveniente da soluo B.
Anotar o volume de soluo B consumido na titulao, indicando a incerteza
associada ao uso da bureta. Repetir a operao pelo menos duas vezes e calcular o
volume mdio de titulante consumido na reao.
Observao: Nas aplicaes comuns, as leituras de volume na bureta so feitas com
uma preciso de 0,05 cm3 (para buretas graduadas em 0,1 cm3). Nos
trabalhos de preciso, deve-se ler at 0,01-0,02 cm3, usando uma lente
de aumento para ajudar na estimativa das subdivises.
Interpretao dos resultados e concluso
Atravs do volume mdio de titulante consumido na reao, calcular a
concentrao em quantidade de matria da soluo-amostra (A), expressando-a
tambm em gramas de soluto/L de soluo.

62

EXPERIMENTO 2: Determinao do teor de cido actico no vinagre

O vinagre comercial consiste essencialmente de uma soluo diluda de cido
actico (com menores quantidades de outros componentes) e produzido pela
oxidao bacteriana aerbica (por bactrias do gnero Acetobacter) do lcool etlico a
cido actico diludo, de acordo com as equaes:

2 C2H5OH(l) + O2(g)

bactria

2 CH3CHO(l) + 2 H2O(l)

bactria

2 CH3CHO(l) + O2(g)

2 CH3COOH(l)

O vinagre obtido pela fermentao do vinho, da cidra, do malte ou do lcool

diludo. Quando se usa cidra, malte ou vinho, o teor de cido actico no vinagre
raramente excede 5% (m/V), em virtude das limitaes do teor de acar. Quando o
lcool diludo a matria-prima, o teor de cido actico pode atingir 12 ou 14% (m/V),
quando ento a acidez impede a atividade bacteriana. Quando sucos de frutas so
transformados em vinagre, formam-se certos steres (de acordo com o suco utilizado)
que conferem ao produto um paladar caracterstico.
O cido actico um cido fraco (Ka = 1,753 x 10-5), monoprtico, cuja
concentrao pode ser determinada facilmente por titulao com uma soluo de base
forte, com fenolftalena como indicador.

Procedimento
Usando uma pipeta volumtrica, transferir uma amostra de 3,00 mL de vinagre
para um erlenmeyer de 250 mL. Adicionar aproximadamente 75 mL de gua destilada
e 3 a 4 gotas de soluo alcolica de fenolftalena a 1% (m/V). Titular a amostra com
soluo padronizada de NaOH 0,100 mol/L at atingir o ponto final da titulao,
evidenciado pela primeira colorao rsea permanente na mistura de reao.
Repetir duas vezes o mesmo procedimento, empregando outras alquotas de
vinagre.

Interpretao dos resultados e concluso

Calcular a concentrao de cido actico na soluo-amostra (vinagre),
expressando-a em (i) quantidade de matria do soluto (CH3COOH(l)) por litro de

63

soluo (por litro de vinagre); (ii) em gramas de soluto por litro de soluo e (iii) em
percentagem (m/V).
Comparar os resultados obtidos com o valor de referncia fornecido pelo
fabricante do produto e sugerir explicaes para as possveis discrepncias.

PARTE EXPERIMENTAL (2)

Objetivo 2: Determinar a concentrao de uma soluo alcalina atravs da titulao
com uma soluo cida de concentrao conhecida (soluo padro).

O procedimento a ser adotado e a anlise dos resultados so anlogos aos

descritos acima para a determinao da concentrao da soluo cida, devendo-se
somente inverter a colocao dos reagentes.

Determinao do teor de hidrxido de magnsio no leite de magnsia

O leite de magnsia vendido nas farmcias e drogarias como um anticido, ou
seja, usado nas pertubaes gstricas causadas por uma produo excessiva de
cido estomacal (cido clordrico).
A solubilidade do hidrxido de magnsio em gua de apenas 9 mg/L a 18oC.
Por isso, o leite de magnsia uma suspenso de hidrxido de magnsio em gua, e
deve ser sempre homogeneizada antes da utilizao do medicamento.
Na anlise volumtrica, a baixa solubilidade do hidrxido de magnsio dificulta a
visualizao do ponto de equivalncia, o que desaconselha a titulao direta da
suspenso. O procedimento adotado para superar este problema a titulao indireta
(retrotitulao), onde o hidrxido de magnsio totalmente neutralizado por um
excesso (perfeitamente conhecido) de uma soluo-padro cida. O excesso de cido
adicionado ento titulado com uma soluo alcalina padronizada. As reaes
envolvidas no processo so:
Mg(OH)2(aq) + 2 H+(aq) Mg2+(aq) + 2 H2O(l)
H+(aq) (excesso) + NaOH(aq) Na+(aq) + H2O(l)
Objetivo: Determinar a concentrao de hidrxido de magnsio no leite de
magnsia, atravs do mtodo da titulao indireta.

64

Procedimento
Homogeneizar a suspenso do leite de magnsia e pesar 1,0 g dessa
suspenso em um erlenmeyer de 250 mL. A seguir, adicionar ao erlenmeyer 50,00 ml
da soluo-padro de cido clordrico 0,10 mol/L e duas ou trs gotas de soluo
alcolica de fenolftalena a 1% (m/V). Titular o excesso de cido adicionado com
soluo aquosa padronizada de NaOH 0,10 mol/L.

Interpretao dos resultados e concluso

Calcular a concentrao de hidrxido de magnsio na amostra alcalina,
expressando-a em quantidade de matria do soluto por litro de soluo e em gramas
de soluto por litro de soluo.
Comparar os resultados obtidos com o valor de referncia fornecido pelo
fabricante

sugerir explicaes

para

as

possveis

discrepncias

entre

as

concentraes determinadas neste experimento e os valores de referncia.

EXERCCIOS PROPOSTOS

1. Calcular a percentagem (m/V) de uma soluo de hidrxido de brio, sabendo que

25,00 cm3 dessa soluo so neutralizados completamente por 28,42 cm3 de
soluo de HCl 0,0996 mol/L.
2. Uma amostra de hidrxido de sdio comercial de massa igual a 9,00 g foi
dissolvida em gua suficiente para 1000,00 cm3 de soluo. Uma alquota de 20,00
cm3 desta soluo foi titulada com 19,70 mL de soluo de H2SO4 0,0750 mol/L.
Calcule a pureza (ou a percentagem m/m) da amostra de hidrxido de sdio
utilizada.
3. Numa titulao cido-base, 25,00 mL de uma soluo de hidrxido de sdio de
concentrao desconhecida neutralizam completamente 24,60 mL de soluo de
HCl 0,200 mol/L. Calcule a concentrao da soluo alcalina e expresse-a em:
a. quantidade de matria de NaOH por litro de soluo;
b. gramas de NaOH por litro de soluo;
c. percentagem (m/V) do soluto na soluo.
4. Calcular o volume de soluo de H2SO4 na concentrao de 5,0 mol/L necessrio
para neutralizar 200 mL de uma soluo a 28,8% (m/m) de hidrxido de sdio.

65
3

Dado: densidade absoluta da soluo de hidrxido de sdio = 1,32 g/cm .

5. O cido ascrbico (vitamina C) um cido diprtico de frmula molecular C6H8O6.
Cem miligramas (100,0 mg) de um suplemento vitamnico contendo esse cido
3
foram titulados com 15,20 cm de soluo de hidrxido de sdio 0,0201 mol/L.

Calcule a percentagem em massa de cido ascrbico na amostra analisada.

6. Num laboratrio hospitalar, uma amostra de 10,00 cm3 de suco gstrico foi titulada
3

com 14,20 cm de NaOH 0,050 mol/L at a neutralizao. Calcule (em g/L) a

concentrao de HCl presente no suco gstrico, considerando a ausncia de
tampes no estmago de onde a amostra foi retirada.
7. Uma amostra de 0,5000g de um comprimido contendo aspirina, um cido
monoprtico de frmula molecular C9H8O4, foi titulada com 21,50 cm3 de soluo
de hidrxido de sdio 0,1010 mol/L. Calcule a percentagem em massa de aspirina
no comprimido.
8. Quantos mililitros de soluo de hidrxido de sdio 0,300 mol/L so necessrios para
reagir com 500 mL de uma soluo de cido orto-fosfrico 0,100 mol/L, produzindo:

a. orto-fosfato trissdico?
b. monohidrogeno-ortofosfato de sdio?
9. Vinte mililitros (20,0 mL) de uma soluo de HCl foram diludos a exatamente 100
mililitros. Se 50,00 mL desta soluo diluda consumiram 40,00 mL de soluo de
hidrxido de sdio 0,30 mol/L para neutralizao completa, qual era a
concentrao original da soluo de HCl?

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BACCAN, Nivaldo; ANDRADE, Joo Carlos de; GODINHO, Oswaldo E.S. et al.
Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 2.ed.rev.ampl. So Paulo : Edgard
Blcher, Campinas : Ed. da UNICAMP, 1985. p.174-181.
BAPTISTA, Jusseli R. Caderno de Qumica Analtica Quantitativa : teoria e prtica. Rio
Grande : FURG, 1987. p.12-21.
BASSET, J.; DENNEY, R.C.; JEFFERY, G.H.; MENDHAM, J. (Rev). VOGEL : Anlise
Inorgnica Quantitativa. Traduo por Aida Espinola. 4.ed. Rio de Janeiro :
Guanabara Dois, 1981. p.60-61.
SHREVE, N; BRINK Jr, J.A. Indstrias de Processos Qumicos. Traduo de Horcio
Macedo. 4. ed. Rio de Janeiro : Guanabara Dois, 1980. p. 469-486.

66

SILVA, Roberto Ribeiro da; BOCCHI, Nerilso; ROCHA FILHO, Romeu Cardoso.
Introduo Qumica Experimental. So Paulo : McGraw-Hill, 1990. p.156-169.

TITULOMETRIA DE OXIDAO E REDUO

Este tipo de anlise titulomtrica baseia-se nas reaes em que ocorre

transferncia de eltrons de uma espcie qumica para outra. Assim, as espcies
envolvidas devem apresentar uma variao no seu estado de oxidao durante a
reao.
Todas as reaes de oxirreduo podem ser escritas na forma de duas semireaes, uma delas a da perda de eltrons por uma substncia (semi-reao de
oxidao) e a outra correspondente ao ganho de eltrons (semi-reao de reduo).
Exemplo:
Equao global:
Cr2O72-(aq) + 6 Fe2+(aq) + 14 H+(aq) 6 Fe3+(aq) + 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l)
Semi-reao de oxidao:
Fe

2+
(aq)

Fe

3+
(aq)

+ e

Semi-reao de reduo:
Cr2O72-(aq) + 14 H+(aq) + 6 e- 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l)
Na reao acima, o on ferro(II) o agente redutor, pois o ferro tem seu nmero
de oxidao aumentado de +2 para +3. O on dicromato, por sua vez, o agente
oxidante, pois o cromo tem seu nmero de oxidao diminudo de +6 para +3.

PERMANGANIMETRIA
Este mtodo envolve reaes com solues aquosas do on permanganato
(MnO4-),

que empregado geralmente na forma de permanganato de potssio. Este

sal apresenta as seguintes caractersticas:

um agente oxidante forte e sofre reao em meio cido, neutro ou bsico;
No um padro primrio, pois geralmente contm dixido de mangans como
contaminante. Em vista disso, as solues aquosas de permanganato de potssio
destinadas titulometria de oxirreduo devem ser previamente padronizadas com
o auxlio de um padro primrio adequado;

68

D origem a solues aquosas de cor violeta intensa, que dispensam o uso de

indicadores em titulaes permanganimtricas;
Gera solues aquosas que possuem estabilidade limitada, uma vez que se
decompem em presena de luz, calor, cidos e bases fortes, matria orgnica,
2+

dixido de mangans e ctions Mn .

A espcie mangans (VII) (presente no nion permanganato) pode ser reduzida
aos estados de oxidao +2, +3, +4 ou +6, dependendo do pH do meio de reao (ver
captulo sobre Estados de Oxidao e Coloraes do Mangans, neste Manual). A
ttulo de exemplo, mostramos a reao que ocorre em meio fortemente cido:
MnO4-(aq) + 8 H+(aq) + 5 e- Mn2+(aq) + 4 H2O(l)
violeta intenso

incolor

Neste caso, a variao do nmero de oxidao do mangans de 5 unidades.

Uma aplicao tpica da permanganimetria a determinao do teor de perxido de
hidrognio na gua oxigenada comercial, como veremos a seguir.

PARTE EXPERIMENTAL
Objetivo:

Determinar a concentrao (em quantidade de matria) de solues

aquosas de agentes redutores, atravs da titulao com uma soluo
padronizada de permanganato de potssio.

Experimento 1 - Procedimento:
Transferir, com o auxlio de uma pipeta volumtrica, 10,00 mL da soluoamostra para um frasco erlenmeyer de 250 mL. Em seguida, acidular o meio com 2 mL
de cido sulfrico concentrado. Adicionar gua destilada ao erlenmeyer at um volume
aproximado de 50 mL e, em seguida, aquecer a mistura at cerca de 50oC. Se a
amostra a ser utilizada for slida, transferir a massa apropriada para o erlenmeyer e
dissolv-la em cerca de 50 mL de gua destilada. Em seguida, acidificar e aquecer a
mistura.
Colocar a soluo-padro de permanganato na bureta e proceder titulao,
gotejando o titulante sobre a soluo-amostra at que a colorao violcea no seja
mais descorada pela reao com os ons oxalato. Anotar o volume de soluo-padro
gasto e repetir o procedimento pelo menos duas vezes.

69

Interpretao dos resultados e concluso

Calcular a concentrao da soluo-amostra em quantidade de matria de
soluto e em gramas de soluto por litro de soluo.

Experimento 2 - Determinao do teor de perxido de hidrognio na gua

oxigenada comercial
O perxido de hidrognio encontrado comercialmente na forma de solues
aquosas a 3%, 6%, 12% ou 30% (m/V), denominadas gua oxigenada a "10 volumes",
"20 volumes", "40 volumes" e "100 volumes", respectivamente. Esta terminologia
baseada no volume de dioxignio que liberado quando a soluo decomposta por
aquecimento, segundo a equao:
2 H2O2(l) 2 H2O(l) + O2(g)
3

Assim, 1,00 cm de "gua oxigenada a 100 volumes" produzir 100 cm de

dioxignio (O2(g)) medidos nas CNTP (Condies Normais de Temperatura e Presso).
A concentrao de perxido de hidrognio na gua oxigenada pode ser
determinada atravs da permanganimetria. Em soluo cida, o permanganato oxida
o perxido de hidrognio de acordo com a seguinte equao:
2 MnO4-(aq) + 5 H2O2(aq) + 6 H+(aq) 2 Mn2+(aq) + 5 O2(g) + 8 H2O(l)
Na titulao do perxido de hidrognio com a soluo de permanganato, as
primeiras gotas da soluo-padro so descoradas lentamente. A reao torna-se
mais rpida medida que o produto vai sendo formado. Apesar disso, a velocidade de
adio da soluo-padro deve ser baixa e a concentrao de cido na mistura de
reao deve ser relativamente alta, para reduzir a possibilidade de formao do dixido
de mangans, que um catalisador da decomposio do perxido de hidrognio.
Procedimento
Transferir exatamente 3,00 mL de "gua oxigenada a 10 volumes" para um
erlenmeyer de 250 mL, com auxlio de uma pipeta volumtrica. Adicionar
aproximadamente 50 mL de gua destilada e 20 mL de cido sulfrico 3,0 mol/L ao

70

erlenmeyer. Titular a mistura com soluo-padro de permanganato de potssio 0,020

mol/L at obter uma colorao rosa plida permanente.
Repetir o procedimento com outras duas alquotas da gua oxigenada utilizada
como amostra.
Interpretao dos resultados e concluso
Calcular a concentrao (em quantidade de matria) de perxido de hidrognio
na soluo. Expressar esta concentrao tambm em percentagem (m/V).
Calcular a "fora em volume" da soluo, ou seja, o volume de oxignio gasoso
produzido, nas CNTP, por cada litro de soluo-amostra.
Comparar os resultados obtidos experimentalmente com os dados fornecidos
pelo fabricante do produto comercial.

IODIMETRIA
O mtodo baseia-se na converso de iodo molecular em on iodeto, de acordo
com a semi-reao:
I2(aq) + 2 e- 2 I-(aq)
O iodo molecular um agente oxidante muito mais fraco do que os ons
permanganato ou dicromato; por isso, s reage rpida e quantitativamente com
agentes redutores fortes como o ction estanho(II), o sulfeto de hidrognio e o nion
tiossulfato.
Equaes:
Sn2+(aq) + I2(aq) Sn4+(aq) + 2 I-(aq)
H2S(g) + I2(aq) S(s) + 2 H+(aq) + 2 I-(aq)
2 S2O32-(aq) + I2(aq) S4O62-(aq) + 2 I-(aq)
Uma vez que o iodo molecular pouco solvel em gua, as titulaes
iodimtricas trabalham normalmente com solues aquosas de I2 em iodeto, nas quais
o iodo existe predominantemente sob a forma de nion triiodeto hidratado, produzido
de acordo com a equao:
I2(s) + I (aq) I3 (aq)

castanho-amarelado

71

Quando as solues de triiodeto so tituladas com soluo de tiossulfato de

sdio (ou de outro redutor forte), o desaparecimento da colorao castanho-amarelada
-

intensa do I3 (aq) pode indicar o ponto de equivalncia da titulao - que seria dessa
forma auto-indicadora. Apesar dessa caracterstica, comum o uso de amido em
soluo aquosa como indicador.
O amido uma substncia formada principalmente por dois constituintes
macromoleculares, chamados amilose e amilopectina. Estas macromolculas formam
complexos de adsoro com os ons triiodeto, conferindo mistura de reao uma
colorao azul intensa. Ao final da titulao, quando ocorre o consumo total dos ons
triiodeto, o desaparecimento desta colorao azul permite uma deteco mais sensvel
do ponto de equivalncia.

PARTE EXPERIMENTAL
Objetivo:

Determinar a concentrao (em quantidade de matria) de solues de

iodo molecular, atravs da titulao com uma soluo-padro de
tiossulfato de sdio.

Procedimento
Medir, com uma pipeta volumtrica, 10,00 mL da soluo-amostra de
iodo/iodeto e transferir esse volume para um frasco erlenmeyer de 250 mL. Adicionar
gua destilada ao erlenmeyer at um volume aproximado de 50 mL e titular a amostra
com a soluo-padro de tiossulfato de sdio at as proximidades do ponto de
equivalncia.
Adicionar 1 mL de soluo de amido a 1% (m/V) amostra e dar continuidade
titulao, at o desaparecimento da colorao azul do complexo amido/triiodeto.
Anotar o volume de soluo-padro gasto na titulao e repetir o procedimento pelo
menos duas vezes.
Interpretao dos resultados e concluso
Calcular a concentrao (em quantidade de matria) de I2 na soluo de
iodo/iodeto. Expressar a concentrao da soluo-amostra tambm em gramas de
iodo molecular por litro de soluo.

72

EXERCCIOS PROPOSTOS
1.

Existem diversos padres primrios para a padronizao de solues de

permanganato de potssio; um dos mais utilizados o oxalato de sdio.

a.

Escreva a equao balanceada para a reao entre os ons permanganato e

oxalato em meio cido (Mn

b.

2+

e dixido de carbono so produzidos).

Uma amostra de 0,340 g de oxalato de sdio foi dissolvida em cido sulfrico

diludo e titulada com soluo de permanganato de potssio 6,32 g/L. Que
volume de soluo de permanganato foi consumido at que se atingisse o ponto
de equivalncia da titulao?

2.

Um estudante preparou uma soluo de cido oxlico a 0,54% (m/V). Dez

mililitros (10,00 mL) desta soluo foram titulados com 12,50 mL de soluo de
permanganato de potssio aproximadamente 0,020 mol/L, at o descoramento.
Calcule a concentrao real da soluo de permanganato.

3.a. Por que motivo as titulaes que utilizam o nion permanganato so autoindicadoras?
b.

No mtodo descrito por Fowler e Bright para a padronizao de solues de

permanganato de potssio, a soluo-padro de oxalato titulada temperatura
ambiente at a proximidade do ponto de equivalncia, sendo ento aquecida a
55-60oC. A titulao completada a quente. No seu entender, por que motivo se
faz o aquecimento?

c.

Solues de permanganato recm-preparadas devem ser fervidas por cerca de

uma hora e em seguida filtradas atravs de um funil simples contendo l de vidro
em sua haste. Pesquise a razo para tal procedimento e responda: por que no
se pode filtrar solues de permanganato de potssio atravs de papel de filtro?

4.

Uma fbrica de produtos qumicos vendeu um determinado lote de sulfato ferroso

afirmando que o sal era 97% puro. Uma amostra de 1,5000 g do produto foi
dissolvida em meio cido e titulada com soluo de permanganato de potssio
0,080 mol/L, tendo sido consumidos 18,50 mL do titulante. Que percentagem da
amostra era constituda realmente por sulfato ferroso?

5.

Uma amostra de 0,50 g de um minrio de ferro contendo Fe2O3 foi dissolvida em

cido e todo o ferro foi convertido em Fe2+. A soluo foi titulada com 24,50 mL
de soluo 0,040 mol/L de permanganato de potssio, obtendo-se Mn
como produtos. Que percentagem do minrio composta por Fe2O3?

2+

e Fe3+

73

6.

O tiossulfato de sdio hidratado no pode ser utilizado como padro primrio em

titulaes, pois contm gua em quantidade varivel e apresenta eflorescncia
(d origem a cristalitos anidros na superfcie de cristais hidratados). O iodato de
potssio frequentemente usado como padro primrio na padronizao de
solues de tiossulfato. Trezentos miligramas (300,0 mg) de iodato de potssio
(dissolvido em meio cido e em excesso de iodeto de potssio) foram titulados
com 48,00 mL de soluo de tiossulfato de sdio penta-hidratado. Calcular a
concentrao exata, em quantidade de matria, da soluo de tiossulfato, sendo
dadas as equaes:
IO3-(aq) + 5 I-(aq) + 6 H+(aq) 3 I2(aq) + 3 H2O(l)
I2(aq) + 2 S2O32-(aq) 2 I-(aq) + S4O62-(aq)

7.

Vinte e cinco mililitros (25,00 mL) de uma soluo de permanganato de potssio

reagiram com uma soluo de iodeto de potssio, em meio cido. O iodo
molecular liberado foi titulado com 40,00 mL de soluo 0,10 mol/L de tiossulfato
de sdio. Calcule a concentrao, em quantidade de matria, da soluo de
permanganato e a concentrao em gramas de KMnO4 por litro da soluo.

8.

Uma amostra de 1,622 g de iodo (I2(s)) impuro foi dissolvida em gua suficiente
para um volume final de 250,0 mL. Vinte e cinco mililitros (25,00 mL) desta
soluo consumiram 19,90 mL de soluo de tiossulfato de sdio penta-hidratado
a 13,02 g/L. Qual a percentagem (m/m) de iodo molecular na amostra?

9.

Na padronizao de uma soluo de tiossulfato de sdio penta-hidratado, 1,1780

g de dicromato de potssio foram dissolvidos em exatamente 250,00 mL de gua.
Para se titular 25,00 mL desta soluo (na presena de excesso de iodeto de
potssio), foram gastos 23,40 mL de soluo de tiossulfato. Calcular a
concentrao exata, em quantidade de matria, da soluo-amostra (considerar a
gua de hidratao nos clculos).

10. O mtodo de determinao do cloro ativo em solues de alvejantes (gua

sanitria, por exemplo) baseia-se na reao do hipoclorito presente nestas
solues com iodeto de potssio em meio cido. O iodo liberado equivale ao cloro
ativo ou disponvel e titulado com uma soluo padro de tiossulfato de sdio.
Trs alquotas de 20,00 mL de gua clorada foram tratadas com iodeto de
potssio e em seguida tituladas com soluo de tiossulfato de sdio 0,1 mol/L (fc
= 0,965). Foram consumidos os seguintes volumes de soluo-padro:

74

Alquota

Volume de soluo
padro (mL)

31,20

30,90

31,20

Determinar a concentrao da soluo-amostra em gramas de cloro ativo por litro

de soluo.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BACCAN, Nivaldo, ANDRADE, Joo Carlos de, GODINHO, Oswaldo E.S. et al.
Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 2. ed. rev. ampl. So Paulo : Edgard
Blcher; Campinas: UNICAMP, 1985. p.191-203.
BAPTISTA, Jusseli R. Caderno de Qumica Analtica Quantitativa : teoria e prtica. Rio
Grande : FURG, 1987. p. 51-63.
CUNHA, Alexandre A.V. (Coord.). Manual de prticas de Qumica Analtica. Pelotas :
Universidade, 1984. p. 113-117, 121-133.
OHLWEILER, Oto Alcides. Teoria e mtodos da anlise quantitativa. Rio de Janeiro :
Instituto Nacional do Livro, 1957. p.689-712. (Biblioteca Cientfica Brasileira,
Coleo do Estudante, IV).
OHLWEILER, Oto Alcides. Qumica Analtica Quantitativa, 3. ed. Rio de Janeiro: Livros
Tcnicos e Cientficos, 1981. p. 180-193.
VOGEL, Arthur I. Anlise Inorgnica Quantitativa. 4. ed. Traduo por Aida Espinola.
Rio de Janeiro : Guanabara Dois, 1981. p. 168-299.

REAES ENTRE ONS EM SOLUO AQUOSA

Colaborao: Dr. Alvaro Luiz Mathias

A maioria das reaes que ocorrem em soluo aquosa envolvem ons, gerados
em processos de dissociao ou de ionizao1. Considere-se, por exemplo, a reao
que se processa quando solues aquosas de nitrato de alumnio e hidrxido de
potssio so misturadas de acordo com a estequiometria abaixo:
Al(NO3)3(aq) + 3 KOH(aq) Al(OH)3(s) + 3 KNO3(aq)
(equao global ou "molecular")
Pode-se deduzir, a partir desta equao e do conceito de eletrlitos, que os
dois reagentes e um dos produtos estaro dissociados no meio de reao. Por esse
motivo, pode ser conveniente substituir a equao global ou "molecular", apresentada
acima, pela equao inica total, que expressa o que ocorre realmente em soluo:
Al3+(aq) + 3 NO3 (aq) + 3 K+(aq) + 3 OH-(aq) Al(OH)3(s) + 3 K+(aq) + 3 NO3 (aq)
-

(equao inica total)

O ction potssio e o nion nitrato, que no so alterados no decorrer da
reao, so denominados ons mudos ou expectadores e no so includos na
equao inica simplificada:
Al3+(aq) + 3 OH-(aq) Al(OH)3(s)
(equao inica simplificada)
Esta equao, alm de destacar apenas as espcies qumicas que participam
efetivamente da transformao, sugere que qualquer substncia que fornea OH-(aq)
reage com qualquer substncia que fornea Al3+(aq), produzindo um precipitado de
hidrxido de alumnio. A equao inica simplificada evidencia ainda a conservao da
carga (assim como de massa) na transformao qumica, medida que expe o
balano de cargas eltricas e de tomos nos dois lados da equao. Naturalmente, a
escolha de um destes tipos de equao para representar uma transformao qumica
depende de que aspecto da transformao pretende-se realar.

O termo dissociao refere-se ao processo de separao de ons de um eletrlito. A ionizao

significa a formao de um on, a partir de um tomo ou molcula, pela perda de eltrons.

76

Eletrlitos fortes e fracos

Um eletrlito toda substncia que, ao dissolver-se, fornece ons soluo.
Sob condies normais, o movimento dos ons solvatados aleatrio. Como
consequncia, ctions e nions distribuem-se uniformemente na soluo. Entretanto,
se dois eletrodos so mergulhados na soluo e so conectados a uma bateria, cada
eletrodo assume uma polaridade (ou seja, carga positiva ou negativa) e os ons
passam a migrar na soluo de acordo com estas polaridades: os ctions para o plo
negativo e os nions para o plo positivo. Assim, h um movimento orientado de ons
na soluo e de eltrons no circuito externo: o circuito est fechado e a soluo est
conduzindo eletricidade. H substncias que no liberam ons na soluo quando se
dissolvem; as partculas de soluto dispersas so neutras (sem carga eltrica) e o soluto
ento um no-eletrlito. As solues de no-eletrlitos no conduzem eletricidade.
H duas categorias de eletrlitos: os eletrlitos fortes (como a maioria dos sais
e os cidos e bases fortes), e os eletrlitos fracos, como os cidos e bases fracas.
Em soluo, um eletrlito forte existe somente na forma dissociada (como ons
solvatados), enquanto um eletrlito fraco existir como uma mistura de ons e
molculas no-dissociadas em equilbrio. Ou seja, os eletrlitos fortes sofrem
dissociao completa em soluo, enquanto nas solues dos eletrlitos fracos
somente uma parte das molculas dissolvidas se dissociam. Um exemplo de eletrlito
fraco o fluoreto de hidrognio gasoso; sua dissoluo em gua pode ser
representada pela equao abaixo:
HF(g) + H2O(l) H3O+(aq) + F-(aq)
Em funo da fora da ligao H-F, apenas uma pequena parte das molculas de
fluoreto de hidrognio dissolvidas dissociam-se nos ons hidroxnio e fluoreto
hidratados. Em solues de HF 1,0 mol/L, por exemplo, em mdia 97% das molculas
dissolvidas permanecem na forma molecular, e apenas 3% do origem aos ons
hidratados. Por causa deste tipo de comportamento, que caracteriza os eletrlitos
fracos, as solues destes eletrlitos apresentam condutividade eltrica relativamente
baixa.

77

Previso da ocorrncia de uma reao qumica em soluo aquosa

Formao de um eletrlito fraco
Quando a combinao de ons em soluo d origem a compostos solveis com
baixo grau de dissociao (eletrlitos fracos), a ocorrncia da reao pode ser indicada
2

por alguma propriedade organolptica da substncia produzida, como no caso da

formao de sulfeto de hidrognio na reao abaixo:
S

2(aq)

+ 2 H3O

+
(aq)

H2S(aq) + 2 H2O(l)

O sulfeto de hidrognio um gs incolor, solvel em gua, que possui um odor

bastante desagradvel. este cheiro que impressiona o olfato e que evidencia
imediatamente a formao do eletrlito fraco na mistura de reao. Sem esta
propriedade a ocorrncia da reao poderia passar despercebida ao observador, uma
vez que no h outra indicao macroscpica da transformao.
Obteno de produtos insolveis
Outro aspecto a considerar quando se verifica a ocorrncia de uma determinada
transformao a solubilidade de todos os compostos que podem ser formados a
partir dos reagentes. A precipitao de um slido pouco solvel uma das evidncias
mais comuns de reao qumica. As seguintes regras gerais de solubilidade em gua
so utilizadas para a previso da formao de precipitados:
Todos os cidos inorgnicos so solveis. So solveis os cidos carboxlicos de
cadeia carbnica curta.
Todos os sais de metais alcalinos so solveis, com exceo do perclorato de
potssio, que pouco solvel.
Todos os sais de amnio so solveis.
Todos os sais contendo os nions nitrato, clorato, perclorato e acetato so solveis,
com exceo do acetato de prata e do acetato de mercrio (I), que so pouco
solveis.
Todos os cloretos, brometos e iodetos so solveis, exceto os de Ag+, Pb2+ e Hg22+.
O cloreto de chumbo (II) ligeiramente solvel.

Uma propriedade organolptica uma propriedade de um corpo ou de uma substncia que

impressiona os sentidos e o organismo.

78

Todos os sulfatos so solveis, exceto os de chumbo (II), estrncio e brio. Os

sulfatos de clcio e de prata so pouco solveis.
Todos os xidos metlicos so insolveis, exceto os de metais alcalinos e os de
clcio, estrncio e brio.
Todos os hidrxidos so insolveis, exceto os de metais alcalinos e os de brio e
estrncio. O hidrxido de clcio ligeiramente solvel.
Todos os carbonatos, fosfatos, sulfetos e sulfitos so insolveis, exceto os de
amnio e os de metais alcalinos.
Observao:

A maioria dos sais ditos "insolveis" apresenta uma baixa solubilidade

em gua.

Outras evidncias de transformao qumica

Alm do fenmeno da precipitao, outros sinais da ocorrncia de reaes
qumicas em soluo aquosa so a obteno de compostos gasosos, a mudana de
colorao, a mudana de temperatura e a dissoluo de slidos, com formao de sais
simples ou de complexos solveis. So exemplos desses processos:
Formao de gs:
-

+
(aq)

HSO3 (aq) + H

SO2(g) + H2O(l)

Mudana de colorao (com formao de on complexo):

Fe3+(aq) + 6 SCN-(aq) [Fe(SCN)6]3-(aq)
amarelo

incolor

vermelho

Mudana de temperatura:
H2SO4(l) + H2O(l) H3O+(aq) + HSO4-(aq) + calor
Dissoluo de precipitado (com formao de on complexo):
Al(OH)3(s) + OH-(aq) [Al(OH)4]-(aq)

(H < 0)

79

PARTE EXPERIMENTAL

Cada equipe receber do professor seis solues aquosas, em tubos de ensaio

numerados, sem conhecer a ordem de distribuio dessas solues nos tubos. O
professor selecionar qual dos experimentos (1 ou 2) ser realizado pela turma.
Solues para Experimento 1:
soluo aquosa de cloreto de hidrognio (cido clordrico);
soluo aquosa de cloreto de sdio;
soluo aquosa de nitrato de mercrio (I);
soluo aquosa de cloreto de clcio;
soluo aquosa de carbonato de sdio e
soluo aquosa de acetato de sdio.
Solues para Experimento 2:
soluo aquosa de hidrxido de sdio;
soluo aquosa de carbonato de sdio;
soluo aquosa de cido sulfrico;
soluo aquosa de sulfato de cobre (II);
soluo aquosa de sulfeto de sdio;
soluo aquosa de acetato de zinco.

Objetivo: Identificar as solues recebidas, a partir do conhecimento das regras gerais

de solubilidade e de fora de eletrlitos.

Procedimento
Misturar alquotas (de cerca de 1 mL) das solues, duas a duas, observando se
h diferena entre os estados inicial e final de cada mistura de reao.

Observao: Uma vez que o experimento a ser realizado tem carter qualitativo, no
necessrio medir volumes com preciso. Por outro lado, importante
minimizar o consumo de reagentes e a produo de resduos.

80

Interpretao dos resultados e concluso

Anotar, numa tabela adequada, todas as observaes referentes a cada mistura
de reao (formao de precipitado, cor do precipitado, produo de gs, odor, etc).
Escrever as equaes qumicas (global e inica simplificada) correspondentes a
cada transformao ocorrida. Analisar os resultados obtidos para os diversos sistemas
qumicos e associar o nmero do tubo de ensaio soluo correspondente.

EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Definir reao qumica e citar algumas manifestaes macroscpicas que
acompanham as transformaes qumicas.
2. Para cada situao apresentada a seguir, explicar o que est ocorrendo em termos
de ligaes qumicas, envolvendo molculas, tomos ou ons:
a. A fuso de um bloco de gelo;
b. Uma poro de lcool (etanol) em soluo;
c. A quebra de um cristal de cloreto de sdio;
d. A dissoluo de uma chapa de zinco em cido clordrico.
Escreva as equaes qumicas balanceadas para as reaes dos itens b e d.
3. Indicar quais so os ons presentes na soluo aquosa de cada um dos seguintes
compostos:
HCl, Hg(NO3)2, Hg2(NO3)2, CaCl2, K2CO3, CH3COONa, NH4HCO3, K2CrO4
4. Explicar por que uma reao que ocorre com desprendimento de gs (exceto no
caso dos gases monoatmicos) geralmente mais lenta do que uma reao de
precipitao.
5. Nomeie os seguintes compostos de acordo com as normas oficiais:
CuCl2, Ca(NO3)2, NH4HCO3, NaClO, KClO3, K3[Fe(CN)6], Ag2CrO4
6. Fornea as frmulas corretas para:
a. ortofosfato de alumnio;
b. cido sulfdrico;
c. hidrxido de brio;
d. sulfato de estrncio;
e. xido de fsforo (V);
f.

cloreto de tetraaquoberlio (II);

g. dicromato de potssio.

81

7. As reaes qumicas que ocorrem sem transferncia de eltrons de uma espcie

para

outra

so

denominadas

metatticas,

enquanto

as

que

envolvem

transferncia de eltrons so reaes de oxirreduo. Classifique as seguintes

reaes em metatticas ou de oxirreduo:
a. Ag2SO4(aq) + 2 NaCl(aq) 2 AgCl(s) + Na2SO4(aq)
b. 10 CO(g) + 2 I2O5(aq) 10 CO2(g) + 5 I2(aq)
c. 4 NH3(g) + 7 O2(g) 4 NO2(g) + 6 H2O(g)
d. Zn(s) + H2SO4(aq) ZnSO4(aq) + H2(g)
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BRADY, J. HUMISTON, G.E. Qumica Geral. 2. ed. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e
Cientficos, 1986. p. 193-210.
KOTZ, J.C. & PURCELL, K.F. Chemistry and chemical reactivity. New York : Saunders
College, 1991. p. 137-151.
O'CONNOR, R. Fundamentos de Qumica. So Paulo: Harper & Row do Brasil, 1977.
p. 216.
RUSSEL, J. B. Qumica geral. 2. ed. Coordenao de Maria Elizabeth Brotto; traduo
e reviso por Mrcia Guekezian et al. So Paulo: Makron, 1994. p. 543-547, 577581.

ESTEQUIOMETRIA

A estequiometria trata de diversas relaes quantitativas envolvendo massas,

volumes, nmeros de partculas, quantidades de matria, entre outras aplicadas s
reaes qumicas. Os clculos estequiomtricos tm importncia fundamental em todos
os campos da Qumica, especialmente na anlise quantitativa e na qumica sinttica.
Na Qumica Geral Experimental, o estudante precisa conhecer ou deduzir relaes
entre as quantidades de substncias que participam de reaes qumicas. Para tanto, os
conceitos de mol, nmero de Avogadro, massa molecular e massa molar, entre outros,
devem ser revistos.
De acordo com as leis bsicas das transformaes qumicas, os tomos dos
diversos elementos reagem para formar molculas ou ons, guardando entre si razes
simples de nmeros inteiros. tomos de hidrognio e de oxignio, por exemplo,
combinam-se numa proporo de 2:1 para formar molculas de gua. tomos de enxofre,
carbono e nitrognio, por outro lado, formam o nion tiocianato (SCN-), quando
combinam-se numa razo de 1:1:1.
Uma vez que tomos, ons ou molculas so pequenos demais para serem vistos
ou manipulados individualmente no laboratrio, o qumico trabalha, na prtica, com mols
destas partculas. Um mol de uma substncia molecular, por exemplo, contm 6,022 x
1023 molculas desta substncia; um mol de tomos ou de ons contm, respectivamente,
6,022 x 10

23

tomos ou 6,022 x 10

23

ons. Este nmero de partculas contidas em um mol

denominado Constante de Avogadro (NA), em homenagem ao fsico italiano Lorenzo

Avogadro (1776-1856), que foi um dos primeiros cientistas a distinguir claramente tomos
de molculas.
A massa molecular de qualquer substncia qumica corresponde soma das
massas dos tomos que constituem a substncia; expressa em unidades de massa
atmica (u) e refere-se massa de uma nica partcula.
Exemplos:

a substncia qumica: propanona (acetona, CH3COCH3(l))

massa molecular da propanona: 58,09 u.

a substncia qumica: perclorato de sdio (NaClO4(s))

massa molecular do perclorato de sdio: 122,44 u.

83

A massa molar de qualquer substncia qumica, por sua vez, corresponde massa
de um mol de partculas daquela substncia. Para um mesmo composto, a massa molar
numericamente igual massa molecular, com a diferena de que a massa molar
expressa em gramas/mol.
Exemplos: a massa molecular da propanona = 58,09 u.
massa molar da propanona = 58,09 g/mol.

a massa molecular do perclorato de sdio: 122,44 u.

massa molar do perclorato de sdio = 122,44 g/mol.
Os termos massa molecular e massa molar podem ser utilizados, sem distino, para
compostos moleculares e no-moleculares.

PARTE EXPERIMENTAL

Objetivo:

Determinar (experimentalmente) a relao ideal entre as quantidades de

matria de iodeto de potssio e de nitrato de chumbo (II), para a obteno
do iodeto de chumbo (II).

Procedimento
Preparo das solues 0,50 mol/L de iodeto de potssio e de nitrato de chumbo (II)
Calcular as massas de iodeto de potssio (ou de sdio) e de nitrato de chumbo (II)
necessrias para preparar 250 mililitros de soluo 0,50 mol/L de cada sal. Preparar as
solues de acordo com as instrues contidas no captulo sobre Preparo de solues
aquosas deste Manual.
Obteno do precipitado de iodeto de chumbo (II):
Carregar uma bureta com a soluo de nitrato de chumbo (II) recm-preparada.
Fazer o mesmo, em outra bureta, com a soluo de iodeto de potssio.
Numerar cinco tubos de ensaio e transferir, cuidadosamente, 4,0 mL de soluo
0,50 mol/L de iodeto de potssio para cada tubo. Em seguida, adicionar quantidades
variveis da soluo de nitrato de chumbo (II), de acordo com a tabela abaixo:
Tabela 1 - Estequiometria da precipitao do iodeto de chumbo (II)

84

Tubo de ensaio

Volume de KI
0,50 mol/L (mL)

Volume de
Pb(NO3)2 0,50
mol/L (mL)

nKI

n (Pb(NO3)2)

4,0

0,5

0,0020

0,00025

4,0

1,0

4,0

2,0

4,0

3,0

4,0

4,0

Homogeneizar a mistura contida em cada tubo de ensaio, cuidando para que o

precipitado de iodeto de chumbo (II) no fique aderido s paredes do tubo. Colocar os
tubos de ensaio em posio vertical e medir a altura atingida pelo slido em cada tubo,
depois de vinte minutos de decantao, no mnimo. Se possvel, centrifugar as diversas
misturas em baixa rotao.
Separar o precipitado da soluo sobrenadante por filtrao simples, utilizando
papel de filtro faixa azul, previamente pesado. Secar o slido e o papel de filtro em estufa
o

a 100 C at massa constante e determinar, em seguida, a massa total (papel de filtro +

precipitado) correspondente a cada mistura de reao. A massa de precipitado pode ser
calculada, ento, por diferena.
Anlise dos resultados e concluso
Completar a tabela 1 com as quantidades de matria de iodeto de potssio e de
nitrato de chumbo(II) empregadas em cada mistura de reao.
Colocar num grfico a altura atingida pelo precipitado em cada tubo de ensaio, em
centmetros ou milmetros, contra o volume empregado da soluo 0,50 mol/L de nitrato
de chumbo (II), em mL. Colocar tambm, em outro grfico, a massa de precipitado
produzida em cada mistura de reao, em gramas ou miligramas, versus o volume da
soluo 0,50 mol/L de nitrato de chumbo (II).
Analisar os dois grficos e determinar a relao ideal entre as quantidades de
matria de iodeto de potssio e de nitrato de chumbo (II) para a obteno do iodeto de
chumbo(II).

85

Observao importante:

No descartar o filtrado na pia, pois ele corresponde a uma

soluo saturada de iodeto de chumbo (II). Colocar a
soluo numa cuba de cristalizao, de acordo com as
instrues do professor.

EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Sob condies apropriadas, acetileno (C2H2) e cido clordrico reagem para formar
cloreto de vinila (C2H3Cl). Em uma determinada circunstncia, 35,0 g de C2H2 so
misturados com 51,0 g de cido clordrico.
a. Qual o reagente limitante neste processo?
b. Quantos gramas de cloreto de vinila sero formados?
c. Quantos gramas do reagente em excesso restaro aps o final da reao?
2. Uma substncia composta por 60,8% de sdio, 28,5% de boro e 10,5% de
hidrognio.
a. Qual a frmula emprica do composto?
b. Sabendo que a frmula emprica do composto igual sua frmula molecular,
calcular quantos tomos de boro esto presentes em 2,84 g da substncia.
3. Qual a quantidade de matria de clcio metlico que reage completamente com 2,5
mols de tomos de cloro para produzir cloreto de clcio?
4. Quantos gramas de sdio metlico devem reagir com 72 g de gua para produzir
hidrxido de sdio? Escreva a equao que representa a reao qumica envolvida.
5. Calcule a massa de ferro em uma amostra de 3 g de Fe2O3 (ferrugem).
6. Quantos mols de etanol so produzidos a partir de 1,40 mols de glucose (C6H12O6)?
Escreva a equao qumica que representa a reao de fermentao.
7. Quantos gramas de ortofosfato de brio podem ser obtidos quando se reage 200 g de
cido orto-fosfrico com hidrxido de brio em quantidade suficiente? Escreva a
equao qumica que representa a reao de neutralizao.
8. Uma amostra de 0,578 g de estanho puro tratada com flor molecular (gasoso) at
que a massa do composto resultante fique constante e igual a 0,944 g. Qual a

86

frmula emprica do fluoreto de estanho formado? Escreva uma equao para esta
sntese.
9. Uma amostra de um xido de brio desconhecido forneceu, aps exaustivo
aquecimento, 5,00 g de BaO e 366 cm de oxignio gasoso medidos a 273,1 K e 1,00
atm. Qual a frmula emprica do xido desconhecido?

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
O'CONNOR, Rod. Fundamentos de Qumica. So Paulo : Harper & Row do Brasil, 1977.
p. 69-80.
ROCHA-FILHO, R.C.; SILVA, R.R. Sobre o uso correto de certas grandezas em Qumica.
Qumica Nova, v.14, n. 4, p. 300-305, 1991.
RUSSEL, John B. Qumica Geral. 2. ed. Coordenao de Maria Elizabeth Brotto;
Traduo e reviso por Mrcia Guekezian et al. So Paulo : Makron, 1994. p. 58-65.
SILVA, Roberto R. da; BOCCHI, Nerilso; ROCHA FILHO, Romeu C. Introduo Qumica
Experimental. So Paulo : McGraw-Hill, 1990. p. 52-54.

REAES DE OXIRREDUO ENVOLVENDO METAIS

As reaes de oxidao e de reduo so aquelas em que um ou mais eltrons

parecem ser transferidos de um tomo para outro. A palavra "parece" usada porque
a atribuio de eltrons a tomos individuais envolve a tcnica (um tanto arbitrria,
embora til) de contabilizao de nmeros de oxidao.
O termo oxidao significava originalmente combinao com oxignio gasoso,
como no exemplo:
Zn(s) + O2(g) ZnO(s)
Nesta reao, os tomos de zinco so oxidados pelas molculas de oxignio.
Neste caso, o nmero de oxidao do zinco varia de zero (no estado elementar) a +2,
no composto formado. Verificou-se posteriormente que diversas outras reaes
resultavam em variaes semelhantes nos estados de oxidao, embora ocorressem
sem a participao do oxignio molecular. Exemplos:
Zn(s) + Cl2(g) ZnCl2(s)
Nmeros de oxidao:

zero

zero

+2 -1

Zn(s) + 2 H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

Nmeros de oxidao:

zero

+1

+2

zero

Em funo dessa semelhana, o termo "oxidao" passou a ser usado, de

forma generalizada, para designar todo processo em que uma espcie qumica (tomo,
on ou molcula) perde eltrons.
O processo de reduo, por sua vez, oposto ao da oxidao. O termo talvez
tenha origem na terminologia metalrgica, onde usado para designar a
transformao

do minrio (utilizado como matria-prima) nos seus metais

correspondentes. A reduo envolve o ganho de eltrons por uma espcie qumica e

no ocorre sem uma oxidao associada, ou seja: eltrons no podem ser recebidos
sem que um tomo, on ou molcula os tenha cedido. Exemplos de semi-reaes de
reduo:

88

Sn
Nmeros de oxidao:

2+
(aq)

+ 2 e Sn(s)
-

+2

zero

PbSO4 (s) + 2 e Pb(s) + SO42-(aq)

-

Nmeros de oxidao:

+2

zero

Fora relativa dos agentes oxidantes e redutores

Todos os processos de oxirreduo envolvem uma competio relativa das
substncias por eltrons. O resultado desta competio determina o sentido em que as
transformaes ocorrem espontaneamente.
Entre todas as substncias envolvidas numa reao, o agente oxidante mais
poderoso a substncia com a maior afinidade por eltrons. Enquanto isso, bons
agentes redutores so espcies qumicas com uma afinidade mnima por eltrons.
Assim, na reao abaixo:
2 H+(aq) + Zn(s) Zn2+(aq) + H2(g) ,
o on hidrognio um agente oxidante mais forte do que o on Zn

2+

e esta reao

ocorre exatamente no sentido indicado, sem que a reao inversa ocorra

apreciavelmente. Em outras palavras, os ons H+(aq) tm uma afinidade por eltrons
suficientemente forte para retir-los dos tomos de zinco. Por outro lado, o zinco
metlico agente redutor mais forte do que o hidrognio gasoso, porque o zinco perde
seus eltrons com maior facilidade.
possvel arranjar os agentes oxidantes e redutores numa srie, de acordo com
suas tendncias relativas para ganharem ou perderem eltrons (potenciais de reduo
ou de oxidao). Consideramos, em primeiro lugar, que o flor um dos agentes
oxidantes mais fortes e que o ltio um dos agentes redutores mais fortes; assim,
estes dois elementos constituem os extremos opostos de uma srie de potenciais de
oxirreduo. A posio de cada espcie qumica neste conjunto de potenciais redox
pode ser conhecida se analisarmos o seu comportamento na presena de outras
substncias. Por exemplo, na reao:
Fe2+(aq) + F2(g) Fe3+(aq) + F -(aq) ,
o flor molecular o agente oxidante mais forte e o on Fe2+ oxidado. Por outro lado,
se reagirmos este ction com zinco metlico, obteremos:

89

Fe2+(aq) + Zn(s) Fe(s) + Zn2+(aq) .

Nesta reao, o on ferro (II) o agente oxidante mais forte, e o ferro metlico
formado. Portanto, em termos da tendncia para receber eltrons (potencial de
reduo), a sequncia envolvendo estes trs reagentes seria: F2(g) > Fe

2+
(aq)

> Zn

2+
(aq).

O mesmo tipo de estudo foi feito com um grande nmero de outras substncias,
tendo resultado nas tabelas de potenciais de oxidao ou de reduo que esto
disponveis na literatura e que encontram inmeras aplicaes em diversos campos da
Fsica e da Qumica.
A espontaneidade de um processo de transferncia de eltrons pode ser
prevista por meio dos potenciais-padro de oxirreduo dos reagentes. Consideremos
o seguinte sistema: um pedao de zinco metlico imerso em uma soluo aquosa de
cido clordrico. As semi-reaes que podem ocorrer so:
Zn2+(aq) + 2 e- Zn(s)
+
(aq)

2H

+ 2 e H2(g)
-

Eo = - 0,76 V
o

E = 0,00 V ,

onde os Eo so os potenciais-padro de reduo a 25oC. Quando a semi-reao

escrita no sentido oposto (ou seja, no sentido da oxidao) o sinal do potencial-padro
trocado.
Desta forma, a reao:
Zn(s) + 2 H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)
espontnea nas condies-padro, pois Eo = (+ 0,76 V) + (0,00 V) = + 0,76 V (Eo
positivo).
Por outro lado, a reao inversa:
Zn2+(aq) + 2 H2(g) Zn(s) + 2 H+(aq)
no espontnea nas condies-padro, pois Eo = (- 0,76 V) + (0,00 V) = - 0,76 V
(Eo negativo).
PARTE EXPERIMENTAL
Objetivo: comparar as foras de diferentes agentes redutores atravs de reaes com
diversos agentes oxidantes.

90

Procedimento
Cada equipe ir receber placas, fitas ou barras dos metais zinco, cobre e
chumbo, bem como as seguintes solues aquosas:
soluo de nitrato de zinco (II) 0,10 mol/L;
soluo de nitrato de prata 0,010 mol/L;
soluo de nitrato de cobre (II) 0,10 mol/L;
soluo de nitrato de chumbo (II) 0,10 mol/L;
soluo de cloreto de hidrognio (HCl) 1,0 mol/L.
Colocar cerca de 2 mL de cada uma das solues em tubos de ensaio
identificados e mergulhar neles as barras ou plaquetas de zinco metlico. Observar se
ocorre reao qumica entre o metal e as solues e anotar os resultados.
Repetir o procedimento anterior com as amostras de cobre e de chumbo
metlicos e anotar os resultados.

Interpretao dos resultados e concluso

Escrever as equaes globais para as reaes ocorridas, bem como as
equaes das semi-reaes de oxidao e de reduo. Em seguida, ordenar as semireaes de oxidao de acordo com a capacidade redutora de cada metal e do gs
hidrognio, em ordem decrescente.
Considerar que o nquel metlico reage com H+(aq) produzindo hidrognio
gasoso, e que o zinco metlico reage facilmente com uma soluo de nitrato de nquel.
A partir desta informao, localizar a semi-reao:
Ni(s) Ni2+(aq) + 2 ena sequncia estabelecida anteriormente.
Comparar a sequncia de semi-reaes obtida experimentalmente com a srie
de potenciais de reduo fornecidos a seguir.

91
o

Tabela 1 - Potenciais-padro de reduo, a 25 C

Fonte:

Semi-reao

Eo (V)

F2(g) + 2e- 2 F-(aq)

+ 2,87

+
Ag (aq) + e Ag(s)
3+
2+
Fe (aq) + e Fe (aq)
2+
Cu (aq) + 2 e Cu(s)
+
2H (aq) + 2 e H2(g)
2+
Pb (aq) + 2 e Pb(s)
Ni2+(aq) + 2 e- Ni(s)
Fe2+(aq) + 2 e- Fe(s)
Zn2+(aq) + 2 e- Zn(s)
Li+(aq) + e- Li(s)

+ 0,80
+ 0,77
+ 0,34
0,00
- 0,13
- 0,25
- 0,44
- 0,76
- 3,05

KOTZ, J.C. & PURCELL, K.F. Chemistry and chemical reactivity. New York :
Saunders College, 1991. p. A-21.

EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Escrever o nmero de oxidao de cada um dos elementos nos compostos abaixo.
KNO3, CaCO3, MnO4-, K2Cr2O7, CrO2-, CrO42-, HCrO4-, N2O3, CO32-.
2. Escrever as semi-reaes de oxidao e reduo para as transformaes qumicas
representadas abaixo e identificar o agente redutor e o oxidante.
a. 2 Na + H2SO4 Na2SO4 + H2
b. CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O
c. 8 HNO3 + 3 Cu 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O
d. 2 F2 + O2 2 F2O
e. Cr2O3 + 2 Al Al2O3 + 2 Cr
f.

2 FeCl2 + Cl2 2 FeCl3

g. Cu + 2 H2SO4 CuSO4 + SO2 + 2 H2O

h. H2 + 3 Fe2O3 H2O + 2 Fe3O4
3. Determinar o nmero de oxidao mais provvel de um tomo cuja configurao
eletrnica :
2
2
6
2
6
2
a. 1s 2s 2p 3s 3p 4s

b. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

92

4. Um mtodo conveniente para a preparao de monxido de mononitrognio

gasoso utiliza a oxidao de cobre metlico a on cobre (II) por ons nitrato (em
soluo cida). Escrever a equao balanceada que representa esta reao
qumica.
5. Consultar uma tabela de potenciais padro de eletrodo e selecionar:
a. um agente oxidante capaz de transformar Cl-(aq) em Cl2(g)
b. um agente redutor que possa converter Fe

2+
(aq)

em Fe(s)

Escrever as equaes globais balanceadas e calcular o E de cada processo.

o

6. Utilizando uma tabela de potenciais, determinar se a reao:

Sn(s) + Ni2+(aq) Sn2+(aq) + Ni(s)
espontnea ou no nas condies-padro. Justificar a resposta.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
MAHAN, Bruce H. Qumica : um curso universitrio. 2. ed. So Paulo: Edgard Blcher,
1972. p. 212.
OHLWEILER, Otto A. Qumica Analtica Quantitativa. Rio de Janeiro: Instituto Nacional
do Livro, 1974. p. 63.
RUSSEL, John B. Qumica geral. 2. ed. Coordenao de Maria Elizabeth Brotto;
traduo e reviso por Mrcia Guekezian et al. So Paulo : Makron, 1994. p. 586594.

REAES DE OXIRREDUO ENVOLVENDO NO-METAIS

As reaes de oxirreduo tm grande importncia na Qumica: so utilizadas

para sintetizar compostos, solubilizar substncias (insolveis em outras condies) e
analisar uma variedade de ons. Em muitas dessas aplicaes usa-se um grupo
relativamente pequeno de agentes oxidantes fortes, ou seja, espcies qumicas que
tendem a captar eltrons com facilidade. Em termos quantitativos, um agente oxidante
forte um tomo, on ou molcula que apresenta um potencial padro de reduo
(E

o
reduo)

elevado. Entre essas espcies oxidantes esto as molculas dos halognios

(I2, Br2, Cl2 e F2), que se caracterizam por uma alta reatividade. A palavra halognio
vem do grego e significa "produtor de sal marinho". O termo descreve uma das
propriedades dos elementos do grupo 7A (ou 17): a de se combinarem diretamente
com metais para produzir sais.
O flor o mais reativo de todos os elementos qumicos, combinando-se com
todos os outros diretamente (exceto com alguns gases nobres), em temperatura
ordinria ou a quente, muitas vezes de forma explosiva. Oxida muitos compostos,
produzindo fluoretos. Ataca tambm material orgnico, que se inflama em atmosfera
de flor molecular (F2(g)).
O cloro ocorre na forma de cloretos (de sdio, potssio e magnsio, entre
outros) na gua dos oceanos, nos lagos salgados e em depsitos provenientes da
evaporao de mananciais pr-histricos. O cloro molecular (Cl2(g)) um gs
esverdeado, moderadamente solvel em gua. Ao dissolver-se temperatura
ambiente, o gs reage com a gua (embora em pequena extenso), de acordo com a
equao:
Cl2(g) + H2O(l) HOCl(aq) + HCl(aq)

Keq = 4,2 x 10-4 a 25oC

O produto deste desproporcionamento pode ser descrito como uma mistura de cido
hipocloroso e cido clordrico, mas o valor da constante de equilbrio pequeno. Isso
indica que s uma pequena quantidade de ambos os cidos est presente na mistura
quando o sistema atinge o equilbrio.
O bromo ocorre na natureza como brometo, em menor quantidade do que os
cloretos. O bromo molecular, por sua vez, um lquido denso, mvel, vermelho-escuro
temperatura ambiente. moderadamente solvel em solventes apolares como o
dissulfeto de carbono (CS2(l)) ou o tetracloreto de carbono (CCl4(l)). A solubilidade do

94

bromo

em gua pouco superior do cloro; entretanto, a reao de

desproporcionamento que produz o cido hipobromoso ocorre em menor extenso.

O iodo encontrado como iodeto em salmouras e como iodato em minerais e
no salitre do Chile (guano). O iodo molecular um slido violeta, com um ligeiro brilho
metlico, que sublima sob presso atmosfrica. solvel em solventes apolares como
o CS2 e o CCl4, gerando solues de cor violeta como o vapor de I2. Dentre os
halognios citados, o iodo o menos solvel em gua; as molculas dissolvidas
permanecem essencialmente na forma de I2(aq) devido a sua baixa reatividade com
relao ao solvente.

PARTE EXPERIMENTAL

Objetivo:

comparar trs elementos no-metlicos do grupo 7A (ou 17) quanto ao

seu poder de oxidao.

Procedimento
Observao:

Uma vez que o experimento a ser realizado tem carter

qualitativo, as quantidades citadas abaixo so apenas indicativas.
No necessrio, portanto, medir volumes com extrema preciso.
Por outro lado, importante minimizar o consumo de reagentes e a
produo de resduos.

Preparar os padres de cor colocando, em trs tubos de ensaio distintos, cerca

de 2 mL das solues aquosas dos halognios: Cl2(aq) , Br2(aq) e I2(aq). Estas solues
devero estar disponveis na capela. Acrescentar 1 mL de tetracloreto de carbono a
cada tubo de ensaio, homogeneizando bem a mistura. Observar a cor da fase orgnica
que contm o halognio dissolvido e reservar esses padres para comparao
posterior.
Em seguida colocar, em dois tubos de ensaio distintos, aproximadamente 2 mL
das solues aquosas de brometo de sdio e de iodeto de sdio 0,10 mol/L.
Acrescentar a cada tubo 1 mL de tetracloreto de carbono e 1 mL da soluo aquosa de
cloro ("gua de cloro") recentemente preparada, homogeneizando bem a mistura.
Observar e anotar as cores da fase orgnica em cada tubo.

95

Repetir o procedimento anterior, utilizando solues aquosas de cloreto de sdio

e de iodeto de sdio 0,10 mol/L, tetracloreto de carbono e soluo aquosa de bromo
("gua de bromo").
Repetir o mesmo procedimento, utilizando solues aquosas de cloreto de sdio
e de brometo de sdio, tetracloreto de carbono e soluo aquosa de iodo.
Comparar a cor da fase orgnica (observada em cada mistura de reao) com
as cores dos padres e verificar em que tubos ocorreu reao qumica. Em seguida,
escrever as equaes que representam as reaes de oxirreduo ocorridas.

Interpretao dos resultados e concluso

A partir dos resultados da experincia, verificar qual dos halognios testados o
oxidante mais forte. Qual a tendncia do potencial de reduo quando se caminha no
grupo 7A (ou 17) do cloro ao iodo?
Verificar se os resultados obtidos concordam com a sequncia dos potenciaispadro de reduo tabelados:
Tabela 1 - Potenciais padro de reduo dos halognios

Semi-reao

E o, V

F2(g) + 2e- 2F-(aq)

2,866

Cl2(g) + 2e 2Cl (aq)

1,358

Br2(g) + 2e 2Br (aq)

1,066

I2(g) + 2e- 2I-(aq)

0,536

At2(g) + 2e- 2At-(aq)

0,3

Fonte: GREENWOOD, N.N. & EARNSHAW, A. Chemistry of the Elements. Oxford :

Pergamon Press, 1994. p. 939.

EXERCCIOS PROPOSTOS
1.

Embora o flor oxide todos os metais, ele pode ser estocado em recipiente
metlico. Explique.

2.

Um laboratorista usa uma jia de prata e est trabalhando em um ambiente com

vapores de bromo. A jia ser danificada? Justifique a sua resposta.

96

3.

As solues aquosas diludas de Br2 e de I2 so ambas amarelas. Como voc

poderia distingui-las com base na reatividade dos solutos?

4.

O que acontecer se o flor molecular for colocado para borbulhar numa

soluo de brometo de sdio 1,0 mol/L? Justifique a sua resposta usando os
valores dos potenciais-padro de meia-cela (Tabela1).

5.

O cloro gasoso pode ser obtido a partir de cloreto de potssio e de

permanganato de potssio em meio cido, de acordo com a equao nobalanceada abaixo:
KMnO4(s) + KCl(s) + H2SO4(aq) MnSO4(aq) + K2SO4(aq) + H2O(l) + Cl2(g)

a.

Quanto cloro pode ser produzido a partir de 100g de KMnO4, considerando um

rendimento de 100% para a reao?

b.

Indique a massa de bromo molecular que seria obtida se o cloro produzido pela
reao acima fosse borbulhado (sem perdas) em uma soluo saturada de
brometo de potssio.

6.

Efetue o balanceamento das equaes:

Ca(OCl)2 + KI + HCl I2 + CaCl2 + H2O + KCl
HNO3 + HI NO + I2 + H2O
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

COTTON, Albert; WILKINSON, Geoffrey. Qumica Inorgnica. Traduo por Horcio

Macedo. Rio de Janeiro : Livros Tcnicos e Cientficos, 1982. p. 337, 343.
GREENWOOD, N.N. and EARNSHAW, A. Chemistry of the Elements. Oxford :
Pergamon Press, 1994. p. 920-928.
O'CONNOR, Rod. Fundamentos de Qumica. Traduo por Elia Tfouni; reviso tcnica
por Abel de Oliveira e Gerson Unger de Oliveira. So Paulo : Harper & Row do
Brasil, 1977. p. 342-344.
RUSSEL, John B. Qumica Geral. Traduo por Divo Leonardo Sanioto et al.
Coordenao de Geraldo Vicentini e La Barbieri Zinner. So Paulo : McGraw-Hill
do Brasil, 1982. p. 638-647, 872.

ESTADOS DE OXIDAO E COLORAES DO MANGANS

Colaborao: Dra Shirley Nakagaki Bastos

Os processos de oxidao e reduo englobam um grupo importante de
transformaes qumicas caracterizadas por transferncias de eltrons (que podem
ocorrer de modo evidente ou sutil). Neste captulo sero discutidas diversas reaes de
oxirreduo que envolvem compostos de mangans.
O mangans (Mn) o metal de transio que ocupa a dcima stima posio
em abundncia (em massa) na crosta terreste, sendo extrado predominantemente
como o mineral pirolusita, MnO2. A produo mundial do minrio de mangans
resume-se a cerca de 23 milhes de toneladas/ano e o Brasil responsvel por
aproximadamente 8% desta produo. Cerca de 95% do minrio utilizado na
indstria siderrgica para a obteno de ligas metlicas; a mais importante delas a
liga de Fe-Mn que contm 80% de mangans.
Alm de ocorrer na forma de minerais, o mangans distribui-se amplamente na
maioria dos organismos vivos. Na realidade, muitos processos biolgicos dependem de
variaes nos estados de oxidao deste metal. Nos organismos superiores, o
mangans essencial para a boa formao da estrutura ssea e para o
funcionamento do sistema nervoso central. Alm disso, participa como cofator numa
srie de reaes catalisadas por fosfatases, arginases e carboxilases. Algumas
doenas, como por exemplo o mal de Parkinson, so atribuidas deficincia de
mangans. Nos cloroplastos das clulas vegetais, o mangans necessrio para a
reao de fotodecomposio da gua, que produz oxignio molecular.
Dentre todos os elementos qumicos, o mangans cuja configurao
eletrnica [Ar] 3d5 4s2 o que apresenta a maior variedade de estados de
oxidao. Os mais estveis so os estados hepta, tetra e divalente, mas h compostos
do metal em toda a faixa de nmeros de oxidao desde 3- a 7+.
O estado de oxidao mais elevado (7+), que existe no conhecido nion
permanganato, obtido quando todos os eltrons de valncia do metal esto
envolvidos em ligaes qumicas. Em soluo, o permanganato (MnO4-) um dos
agentes oxidantes mais fortes que se conhece; ainda mais forte que o CrVI, do grupo
anterior na classificao peridica.
2+
O estado 2+, representado pelo on Mn , o mais estvel e mais comum,

exceto em solues bsicas. Em meio aquoso cido ou neutro, este ction

98
2+

encontrado na forma do complexo [Mn(OH2)6] , de cor rosa. Em meio bsico,

entretanto, o estado de oxidao 2+ o mais instvel, sendo que at mesmo o
oxignio do ar capaz de oxidar MnO (branco) a MnO2 (castanho escuro). Esta
oxidao relativamente lenta, porque o MnO slido e a sua reao com o gs O2
uma reao heterognea.
O estado 4+ encontrado na pirolusita (MnO2). O dixido no se decompe em
gua pura porque insolvel, mas em solues cidas comporta-se como um oxidante
forte, sendo reduzido a Mn2+.
Coloraes dos compostos de mangans
O on permanganato, que tem cor violeta intensa, um oxidante extremamente
forte em misturas neutras e cidas, sendo ainda mais poderoso em solues bsicas.
Dependendo do pH do meio, o MnO4-(aq) sofre reaes de reduo que levam a
diferentes estados de oxidao. O produto da reduo em meio cido o on Mn

2+

(rosa claro); em solues bsicas o MnO42- (verde escuro) e em meio neutro o

MnO2 (laranja). Na presena de redutores tais como o on hidrogenossulfito (bissulfito)
todas estas reaes so possveis, como exemplificado no esquema abaixo:

+
2+

Mn (rosa)
MnO4

HSO3

MnO2 (laranja)

(violeta)

MnO2
OH

2MnO4 (verde)

laranja-avermelhado
-

MnO4
2-

MnO4

OH /HSO3

No seu estado de oxidao 3+, o mangans tende a desproporcionar-se em

Mn

2+

e MnO2. A espcie MnO42- (on manganato) tambm desproporciona-se, gerando

MnO2 e MnO4- em solues cidas e neutras, de acordo com a equao:

2(aq)

3 MnO4

+ 4 H+(aq) 2 MnO4-(aq) + MnO2(aq) + 2 H2O(l)

99

Nesta reao, a cor da soluo muda de verde brilhante (caracterstica do on

manganato) para uma mistura de violeta (do permanganato) e castanho (do MnO2). Os
manganatos so estveis somente em solues bsicas. Assim, devido aos
III

desproporcionamentos, o Mn e o Mn

VI

so instveis em soluo aquosa, mesmo na

ausncia de agentes oxidantes.

A diversidade de cores caractersticas facilita o reconhecimento dos diversos
estados de oxidao do mangans, alm de tornar interessante o estudo dos
processos redox que ocorrem frequentemente na qumica desse metal de transio.

PARTE EXPERIMENTAL
Objetivo: Identificar, atravs da colorao das solues obtidas, os provveis
produtos de reaes redox envolvendo compostos de mangans.

Procedimento
Numerar nove tubos de ensaio grandes e adicionar 10,0 mL de soluo de
permanganato de potssio 4,0 X 10

-4

mol/L a cada um deles, com auxlio de uma

bureta. Proceder ento da forma descrita abaixo, utilizando o tubo 1 como padro de
cor e homogeneizando as misturas de reao aps cada adio. Observar, em
todos os casos, a cores resultantes:
Ao tubo 2: Adicionar 10 gotas de soluo de HCl 2,40 mol/L, agitar e acrescentar 10
gotas de soluo de NaHSO3 0,040 mol/L (o agente redutor).
Ao tubo 3: Adicionar 5 gotas de soluo de NaHSO3 0,040 mol/L.
Ao tubo 4: Adicionar 10

gotas

de

soluo

de

NaOH 3,20

mol/L

e, aps

homogeneizao, acrescentar duas gotas de soluo de NaHSO3 0,040

mol/L.
Ao tubo 5: Adicionar 10 gotas de soluo de NaOH 3,20 mol/L, agitar e acrescentar
uma gota de soluo de NaHSO3 0,040 mol/L.
Ao tubo 6: Adicionar 10 gotas de soluo de NaOH 3,20 mol/L e meia gota de soluo
de NaHSO3 0,040 mol/L, com homogeneizao.
Ao tubo 7: Adicionar 10 gotas de soluo de NaOH 3,20 mol/L, agitar e acrescentar
duas gotas de soluo de NaHSO3 0,040 mol/L. Adicionar ento 15 gotas
de soluo de HCl 2,40 mol/L, homogeneizando a soluo.

100

Ao tubo 8: Adicionar 10 gotas de soluo de NaOH 3,20 mol/L e duas gotas de

soluo de NaHSO3 0,040 mol/L. Em seguida, acrescentar 25 gotas de
soluo de HCl 2,40 mol/L.
Ao tubo 9: Adicionar 10 gotas de soluo de NaOH 3,20 mol/L, agitar e acrescentar
duas gotas de soluo de NaHSO3 0,040 mol/L. Observar a cor formada.
Continuar o experimento adicionando 15 gotas de HCl 2,40 mol/L e
observar.

Acrescentar

10

gotas

de

NaOH

3,20

mol/L

e,

aps

homogeneizao, mais duas gotas de soluo de NaHSO3 0,040 mol/L.

Interpretao dos resultados e concluso
Escrever equaes balanceadas para as reaes que ocorreram em cada tubo.
Fazer o balano de massa de cada reagente adicionado, identificando aqueles que
foram consumidos e os que foram adicionados em excesso. Neste ltimo caso,
determinar de quanto foi o excesso (em mol) de cada substncia na mistura de reao
(para tanto, considerar que 1,0 mL corresponde a aproximadamente 20 gotas).
Com base nos resultados dos clculos descritos acima, explicar as cores
observadas em cada tubo de ensaio.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
LEE, J.D. Qumica Inorgnica no to concisa. Traduo da 4. ed. So Paulo : Edgard
Blcher, 1991.
MAHAN, B.M. & MYERS, R.J. Qumica : um curso universitrio. Traduo da 4.ed.
americana por Koiti Araki et al.; coordenao de Henrique Eisi Toma. So Paulo :
Edgard Blcher, 1993. p.168-173, 443-444.
MASTERTON, W.L. & HURLEY, C.N. Chemistry: principles and reactions. Philadelphia
: Saunders College, 1989. p. 777-783, 798-799.
MASTERTON, W.L.; SLOWINSKI, E.J.; STANITSKI, C. 6. ed. Princpios de Qumica.
Rio de Janeiro : Guanabara, 1985.
PEARSON, R.S. & GEORGE, A. Manganese Colour Reactions. J. Chem. Ed., v. 65, n.
5, p. 451-452, 1988.

ELETROQUMICA: PILHAS GALVNICAS

A Eletroqumica a parte da Qumica que estuda as propriedades dos eletrlitos

e os processos de interconverso de energia qumica em energia eltrica que ocorrem
na superfcie de eletrodos.
Existem dois tipos de clulas eletroqumicas: (i) as clulas voltaicas ou
galvnicas (pilhas, acumuladores e baterias), nas quais a energia eltrica produzida
a partir de reaes espontneas de oxirreduo e (ii) as clulas eletrolticas, que
utilizam energia eltrica para produzir reaes redox (transformaes que no seriam
espontneas na ausncia de uma diferena de potencial externa).
Sob ambos esses aspectos, a Eletroqumica apresenta interesse prtico.
Atravs da eletrlise, por exemplo, podem ser obtidos vrios produtos de importncia
industrial. J o emprego de reaes geradoras de corrente eltrica permite a
construo de diversos tipos de pilhas, largamente utilizadas em equipamentos e
brinquedos. Os acumuladores (por exemplo as baterias de chumbo-cido sulfrico),
por sua vez, so muito empregados na indstria automobilstica.
A utilizao de conceitos eletroqumicos no estudo terico de reaes qumicas
to importante quanto estas aplicaes industriais. Atravs deles pode-se determinar
a constante de equilbrio de uma reao, o grau de acidez de uma soluo ou a
solubilidade de uma substncia, bem como prever se um determinado processo
ocorrer espontaneamente ou no.
Pilhas Galvnicas
Para que se consiga realizar trabalho til a partir da energia liberada numa
reao espontnea de oxirreduo, deve-se evitar a transferncia direta de eltrons do
agente redutor para o agente oxidante. Para tanto, eles devem ser confinados em
recipientes separados ou devem ter suas mobilidades restringidas, o que pode ser
obtido por misturas com fases (lquidas ou slidas) nas quais a difuso lenta. Assim,
os eltrons gerados na semi-reao de oxidao devem passar atravs de um
condutor metlico antes de promoverem a semi-reao de reduo.
A figura que se segue esquematiza uma pilha tpica, constituda por um eletrodo
de zinco ligado a um eletrodo de cobre (pilha de Daniell):

102

Zn

Cu

(s)

2+

(s)

2+

Zn (aq)

Cu (aq)

(A)

(B)

As duas semi-reaes que ocorrem so:

no recipiente A:

Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e-

no recipiente B:

Cu2+(aq) + 2 e- Cu(s)

Nesse caso, o eletrodo de zinco denominado nodo da pilha, por corresponder

ao plo onde os eltrons so liberados. J o eletrodo de cobre constitui o ctodo ou
plo positivo da pilha, onde os eltrons so consumidos.
medida que as duas semi-reaes ocorrem, um excesso de ctions Zn

2+

tende a se formar na soluo do recipiente A, enquanto a soluo do recipiente B

torna-se deficiente em ctions (j que os ons Cu2+ vo sendo reduzidos). Para manter
a neutralidade eltrica, as duas semi-pilhas so ligadas atravs de uma ponte salina,
ou seja, um tubo em forma de "U" contendo uma soluo inica concentrada. Desse
modo, os ons zinco(II) e cobre(II), bem como os ctions da ponte salina, migram em
direo ao ctodo, enquanto os ons sulfato e os nions da ponte salina difundem-se
em direo ao nodo.
Para calcular a diferena de potencial (d.d.p.) que se estabelece entre os dois
eletrodos da pilha em condies padro, basta somar o potencial padro do nodo
(potencial de oxidao) ao potencial padro do ctodo (potencial de reduo). Para a
pilha de Daniell, por exemplo:

103

Zn

2+
(aq)

+ 2 e Zn(s)

E = - 0,76 V

2+
(aq)

+ 2 e Cu(s)

E = + 0,34 V

Cu

Eo = Eored + Eooxid = [+ 0,34 + (+0,76) ] V

E = + 1,10 V
o

Potencial da clula galvnica, em

condies-padro

PARTE EXPERIMENTAL
Objetivos:
Construir pilhas eletroqumicas capazes de gerar pequenas diferenas de potencial
a partir de reaes de oxirreduo;
Determinar experimentalmente a voltagem produzida por cada pilha.;
Utilizar a energia eltrica obtida para realizar trabalho til (acender uma lmpada).

Procedimento:
Construo e determinao do potencial da Pilha de Daniell:
Em primeiro lugar, preparar a ponte salina, preenchendo um tubo em forma de
"U" com uma soluo saturada de cloreto de potssio (ou cloreto de amnio). Tampar
as extremidades do tubo com pedaos de algodo embebidos na mesma soluo.
Tomar cuidado para que no se formem bolhas de ar no interior do tubo.
Observao:

A ponte salina pode ser preparada embebendo-se um rolo de papel de

filtro (em forma de cilindro) na soluo de cloreto de potssio ou de
cloreto de amnio.

Transferir 50 mL de soluo 0,10 mol/L de sulfato de zinco para um bquer.

Num outro bquer, colocar 50 mL de soluo 0,10 mol/L de sulfato de cobre (II).
Lixar os bastes (ou lminas) de zinco e de cobre e lav-los com gua destilada.
Mergulhar os bastes nas solues correspondentes. Ligar o eletrodo de zinco ao
terminal negativo e o eletrodo de cobre ao terminal positivo do voltmetro. Colocar a
ponte salina e efetuar a leitura.
Terminada a leitura, retirar os eletrodos e a ponte salina das solues.

104

Construo da pilha de permanganato e zinco metlico:

Colocar, num bquer de 100 mL, cerca de 50 mL de soluo 0,10 mol/L de
permanganato de potssio (previamente acidulada com soluo 2,0 mol/L de cido
sulfrico na proporo 4:1). Mergulhar o eletrodo de carbono e o eletrodo de zinco
nessa soluo, sem deixar que os dois entrem em contato direto.
Com auxlio do voltmetro, medir a voltagem produzida por esta pilha. Em
seguida, retirar o voltmetro, ligar a lmpada aos dois terminais da pilha e observar o
que ocorre.

Medidas de diversos potenciais de pilha:

Observao:

Para a obteno de resultados satisfatrios neste experimento,

preciso dispor de placas finas dos metais mencionados abaixo.

Cortar uma folha de papel de filtro em sees, como indica a figura a seguir:

Colocar a folha recortada sobre uma placa de vidro plana.

Limpar as placas dos metais zinco, estanho, cobre, chumbo e cdmio e escrever
o smbolo do metal correspondente em cada uma das sees do papel de filtro.
Umedecer cada seo com duas gotas de soluo do sal do metal
correspondente, na concentrao de 1,0 mol/L ou 0,10 mol/L. Colocar a placa metlica
sobre esta soluo.
Colocar algumas gotas de soluo 1,0 mol/L de nitrato de sdio na rea central
do papel de filtro, de tal modo que todas as solues entrem em contato.
Medir imediatamente os potenciais gerados entre cada par de eletrodos, com
auxlio de um voltmetro. Anotar, para cada um dos pares de eletrodos, as diferenas
de potencial medidas.

105

Interpretao dos resultados e concluso

Identificar o nodo e o ctodo da pilha de Daniell, bem como os fenmenos
qumicos que ocorrem em cada plo. Comparar o potencial da pilha obtido
experimentalmente com o E calculado atravs da Equao de Nernst.
Escrever a equao balanceada da reao qumica que envolve os ons
permanganato

zinco

metlico.

Comparar o

potencial da

pilha

obtido

experimentalmente com o E calculado atravs da tabela de potenciais-padro de

o

eletrodo.
Preencher a tabela abaixo com as combinaes dos eletrodos para formar as
pilhas (ver exemplo). Determinar, para cada combinao, os plos positivo e negativo.
Tabela 1 - Diferenas de potencial geradas por diversas combinaes de eletrodos

Plo positivo
(agente oxidante)

Plo negativo
(agente redutor)

Eo (V)
(calculado)

MnO4-/H+

Zn

2,273

E (V)
(medido)

Comparar as voltagens medidas com os valores de Eo calculados para as

diversas combinaes. Levantar hipteses que expliquem as discrepncias observadas
entre os valores tericos e os resultados obtidos nesta experincia.

EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Para uma pilha do tipo:
X(s) X+(1,0 mol/L) Y3+ (1,0 mol/L) Y(s) , determinar:
a. a equao da reao qumica que ocorre espontaneamente na clula;
b. a fora eletromotriz envolvida, em condies-padro (Eo);
c. o agente redutor e o agente oxidante.
Dados: potenciais-padro de eletrodo:
Y3+(aq) + 3e- Y(s)
+
(aq)

+ e- X(s)

Eo = - 0,05 V
Eo = - 2,92 V

106

2. a. Esquematizar (desenhar) a pilha do exerccio anterior, indicando a composio

e a polaridade de cada eletrodo.
b. Imaginar que tenha sido utilizada uma ponte salina contendo soluo saturada
de cloreto de potssio na construo dessa pilha, e que os ctions Y3+(aq) e
+
(aq)

tenham o nion sulfato como contra-on. Assim, os seguintes ons

estaro presentes em soluo:

Y3+(aq), X+(aq), K+(aq), Cl-(aq), SO42-(aq)
Responda: durante o funcionamento da pilha, para qual eletrodo metlico migraro os
ctions e para qual eletrodo migraro os nions, a fim de manter a
neutralidade de cargas nas solues das duas semi-clulas?
3. a. Calcular o potencial de uma pilha galvnica construda a partir das duas semiclulas abaixo:
Mg(s) / Mg2+(aq) (1,0 x 10-3 mol/L)
Ag(s) / Ag+(aq) (2,0 x 10-6 mol/L)
b. Escreva a notao convencional abreviada para a pilha do item anterior.
4. a. Esquematizar (desenhar) uma pilha galvnica na qual um dos eletrodos
composto por nquel metlico imerso numa soluo de Ni2+ 1,0 mol/L e o outro
2+

eletrodo magnsio metlico imerso numa soluo de Mg

1,0 mol/L.

Localizar, no seu esquema, o plo negativo (nodo) e o plo positivo (ctodo)

da pilha, levando em considerao as seguintes semi-reaes:
Ni(s) Ni2+(aq) + 2e-

Eo = + 0,25 V

Mg(s) Mg2+(aq) + 2e-

Eo = + 2,37 V

b. Escrever a equao da reao espontnea que ocorre neste sistema e calcular

o potencial da pilha nas condies-padro (Eo).
5. Desenhe a clula cuja reao total :
Pb(s) + Hg2SO4(s) PbSO4(s) + 2 Hg(l)

107

ANEXO: Potenciais padro de reduo

Semi-reao
-

+
2+
(aq) + 5 e Mn (aq)
Ag+(aq) + e- Ag(s)
2+
Cu (aq) + 2 e Cu(s)
Pb2+(aq) + 2 e- Pb(s)
2+
Sn (aq) + 2 e Sn(s)
2+
Cd (aq) + 2 e Cd(s)
Zn2+(aq) + 2 e- Zn(s)
Mg2+(aq) + 2e- Mg(s)

MnO4 (aq) + 8 H

Fonte:

E (V)
+ 4 H2O(l)

+ 1,51
+ 0,80
+ 0,337
- 0,126
- 0,136
- 0,40
- 0,763
- 2,37

KOTZ, J.C. & PURCELL, K.F. Chemistry and chemical reactivity. New York :
Saunders College, 1991. p. A-21.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ATKINS, Peter W. Physical Chemistry. 4. ed. Oxford : Oxford University Press, 1990. p.
244-279.
BARROW, George M. Qumica Fsica. 2. ed. Barcelona : Revert, 1968. p. 756-799.
KOTZ, John C. & PURCELL, Keith F. Chemistry and chemical reactivity. New York :
Saunders College, 1991. p. 851-871.
RUSSEL, John B. Qumica Geral. 2. ed. Coordenao de Maria Elizabeth Brotto;
Traduo e reviso por Mrcia Guekezian et al. So Paulo : Makron, 1994. p. 868878.

LEI DE FARADAY

Michael Faraday (1791-1867) foi o primeiro cientista a explorar os aspectos

quantitativos da eletricidade. Ele realizou experimentos que permitiram relacionar a
quantidade de produto obtido (em processos de transferncia de eltrons) com a carga
eltrica fornecida para que as transformaes ocorressem. Em sua honra foi definida
a Constante de Faraday como igual carga eltrica correspondente a um mol de
eltrons. Esta constante frequentemente utilizada em experimentos de eletrlise, que
utilizam fontes externas de corrente eltrica para favorecer reaes redox noespontneas.
Os mtodos eletrolticos so amplamente utilizados em todo o mundo para a
obteno comercial de produtos bsicos como: metais puros (alumnio, cobre, prata e
sdio); gases (cloro, flor, oxignio e hidrognio); hidrxido e hipoclorito de sdio, entre
muitos outros. As aplicaes industriais das tcnicas eletrolticas tornam-se mais
numerosas a cada dia, e os bens produzidos com o auxlio desses mtodos
incorporam-se rapidamente nossa rotina.
Consideremos o processo de eletrodeposio de um ction metlico
monovalente (em soluo aquosa) sobre um substrato qualquer:
+
(aq)

+ e M(s)
-

[1]

Pela Lei de Faraday, a quantidade de matria de produto formado (n) proporcional

carga Q fornecida pela fonte de corrente eltrica:
Q = F. n

[2]

onde F a constante de proporcionalidade (Constante de Faraday), cujo valor

9,64867 x 104 Coulombs / mol.
A anlise da expresso [2] mostra que F a carga necessria para a formao
de um mol do produto M(s), ou seja, a carga correspondente a um mol de eltrons.
Consideremos agora a eletrodeposio de um ction de carga igual a Z:
MZ+(aq) + Ze- M(s)

[3]

Neste caso, o nmero de eltrons necessrios para a formao de um mol de produto

ser Z vezes o nmero de eltrons utilizados na transformao [2]. Assim chega-se
expresso matemtica da Lei de Faraday, que permite o clculo da carga eltrica
necessria para produzir n mols do produto M(s):

109

Q=ZFn

[4]

Como F a carga de um mol de eltrons e a carga de um eltron igual a

1,602 x 10-19 Coulomb, a medida da carga eltrica total que passa pela cela eletroltica
durante um experimento de eletrodeposio possibilita o clculo de No, a Constante de
Avogadro:
Carga eltrica total (Q) = Corrente eltrica (i) x tempo (t)

[5]

Combinando [4] e [5],

i . t = Z [(1,602 x 10-19 C) NA] n

[6]

onde NA o nmero de partculas contidas em um mol de qualquer espcie qumica

(ver captulo sobre Estequiometria, neste Manual). Na equao [6], a corrente eltrica
expressa em Ampres (Coulombs/segundo), o tempo expresso em segundos e a
quantidade de matria (n) expressa em mols.

PARTE EXPERIMENTAL
Objetivo: Determinao experimental da Constante de Avogadro (NA) atravs da Lei
de Faraday.
Procedimento:
Medir a massa de uma pea de cobre metlico (j polida e seca) em uma
balana analtica. Esta pea servir de substrato para a eletrodeposio de cobre puro.
Montar o esquema abaixo:
1. Substrato
2. Eletrodo auxiliar de cobre
3. Cuba eletroltica (bquer de 400 ou 500 mL)
4. Fonte de corrente contnua (6V)
5. Dissipador de calor (resistor de cerca de 4 W, com uma
resistncia que suporte a passagem de 100 mA)
6. Ampermetro

110

4
5

6
+

2
1

Preencher a cuba eletroltica com uma soluo de sulfato de cobre 0,50 mol/L.
Ligar a fonte de corrente contnua e anotar o valor da corrente (lida no ampermetro),
em intervalos de 30 segundos. Deixar que a eletrodeposio ocorra por 30 minutos.
Findo o tempo, retirar o eletrodo onde a eletrodeposio ocorreu, sem que o
circuito seja desligado (eletrodo polarizado). Lav-lo com gua e em seguida com
etanol, para facilitar a secagem da pea metlica. Pesar o eletrodo (seco) na balana
analtica.

Interpretao dos resultados e concluso

Determinar, por diferena, a massa de cobre eletrodepositado sobre o substrato
e calcular a quantidade de matria (n) de produto obtido. A partir destes dados e das
equaes [1] a [6], calcular o valor experimental de NA (Constante de Avogadro).
Comparar o valor obtido com o valor de NA calculado por outras tcnicas (6,0223 x 1023
partculas/mol) e calcular o erro relativo percentual da determinao realizada neste
experimento.
EXERCCIOS PROPOSTOS
1.

Exatamente 0,20 mol de eltrons so passados por trs cubas eletrolticas em

srie. A primeira contm ons Ag+(aq), a segunda ons Zn2+(aq) e a terceira Fe3+(aq).
Admita que, em cada cuba, a nica reao catdica possvel seja a reduo do
on ao metal. Quantos gramas de cada metal sero depositados?

2.

Uma certa corrente eltrica libera 0,504 g de hidrognio gasoso em duas horas.
Quantos gramas de oxignio gasoso e de cobre metlico (em uma soluo de
Cu

2+
(aq))

podem ser obtidos pela mesma corrente fluindo pelo mesmo tempo?

111

3.

A mesma carga que liberou 2,158 g de prata foi passada por uma soluo de um
sal de ouro. Como resultado, 1,314 g de Au(s) foram depositados. Calcular, a
partir destes dados e das massas molares de prata e ouro, a carga do ction Au

Z+

na soluo.
4.

Por quanto tempo uma corrente de 125 A deve passar por uma cuba eletroltica
contendo Al2O3 fundido para depositar 100 g de Al(s)? Admita que a formao de
alumnio metlico seja a nica reao catdica possvel.

5.

Uma corrente de 15,0 A empregada numa niquelao com banho de NiSO4(aq).

Formam-se Ni(s) e H2(g) no ctodo. A eficincia da corrente, com relao
formao de Ni(s), de 60%. Pergunta-se:

a.

Quantos gramas de nquel sero depositados por hora?

b.

Qual a espessura deste depsito, sabendo-se que o ctodo constitudo por uma
chapa metlica quadrada de 4,0 cm de lado e que o depsito se forma em ambas
-3

as faces? A densidade do nquel igual a 8,9 g.cm .

c.

Qual o volume de H2(g) (CNTP) produzido?

6.

Quantos Coulombs so consumidos numa cuba onde so produzidos 245 g de

NaClO4 a partir de NaClO3? Devido a reaes secundrias, a eficincia andica
para a reao desejada de apenas 60%.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ATKINS, P.W. Physical Chemistry. 4.ed. Oxford : Oxford University Press, 1990. p.
260.
BARROW, G.M. Qumica Fsica. 2.ed.. Barcelona : Editorial Revert, 1968. p. 64-65.
KOTZ, J.C. & PURCELL, K.F. Chemistry and chemical reactivity. New York : Saunders
College, 1991. p. 876-888.
MAHAN, B.H. Qumica : um Curso Universitrio. So Paulo : Edgard Blucher, 1970. p.
218-219.
PIMENTEL, G.C. Qumica : uma Cincia Experimental. 4.ed. Lisboa : Fundao
Calouste Gulbenkian, 1963. p. 349-352.

REAES QUMICAS E TROCAS DE ENERGIA

Quando realizamos um experimento, selecionamos a parte do universo que nos

interessa e analisamos as suas propriedades; a isto chamamos caracterizar o nosso
sistema. A todas as demais partes do universo denominamos vizinhanas. A
vizinhana pode influenciar as propriedades do sistema (por exemplo, determinar sua
temperatura e presso); entretanto, num experimento cuidadosamente conduzido, tais
influncias devero ser controladas, ou pelo menos mensurveis.
O calor uma das maneiras pelas quais os sistemas trocam energia; outra
forma a realizao de trabalho. possvel obter a mesma mudana de estado de um
sistema (por exemplo, um certo aumento de temperatura) atravs do seu aquecimento
ou da realizao de trabalho sobre ele. Neste sentido, JOULE (James P., 1818-1889)
demonstrou que a mudana de estado provocada por uma caloria equivalente quela
causada por 4,184 J de trabalho realizado sobre o sistema.
O calor a forma de energia frequentemente associada mudana na
temperatura de um objeto. Tal mudana de temperatura ocorre porque a energia, na
forma de calor, transferida do ou para o objeto. A transferncia de energia ocorre
quando dois objetos de temperaturas diferentes so postos em contato; aps um
intervalo de tempo suas temperaturas se igualam, ou seja, o equilbrio trmico
estabelecido entre eles.
O termo energia trmica frequentemente utilizado como um sinnimo de calor.
Essa energia normalmente associada ao movimento de tomos ou molculas num
slido, lquido ou gs. Uma medida desta quantidade de energia trmica pode ser
feita com o termmetro: quanto mais alta a temperatura, mais rpido o movimento dos
tomos ou molculas no material. Apesar desta associao estreita, conveniente ter
em mente que os conceitos de energia trmica e temperatura devem ser claramente
diferenciados.
Este experimento trata de transferncias de calor e sua conexo com
transformaes qumicas. Nos organismos de plantas ou animais, assim como no
laboratrio, as reaes qumicas usualmente ocorrem sob presso constante. Ao calor
transferido para (ou de) um sistema sob presso constante denomina-se mudana de
entalpia, representada por H. A variao de entalpia de uma transformao qumica
determinada pelo balano entre a entalpia associada quebra e formao de
ligaes qumicas (nos reagentes e nos produtos, respectivamente). A quantidade de

113

energia consumida ou liberada nestes processos depende da fora das ligaes

qumicas envolvidas.
O que dizer da qualidade do seu alvejante?
O alvejante lquido domstico, NaOCl(aq), disponvel em qualquer armazm ou
supermercado, um reagente qumico verstil e econmico, embora um pouco
corrosivo. Por exemplo, ele produzir gs cloro em reao com cido clordrico, e
liberar oxignio molecular quando tratado com soluo aquosa de cloreto de
cobalto(II).
Uma transformao qumica fortemente exotrmica ocorre quando acetona e
hipoclorito de sdio so misturados em meio aquoso. A mudana na temperatura do
meio de reao pode ser usada para comparar as concentraes de NaOCl em vrias
marcas de alvejante. Este experimento mostra que um simples termmetro pode ser
usado como um instrumento quantitativo, quando utilizado na medida cuidadosa de
variaes de temperatura.

PARTE EXPERIMENTAL
Objetivo geral:

Demonstrar a proporcionalidade entre a variao de entalpia (H)

de uma transformao qumica e a quantidade de matria dos
reagentes na mistura de reao.

Etapas para realizao do experimento

Obter vrias diluies de uma soluo aquosa concentrada de NaOCl;
Utilizar as solues diludas na construo de uma curva-padro da
variao de temperatura (na reao com acetona, T) versus
concentrao da soluo (% NaOCl, m/V);
Empregar a curva-padro para determinar a concentrao aproximada de
hipoclorito de sdio em alvejantes lquidos comerciais.

Conceitos envolvidos
Entalpia de reao, processo exotrmico, reaes de oxirreduo, diluio,
curva-padro.

114

Procedimento
Cada equipe dever preparar uma diluio da soluo concentrada de
hipoclorito de sdio (15% m/V) disponvel no laboratrio, de acordo com a orientao
do professor. As concentraes das solues a serem preparadas so 2,5%, 5,0%,
7,5% e 10% (m/V). Em seguida, as solues diludas devero ser colocadas
disposio de todas as equipes.
Executar o seguinte procedimento com cada uma das solues diludas: colocar
30,0 mL de NaOCl(aq) no calormetro pequeno (ou 50,0 mL no calormetro maior) e
medir a temperatura inicial do sistema (T1). Adicionar ento 1,2 mL de acetona (ou 2,0
mL no calormetro maior) e homogeneizar gentilmente com o termmetro. A
temperatura subir imediatamente e dever ser observada at que um valor mximo
(T2) seja atingido. Anotar este valor e calcular T(padro) = T2 (padro) - T1 (padro).
Depois que todas as solues-padro tiverem sido utilizadas na reao com
acetona, repetir o procedimento utilizando a soluo de alvejante comercial fornecida
pelo professor. Da mesma forma, medir T(amostra) = T2 (amostra) - T1 (amostra).
Anlise dos resultados
Construir o grfico de T versus concentrao de NaOCl (% m/V), utilizando os
dados obtidos para os padres (solues com concentrao conhecida de NaOCl).
Com base no grfico, verificar se h proporcionalidade entre a quantidade de
calor liberado na reao e a concentrao dos reagentes.
A partir do raciocnio do item anterior, determinar na curva a concentrao da
soluo-amostra de alvejante e comparar o resultado obtido com a informao
fornecida pelo fabricante.

EXERCCIOS PROPOSTOS
1.

Escrever a equao balanceada da reao entre a soluo aquosa de

hipoclorito de sdio e a acetona. Desconsiderar os ons expectadores. Por que
esta uma reao redox? (Responda com base nos estados de oxidao dos
tomos dos diversos elementos).

2.

Estimar a variao de entalpia da reao a partir das energias mdias das

ligaes qumicas envolvidas, de acordo com os dados abaixo:

115

Energias mdias de dissociao de ligao, D, em kJ/mol (correspondem ao

Ho de dissociao das ligaes):
C-H

414

C-O

351

O-Cl

205

C-C

347

C-Cl

330

O-H

464

Obs: os valores acima foram definidos para tomos ou fragmentos moleculares no

estado gasoso e so apenas mdios (a energia de uma ligao C-H, por
exemplo, pode variar em at 30 ou 40 kJ/mol de molcula para molcula). Por
este motivo o clculo acima apenas uma aproximao.
3.

Converter as concentraes (% m/V) de hipoclorito de sdio da curva-padro

em:
a.

concentraes em quantidade de matria

b.

percentagens (m/V) de cloro ativo (Cl2), levando em considerao a

seguinte equao:
OCl-(aq) + Cl-(aq) + 2H+(aq) Cl2(g) + H2O(l)

(O cloro disponvel ou cloro ativo corresponde ao cloro que seria liberado a

partir do alvejante pela ao de cidos diludos)
4.

O composto difluoreto de oxignio instvel, produzindo oxignio molecular e

cido fluordrico quando reage com vapor de gua. A variao de entalpia desta
reao (em fase gasosa e a 298K) igual a -318 kJ mol-1.

li-

5.

a.

Escreva a equao balanceada para esta transformao qumica

b.

Usando as energias de dissociao de ligao abaixo, calcular D para a

gao O-F.
Ligao

D, kJ mol-1

O-H

464

O=O

498

H-F

569

Sugira um outro mtodo para a determinao do teor de cloro ativo no produto

comercial.

6.

Um estudante fez o seguinte comentrio a respeito de reaes endotrmicas:

Se calor absorvido durante uma reao, a temperatura da mistura de reao
deveria aumentar, e no diminuir. Voc pode ajud-lo a entender o que est
ocorrendo?

116

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
KOTZ, J.C. & PURCELL, K.F. Chemistry and chemical reactivity. 2nd. ed. New York:
Saunders College, 1991. p. 198-200, 378-82.
MAHAN, B.H. & MYERS, R.J. Qumica: um curso universitrio. Traduo da 4a ed.
americana. So Paulo: Edgard Blcher, 1993. p. 197-9.
MATTHEWS, P.

Advanced chemistry 1: physical and industrial. Cambridge:

Cambridge University Press, 1992. p. 243-6.

McCULLOUGH, T. & TYMINSKI, H. How good is your bleach? J. Chem. Ed., v.
66,
n. 11, p. 973, Nov. 1989.

TERMOQUMICA

A Termoqumica estuda os efeitos trmicos que acompanham as reaes

qumicas e fornece informaes importantes sobre a intensidade e a estabilidade das
ligaes qumicas existentes nos reagentes e produtos.

Variao de entalpia (H)

Muitas reaes qumicas ocorrem em recipientes abertos ou sujeitos a presso
atmosfrica constante. Nestas condies, a quantidade de calor liberado ou absorvido
no decorrer da transformao corresponde variao de entalpia (H) do processo e
representa a diferena entre a entalpia associada aos produtos e aquela associada
aos reagentes envolvidos:
Hreao = Hprodutos - H reagentes ,

onde:

Hprodutos

= entalpia do estado final = somatrio da entalpia dos produtos;

Hreagentes = entalpia do estado inicial = somatrio da entalpia dos reagentes.

Classificao das reaes qumicas de acordo com a variao de entalpia

Reaes exotrmicas: so aquelas acompanhadas por uma diminuio na entalpia do
sistema (Hreao negativo). Exemplo:
H2(g) + O2(g) H2O(l) + 285,83 kJ

quantidade de calor liberado

Graficamente, teremos:

118

Entalpia
(H)

Reagentes

H = -285,83 kJ
Produtos

A transformao qumica acompanhada por uma liberao de calor porque a

entalpia associada aos reagentes superior quela associada aos produtos:
Hreagentes > Hprodutos Hreao < zero

Reaes Endotrmicas:

ocorrem com aumento na entalpia do sistema (Hreao

positivo). Exemplo:
H2O(l) + 285,83 kJ H2(g) + O2(g)

quantidade de calor absorvido

pelo sistema
Graficamente, teremos:

Entalpia
(H)

Produtos

H = +285,83 kJ
Reagentes

Neste caso, a entalpia associada aos reagentes inferior quela associada aos
produtos, e a transformao ocorre com absoro de energia (calor):

119

Hreagentes < Hprodutos Hreao > zero

Efeito do estado fsico dos reagentes e produtos sobre o H de reao

O H de reao depende do estado fsico das espcies qumicas que reagem e
que so formadas, pois as substncias apresentam entalpias diferentes para estados
fsicos diferentes. Assim:
Estado Slido

Estado Lquido

Estado Gasoso

AUMENTO DE ENTALPIA
Exemplo: a formao de gua, a 25oC e 1 atm:
H2(g) + O2(g) H2O(g)

H1 = - 241,82 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

H2 = - 285,83 kJ/mol

H2(g) + O2(g) H2O(s)

H3 = - 292,88 kJ/mol

Como se pode observar, a energia liberada no decorrer da reao aumenta medida

que a entalpia do produto diminui.

Estado padro de uma substncia

Uma vez que o valor do H de uma reao depende de variveis como a
temperatura, a presso e o estado fsico dos reagentes e produtos, tornou-se
necessrio escolher um conjunto de condies padronizadas (usualmente 25oC e 1
atm), para a expresso da variao de entalpia de diferentes transformaes qumicas.
Tal conveno permite a comparao entre os valores de H das reaes e evita a
necessidade de se especificar as condies nas quais a determinao experimental da
entalpia foi realizada.

Entalpia padro de formao de uma substncia (Hof)

Por definio, a entalpia-padro de formao de uma substncia a variao
de entalpia que acompanha a formao de um mol da substncia a partir dos seus
elementos componentes no estado-padro.
o
Exemplo: a 25 C e 1 atm,

120

H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hof = - 285,83 kJ/mol

Entalpia padro de formao da gua,

nas condies mencionadas
Por conveno, a entalpia de formao (ou calor de formao) de uma
substncia simples, na sua forma alotrpica mais estvel e no seu estado fsico mais
comum, a 25oC e 1 atm, igual a zero. Assim, por exemplo, no estado padro:
O2(g) (dioxignio): Hof = zero
O3(g) (trioxignio ou oznio): Hof zero
o
Cgrafite: H f = zero

Cdiamante: Hof zero

Entalpia padro de combusto

a variao de entalpia associada combusto total de um mol de qualquer
substncia, a 25oC e 1 atm.
Exemplo: Calor padro de combusto do metano:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)

Hocombusto = - 890,36 kJ/mol

Entalpia padro de neutralizao

Corresponde variao de entalpia verificada na neutralizao de um mol de
um cido, ou um mol de uma base, supondo-se todas as substncias em diluio total
ou infinita, a 25oC e 1 atm. Exemplos:

Ho de neutralizao do hidrxido de sdio:

NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
1 mol de base forte
H

1 mol de cido forte

o
neutralizao

= - 57,74 kJ/mol

121

Para o cido sulfrico:

H2SO4(aq) + NaOH(aq) NaHSO4(aq) + H2O(l)

1 mol de cido forte

1 mol de base forte

o
neutralizao

= - 57,74 kJ/mol

Ho de neutralizao do cido sulfdrico:

H2S(aq) + NaOH(aq) NaHS(aq) + H2O(l)

1 mol de cido fraco

H

1 mol de base forte

o
neutralizao

= - 15,90 kJ/mol

Observao: Quando o cido e a base so fortes, como ocorre nos dois primeiros
exemplos, o H de neutralizao constante e igual a - 57,74 kJ/mol
(ou -13,8 kcal/mol). Isso ocorre porque cidos fortes e bases fortes
dissociam-se completamente em soluo aquosa, de tal forma que a
nica reao que ocorre entre eles a seguinte:
H+(aq) + OH-(aq) H2O(l)

Ho = -57,74 kJ/mol de H+(aq) ou OH-(aq)

Calorimetria
A tcnica consiste na determinao da quantidade de calor liberado ou
absorvido no decorrer de uma transformao. Tais quantidades so expressas em
unidades de energia como o Joule (J), o erg (erg) ou a caloria (cal):
1 cal = 4,184 x 107 erg = 4,184 J

No Brasil, adota-se oficialmente o Sistema Internacional de Unidades (SI), que

tem o Joule como a unidade de energia.

122

Calormetros
Os calormetros so os aparelhos utilizados na medida do calor trocado durante
reaes qumicas. Um dos instrumentos mais simples utilizados com este objetivo o
chamado calormetro de gua. Quando uma reao qumica provocada no interior de
um desses calormetros, a gua contida no aparelho sofre aquecimento ou
resfriamento. Medindo-se a elevao ou o abaixamento da temperatura dessa massa
de gua, possvel calcular a quantidade de calor trocado na reao, atravs da
expresso:
Q = m . c . t
onde: Q = quantidade de calor cedido ou absorvido (J)
m = massa da substncia (g)
c = calor especfico da substncia (J/(g.oC))
t = variao de temperatura

PARTE EXPERIMENTAL
Objetivos:
Determinar a capacidade calorfica do calormetro (Ccalormetro);
Determinar a variao de entalpia que acompanha a reao de neutralizao de um
cido forte (cido clordrico) por uma base forte (hidrxido de sdio).
Nos experimentos a seguir, cada equipe utilizar um calormetro constitudo por
um bquer de 100 mL colocado no interior de um pote plstico. Entre o bquer e o
recipiente externo h material isolante (serragem e parafina), que diminui as trocas de
calor com o meio ambiente. O conjunto coberto por uma tampa na qual se insere um
termmetro de dimetro apropriado.

123

Experimento 1 - Determinao da capacidade calorfica do calormetro (Ccal)

Antes da medida da variao de entalpia de uma reao qumica, necessrio
determinar a capacidade calorfica do calormetro a ser utilizado (Ccal) pois este troca
calor com o sistema que est sendo investigado em seu interior. Este processo
denominado calibrao do calormetro. A calibrao feita misturando-se quantidades
conhecidas de gua fria e quente no interior do calormetro, e medindo-se a
temperatura de equilbrio do sistema, conforme a descrio a seguir.

Procedimento
Colocar 40,0 mL de gua destilada fria ( temperatura ambiente) no calormetro,
anotando sua temperatura (T1). Em seguida, aquecer uma outra poro de gua
destilada at uma temperatura aproximadamente igual a 50oC. Medir 40,0 mL desta
gua quente numa proveta e anotar sua temperatura (T2).
Adicionar rapidamente a gua aquecida gua fria, no interior do calormetro.
Tampar o aparelho e anotar a temperatura da mistura em intervalos de dez segundos,
at que o equilbrio trmico seja atingido. Anotar a temperatura de equilbrio trmico
(T3). Repetir o procedimento uma ou duas vezes.
Interpretao dos resultados e concluso
Uma vez que a quantidade de calor cedido pela gua quente igual
quantidade de calor recebido pelos demais componentes do sistema (considerando
desprezvel qualquer perda de calor para o ambiente), pode-se dizer que:

Q=0

Qrecebido (gua fria) + Qrecebido (calormetro) + Qcedido (gua quente) = 0

[mgua fria . cgua . (T3 -T1)] + [Ccal (T3-T1)] + [mgua quente . cgua . (T3-T2)] = 0 ,
onde:

T1 = temperatura de equilbrio da gua fria + calormetro

T2 = temperatura da gua quente
T3 = temperatura de equilbrio da gua fria + calormetro + gua quente

124

Isolando Ccal da equao, obtm-se:

Ccal =

c(H 2O) [{m(H 2O quente )}(T 3 T 2) + {m(H 2O fria)}(T 3 T 1)]

(T 3 T 1)
o

onde Ccal obtido em J/ C ou em cal/ C.

Experimento 2 - Determinao do calor (H) de neutralizao

Procedimento
Aps a determinao da capacidade calorfica do aparelho, descartar a gua
utilizada, esfriar o calormetro e secar o seu interior.
Colocar 40,0 mL de soluo de cido clordrico 1,00 mol/L no calormetro e
anotar a temperatura da soluo cida (Ta). Em um bquer, colocar 40,0 mL da
soluo de hidrxido de sdio 1,00 mol/L e anotar a temperatura da soluo alcalina
(Tb).
Adicionar a soluo de hidrxido de sdio soluo de cido clordrico no
calormetro. Tampar o aparelho e anotar a temperatura da mistura em intervalos de
dez segundos, at que se obtenha um valor constante (temperatura de equilbrio Teq).

Interpretao dos resultados e concluso

Utilizar o mesmo raciocnio utilizado na determinao da capacidade calorfica
do calormetro:

Q=0
Hneutralizao (calor cedido) + Qrecebido (soluo salina) + Qrecebido (calormetro) = 0
Hneutralizao = - (Teq -To ) {(msoluo salina . cgua) + Ccal} ,
onde considera-se que a soluo aquosa do sal (formado na reao) encontra-se
mesma temperatura inicial (To) das solues do cido e da base (To = {Ta + Tb} / 2) e
que aps a reao atingida a temperatura de equilbrio (Teq).

125

Comparar o calor de neutralizao obtido experimentalmente com o valor

fornecido pela literatura:
Hneutralizao (cido forte + base forte) = -57,74 kJ/mol H+(aq) ou OH-(aq)
Discutir as fontes de erro que podem ter infludo no resultado desta experincia
e sugerir alternativas para a correo ou a minimizao das falhas eventualmente
ocorridas.
EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Em um calormetro de capacidade trmica igual a 167 J/grau, ocorre uma reao
que produz 175,7 kJ. Sabendo que o calormetro contm 800 g de gua, calcular a
variao de temperatura sofrida pelo sistema.
2. A entalpia de combusto do naftaleno slido igual a -5153 kJ/mol. Sabendo que
a entalpia de formao do dixido de carbono gasoso -393,5 kJ/mol e que a do
vapor de gua igual a -242 kJ/mol, calcular o calor de formao do naftaleno.
3. Uma determinada reao apresenta H = 92 kJ e S = 85 J/K. Acima de que
temperatura essa reao se torna espontnea?
4. Para variar de 1oC a temperatura de um calormetro e da gua que ele contm,
so necessrias 1550 calorias. A combusto completa de 1,40 g de etileno gasoso,
nesse calormetro, faz a temperatura subir 10,7oC. Determinar a entalpia de
combusto de um mol do gs etileno e expressar o resultado em J/mol.
5. A evaporao pela transpirao um mecanismo pelo qual o organismo humano
se desfaz do excesso de energia trmica e regula-se para manter uma temperatura
constante. Calcular, em Joules, quanta energia removida do corpo humano pela
evaporao de 10,0 g de gua.
Dado: Hvaporizao (H2O) = + 10,5 kcal/mol
6. Sabendo que a temperatura de ebulio do etanol ( presso de 1,0 atm) 78,3oC
e que a sua entalpia de vaporizao 39,4 kJ/mol, calcular q, w e E (em Joules)
envolvidos na vaporizao de 2,0 mols de etanol a 1,0 atm, no seu ponto de
ebulio. Considerar o etanol gasoso como um gs ideal.

126
-1

Dados: R = 0,082 atm . L . mol . K

-1

1 atm . L = 101,3 J
Densidade absoluta do etanol = 0,785 g/cm3
7. Calcular o calor de formao do hidrxido de clcio, a partir dos seguintes dados:
H2O(l) H2(g) + O2(g)

H = + 285,8 kJ/mol

CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s)

H = - 64,0 kJ/mol

CaO(s) Ca(s) + O2(g)

H = + 635,1 kJ/mol

8.a. Quando 120,0 mg de naftaleno (C10H8(s)) foram queimados em uma bomba

calorimtrica, a temperatura subiu 3,05 K. Calcular a capacidade trmica do
calormetro.
b.

Quanto deveria subir a temperatura (na mesma bomba calorimtrica) se 100,0 mg

de fenol (C6H5OH(s)) fossem queimados sob as mesmas condies?
Dados: Hcombusto (naftaleno) = - 5153 kJ/mol
Hcombusto (fenol) = - 3054 kJ/mol

9.

A temperatura de uma bomba calorimtrica aumentou de um valor de 1,617 K

quando uma corrente de 3,20 A foi passada pela bomba durante 27,0 s. Uma
fonte de 12,0 V foi utilizada. De posse desses dados, calcular a capacidade
calorfica do calormetro.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ATKINS, P. W. Physical Chemistry. 4.ed. Oxford : Oxford University Press, 1990. p. 2855.
BUENO, Willie A.; BOODTS, Julien F.C.; DEGRVE, Lo et al. Qumica Geral. So
Paulo : McGraw-Hill do Brasil, 1978. p. 249-253.
KOTZ, J.C. & PURCELL, K.F. Chemistry and chemical reactivity. New York : Saunders
College, 1991. p. A-24-28.
O'CONNOR, R. Fundamentos de Qumica. Traduo por Elia Tfouni; reviso por Abel
de Oliveira e Gerson Unger de Oliveira. So Paulo : Harper & Row do Brasil, 1977,
p. 81-90.
QUAGLIANO, J.V.; VALLARINO, L.M. Qumica. 3.ed. Rio de Janeiro : Guanabara Dois,
1973, p. 328-354.

CINTICA QUMICA

Quando

fazemos

estudo

cintico

de

uma

transformao

qumica,

preocupamo-nos no s com a rapidez com que os reagentes so transformados em

produtos, mas tambm com as etapas atravs das quais esta converso ocorre.
Das experincias de laboratrio ou do cotidiano, sabemos que existem reaes
rpidas (como aquelas que envolvem pequenas molculas gasosas ou ons em
soluo) e reaes lentas (como a oxidao de metais expostos ao ar e a combusto
de compostos orgnicos em geral). No raro encontrarmos uma transformao
qumica que a Termodinmica prev ocorrer espontaneamente mas que, na realidade,
no forma produtos em quantidades perceptveis. Consideremos, por exemplo, a
seguinte reao:
CO(g) + NO(g) CO2(g) + N2(g)
Go = -343,9 kJ mol-1 (25oC)

Keq = 1 x 10

60

O sinal negativo da variao de energia livre padro indica que o processo

espontneo nas condies especificadas. O valor da constante de equilbrio da reao
(Keq) extremamente alto, sugerindo que esses dois gases txicos combinam-se
quase completamente, mesmo em baixas concentraes. Apesar desses dados, no
entanto, a reao ocorre to lentamente (nas condies mencionadas), que no
contribui efetivamente para a remoo dos monxidos de carbono e de nitrognio da
atmosfera.
Atravs da observao experimental, verificou-se que as velocidades das
reaes qumicas so influenciadas por fatores como a natureza e a concentrao dos
reagentes, a temperatura e a presena de catalisadores. O estudo de tais fatores tem
aplicaes prticas importantes, como por exemplo a determinao das condies
favorveis obteno rpida de um produto desejado ou diminuio da velocidade
de reaes paralelas, que conduzem a produtos secundrios.
PARTE EXPERIMENTAL
Objetivo:

Determinar de que forma a concentrao dos reagentes e a temperatura

da mistura de reao afetam a velocidade da "reao-relgio".

128

Descrio da experincia
Nesta aula prtica, cada equipe receber duas solues aquosas denominadas
A e B, constitudas respectivamente por:
Soluo A:

iodato de potssio 0,020 mol/L

Soluo B:

hidrogenossulfito de sdio 0,0020 mol/L; cido sulfrico 0,090 mol/L;

amido 0,40% (m/V).

Estas solues, uma vez misturadas adequadamente, reagiro segundo um

mecanismo de quatro etapas, como indicado pelas equaes:
Primeira etapa:
+
IO3-(aq) + 3 HSO3-(aq) I (aq) + 3 SO42-(aq) + 3 H (aq)

Segunda etapa:
-

+
(aq)

5 I (aq) + 6 H

+ IO3-(aq) 3 I2(aq) + 3 H2O(l)

Terceira etapa:
I2(aq) + HSO3-(aq) + H2O(l) 2 I-(aq) + SO42-(aq) + 3 H+(aq)
Quarta etapa:
I2(aq) + amido(aq) Complexo de adsoro azul
As etapas (1) e (2) so lentas, em relao ao passo (3). Por isso, enquanto os
ons hidrogenossulfito estiverem presentes na mistura de reao, a rapidez da terceira
etapa evitar a acumulao de iodo molecular. Como consequncia, o complexo azul
(etapa 4) no ser formado.
Depois que os nions hidrogenossulfito forem totalmente consumidos, o iodo
molecular no ser mais reduzido na etapa (3), e a colorao caracterstica do
complexo amido-iodo aparecer repentinamente, indicando o trmino da "reaorelgio".
Procedimento
Efeito da concentrao de ons iodato sobre a velocidade da reao
Observao:

Neste caso, a concentrao de ons hidrogenossulfito e a temperatura

de reao sero mantidas constantes.

129

Numerar cinco tubos de ensaio de 20 x 180 mm e adicionar 5,0 mL de soluo

B a cada um deles. Em outros tubos de ensaio, numerados de 1' a 5', adicionar a
soluo A e gua destilada, de acordo com a tabela abaixo:
Tabela 1 - Diluio da soluo A para obteno de diferentes concentraes de ons
iodato

Tubo

KIO3 0,020 mol/L (mL)

H2O destilada (mL)

1'

4,5

0,5

2'

3,5

1,5

3'

2,5

2,5

4'

1,5

3,5

5'

0,5

4,5

Misturar o contedo dos tubos 1 (soluo B) e 1' (soluo A diluda). Em

seguida homogeneizar a mistura, transferindo-a de um tubo de ensaio para outro.
Verificar (e anotar) o tempo decorrido entre o instante em que as solues entram em
contato e o aparecimento da colorao azul.
Repetir o procedimento descrito no item anterior para os tubos 2 e 2', 3 e 3', e
assim sucessivamente.
Completar a tabela 2 com os resultados obtidos.
Tabela 2 - Efeito da concentrao do on iodato sobre a velocidade da "reao-relgio"

Tubos

n (HSO3- )
(1)

n (IO3- )
(2)

[HSO3- ]
(3)

[IO3- ]
(4)

Tempo de
reao (s)

1/1'
2/2'
3/3'
4/4'
5/5'
(1) Quantidade de matria de HSO3 logo aps a mistura das solues A (diluda) e B.

(2) Quantidade de matria de IO3- logo aps a mistura das solues A (diluda) e B.

130

(3)

Concentrao de HSO3- logo aps a mistura, expressa em mol/L.

(4)

Concentrao de IO3- logo aps a mistura, expressa em mol/L.

Efeito da temperatura sobre a velocidade da reao

Da mesma forma que no procedimento anterior, numerar cinco tubos de ensaio
e adicionar 5,0 mL de soluo B a cada um deles.
Diluir de duas a cinco vezes a soluo A com gua destilada, de acordo com a
orientao do professor. Em seguida, numerar outros cinco tubos de ensaio (1' a 5') e
adicionar 5,0 mL de soluo A diluda a cada um deles.
Colocar os dois conjuntos de tubos em banho de gelo e esperar que as
solues atinjam as temperatura desejadas, de acordo com a Tabela 3. Quando isto
ocorrer, misturar os contedos dos tubos, aos pares: 1 e 1', 2 e 2', etc, anotando o
tempo transcorrido desde a mistura at o aparecimento da colorao azul em cada
mistura de reao.
Completar a tabela 4 com os resultados obtidos.
Tabela 3 - Temperaturas de incubao das diferentes misturas de reao

Observao:

Tubos

o
Temperatura ( C)

1 e 1'

20

2 e 2'

15

3 e 3'

10

4 e 4'

05

5 e 5'

zero

seguir as orientaes do professor para a obteno das diversas

temperaturas de incubao.

131

Tabela 4 - Efeito da temperatura sobre a velocidade da "reao- relgio"

Tubos

Tempo de reao (s)

1/1'
2/2'
3/3'
4/4'
5/5'

Interpretao dos resultados e concluso

Colocar os dados registrados na tabela 2 num grfico de tempo de reao
versus concentrao de ons iodato. Analisar a curva obtida.
Colocar os dados registrados na tabela 4 num grfico de tempo de reao
versus temperatura de reao. Da mesma forma que no item anterior, analisar a curva
obtida.

Observao:

Para a construo dos grficos, observar as orientaes que constam

no Apndice 1 deste Manual (Elaborao de Relatrios).

EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Num experimento tpico de produo de amnia pelo processo Haber:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g),
a velocidade da reao foi medida como [NH3]/t = 2,0 x 10-4 mol/(L.s). Se no
ocorrerem reaes secundrias, qual ser a velocidade da reao expressa em
termos das variaes nas concentraes de N2(g) e H2(g)?
2. Quais so as unidades da constante de velocidade k para uma reao:
a. de ordem zero;

b. de primeira ordem;

c. de segunda ordem;

d. de terceira ordem;

e. de ordem meio?
Considere que as velocidades so dadas em mol/(L.s).
3. O processo de inativao de um preparado viral por um banho qumico mostrou
ser de primeira ordem com relao concentrao do vrus. No incio da

132

experincia, 2,0% da quantidade total de vrus foram inativados por minuto.

Calcular a constante k para o processo de inativao.
4. Em reaes com cintica de primeira ordem, a variao na concentrao do
reagente A em funo do tempo dada por:
[A] = [Ao] e

-kt

Aplicar esta informao ao problema anterior e determinar o tempo necessrio

para que (a) 50% e (b) 75% do preparado viral sejam inativados.
5. A meia-vida de um istopo radioativo o tempo necessrio para que a metade do
14

reagente transforme-se em produto. A meia-vida do

C no processo de

decaimento (primeira ordem) de 5730 anos. Com base nesta informao e

sabendo que uma amostra arqueolgica de madeira contm 72% da quantidade de
14

C encontrada nas rvores vivas, calcular a idade da amostra.

6. A cintica do processo de desintegrao radioativa de

Verificou-se que, em 366 minutos, 90% de

18

F de primeira ordem.

18

F sofre desintegrao. Qual a meia-

vida deste istopo?

7. Um dos efeitos malficos das exploses nucleares a gerao de

90

Sr e sua

subsequente incorporao no lugar do clcio nos ossos. Este nucldeo (90Sr) emite
radiao (beta) e tem meia-vida de 28,1 anos. Suponha que 1,00 g foram
absorvidos por uma criana recm-nascida. Quanto deste material deve
permanecer nesta pessoa aps (a) 18 anos e (b) 70 anos? Considere que este
material no pode ser descartado pelo organismo.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
COTTON, F. Albert; LYNCH, Lawrence D. Manual do curso de qumica. Adaptao e
coordenao por Horcio Macedo. Rio de Janeiro : Frum, 1968. p. 247-253.
KOTZ, John C & PURCELL, Keith F. Chemistry and chemical reactivity. 2nd. ed.
Philadelphia : Saunders College, 1991. p. 607-611, 641-646.
LAMBERT, Jack L.; FINA, Gary T. Iodine clock reaction mechanisms. J.Chem.Educ.,
Easton, PA, v. 61, n. 12, p.1037-1038, Dec. 1984.
MASTERTON, William L.; SLOWINSKI, Emil J. Qumica geral superior. Traduo por
Domingos Cachineiro Dias Neto e Antonio Fernando Rodrigues. 4.ed. Rio de Janeiro
: Interamericana, 1984. p. 306-326.
MOSS, Arthur. The Landolt, "Old Nassau", and variant reactions. J.Chem.Educ.,
Easton, PA, v. 55, n. 4, p. 244-245, Apr. 1978.

133

RUSSEL, John B. Qumica geral. Traduo por Mrcia Guekezian et al., coordenao
de Maria Elizabeth Brotto. 2. ed. So Paulo : Makron Books, 1994. p. 624-634.

VELOCIDADES E MECANISMOS DE REAES QUMICAS

Transformaes qumicas ocorrem em todo lugar, a cada segundo, em grande

nmero. Elas esto intimamente associadas manuteno e melhoria da qualidade de
vida, a modificaes naturais da crosta terrestre, a incontveis processos industriais,
gerao de energia. Tm tambm papel central em processos como a poluio do
planeta, a deteriorao da camada de oznio, a fabricao de drogas, de explosivos e
de armas nucleares. Em resumo, reaes qumicas esto associadas tanto a
processos naturais quanto a diversos ramos da atividade humana.
O interesse em cintica qumica vem da necessidade de controlar quo
rapidamente uma transformao se completa e quais os produtos a serem formados.
Se compreendermos o mecanismo pelo qual a reao se processa, quais as suas
etapas crticas, que fatores podem mudar a sua velocidade, haver alguma chance de
controlarmos o processo e explorarmos a sua potencialidade.
O primeiro passo num estudo cintico a obteno de informao experimental
sobre a velocidade da reao sob uma variedade de condies. Estamos habituados
ao termo velocidade no que se refere ao movimento de corpos e objetos; no seu
sentido geral, o conceito sugere que uma quantidade mensurvel esteja mudando com
o tempo. Na descrio de reaes qumicas, a velocidade de reao uma quantidade
positiva que informa como a concentrao de um reagente ou produto alterada no
decorrer do tempo. Por exemplo, na decomposio do perxido de hidrognio (gua
oxigenada),
2 H2O2(g) O2(g) + 2 H2O(g)
a velocidade da reao pode ser dada por:

v=

[ 2 ] 1 [ 2 ]
1 [ 2 2]
=
=
,
t
2 t
2
t

pois a velocidade de mudana na concentrao de um dado composto numa reao

no sempre igual s velocidades para outros reagentes ou produtos no mesmo
processo.

135

Para encontrar a relao exata entre velocidade e concentraes dos

reagentes preciso realizar experimentos cinticos quantitativos e expressar os
resultados na lei de velocidade da reao. Por exemplo, para uma reao geral do tipo:
aA + bBcC,
a lei de velocidade ter sempre a forma:
n
m
velocidade inicial da reao = k [A] [B] ,

onde:
k

= constante de velocidade (uma constante de proporcionalidade)

[A]

= concentrao do reagente A

[B]

= concentrao do reagente B

= ordem da reao para a concentrao do reagente A

= ordem da reao para a concentrao do reagente B.

Os expoentes n e m no so necessariamente os coeficientes estequiomtricos

da equao qumica balanceada. Eles podem ser zero, nmeros inteiros ou fraes e
devem ter seus valores determinados experimentalmente.

PARTE EXPERIMENTAL:
Cintica da reduo do permanganato
O on permanganato, MnO4-, confere uma colorao prpura intensa a suas
solues aquosas, que visvel mesmo em diluio alta. Estas solues so
conhecidas por seu poder germicida, pois o MnO4- um poderoso agente oxidante (ver
captulo sobre Estados de Oxidao e Coloraes do Mangans, neste Manual). Em
meio cido, o nion pode ser reduzido a Mn

2+

(observar o valor alto do potencial de

reduo):
MnO4- (aq) + 8H+(aq) + 5e- Mn2+(aq) + 4H2O(l)

Eored = + 1,512 V

Na presena de agentes redutores apropriados, a transformao ocorre rapidamente e

caracterizada pelo descoramento da mistura de reao.

Objetivo geral:

Analisar quatro dos fatores que controlam a velocidade de reaes

qumicas em soluo: a natureza das ligaes qumicas nos

136

reagentes, as concentraes dos reagentes, a temperatura e a

presena de um catalisador.
Conceitos envolvidos
Reaes redox, potenciais de oxidao e reduo, velocidade de reao,
ligao qumica, diluio, catalisador, mecanismo de reao, intermedirios de
reao.
Procedimento
Efeito da natureza dos reagentes
Neste experimento, dois agentes redutores diferentes que reagem com o
permanganato de potssio so contrastados: o ction ferro(II) e o cido oxlico. Para
verificar quo diferentes so as velocidades das duas reaes, numerar dois tubos de
ensaio e adicionar a cada um deles 5,0 mL de soluo aquosa de permanganato de
potssio 0,0050 mol/L.
Ao tubo 1 adicionar, em seguida, 5,0 mL de soluo de sulfato de ferro(II) 0,50
mol/L (preparada em H2SO4 1,0 mol/L). Medir o tempo necessrio para o
descoramento da mistura de reao. Qual a colorao final obtida? Esta colorao
corresponde cor esperada? Por que? (Responda com base na equao balanceada
da reao).
Ao tubo 2 adicionar 5,0 mL de soluo aquosa de cido oxlico 0,50 mol/L
(preparada tambm em H2SO4 1,0 mol/L). O que ocorre? Observar as mudanas de
colorao, identificar as cores observadas e anotar o tempo necessrio para o
aparecimento de cada cor (repetir a experincia, se necessrio). Como a velocidade
desta reao se compara da reao do tubo 1? Escrever a equao balanceada da
reao.
Construir uma tabela dos tempos de reao em que constem os resultados
deste teste (tubo 2) e dos subsequentes:
Tabela 1 - Mudanas de colorao observadas durante a reduo do permananganato
pelo cido oxlico em soluo aquosa

137

Tempo de reao (min)

Tubo / Cor

Vermelhocereja

Salmo

Laranja

Amarelo

2
3
4
5
6
Efeito da concentrao dos reagentes
Diluir uma pequena quantidade das solues de permanganato de potssio e de
cido oxlico; cada diluio deve ser feita em proporo 1 (soluo) : 1 (gua
destilada). Colocar 5,0 mL da soluo diluda de cido oxlico em outro tubo de ensaio
(3) e adicionar a esta 5,0 mL da soluo diluda de KMnO4. Anotar o tempo de
aparecimento de cada colorao no tubo 3, registrando os dados na Tabela 1.
Efeito da temperatura
Numerar os tubos de ensaio 4 e 5 e adicionar a cada um deles 5,0 mL da
soluo de cido oxlico. Em outros dois tubos, aquecer 5,0 mL da soluo de KMnO4
o

at 50 e 65 C (No necessrio atingir exatamente estas temperaturas). Realizar as

seguintes adies:
Ao tubo 4: 5,0 mL da soluo de KMnO4 aquecida a 50oC.
Ao tubo 5: 5,0 mL da soluo de KMnO4 aquecida a 65oC.
Anotar os tempos de reao nos tubos 4 e 5.
Efeito do catalisador
No tubo 6, colocar 5,0 mL da soluo de cido oxlico e 2 a 3 gotas de uma
soluo saturada de cloreto de mangans(II). Adicionar 5,0 mL da soluo de KMnO4
ao tubo; observar as mudanas de colorao e completar a Tabela 1.
Interpretao dos resultados e concluso
Discutir os resultados registrados na tabela e tirar concluses sobre cada um
dos testes realizados. Discutir a autocatlise da reao por Mn2+(aq). Apontar as
evidncias para a formao de intermedirios na reduo do permanganato pelo cido
oxlico.

138

EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Escrever as equaes balanceadas das reaes entre o nion permanganato e os
redutores utilizados neste experimento (ction ferro(II) e cido oxlico). A que
caractersticas dos dois redutores deve-se a diferena entre as velocidades das
duas reaes?
2. Explicar por que a mudana de temperatura afeta to drasticamente a velocidade de
descoramento do permanganato pelo cido oxlico.
3. Na reao abaixo, uma ligao Co-Cl substituda por uma ligao Co-(OH2):
[CoCl(NH3)5]2+(aq) + H2O(l) [Co(OH2)(NH3)5]3+(aq) + Cl-(aq)
2+ n
velocidade inicial = k {[CoCl(NH3)5] }

Usando os dados abaixo, encontrar o valor de n na equao de velocidade e

calcular o valor de k, expressando-o com as unidades adequadas.

Experimento

Concentrao inicial de
[CoCl(NH3)5]2+(aq)
(mol/L)

Velocidade inicial
(mol L-1 min-1)

1,0 x 10-3

1,3 x 10-7

2,0 x 10-3

5,2 x 10-7

3,0 x 10-3

11,7 x 10-7

1,0 x 10-2

1,3 x 10-5

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
KOTZ, J.C. & PURCELL, K.F. Chemistry and chemical reactivity. 2nd. ed. New York:
Saunders College, 1991. p. 607-13.
MASTERTON, William L. & HURLEY, Cecile N. Chemistry: principles and reactions.
Philadelphia: Saunders College, 1989. p. 614-9, 798-9.
STEFFEL, Margaret J. Reduction of permanganate: a kinetics demonstration for
general chemistry. J. Chem. Educ., Easton, PA, v. 67, n. 7, p. 598-9, Jul. 1990.

EQUILBRIO QUMICO: ALTERAES NO ESTADO DE EQUILBRIO

Todos os processos que ocorrem em um sistema isolado (onde no ocorre troca

de matria ou de energia com as vizinhanas) atingem um estado de equilbrio. No
estado

de

equilbrio,

as

propriedades

macroscpicas

do

sistema

(presso,

temperatura, volume, colorao, entre outras) permanecem inalteradas com o tempo.

Por exemplo, na transformao:
NO2(g) + CO(g) NO(g) + CO2(g) ,
depois que os dois reagentes gasosos so misturados num balo de vidro
temperatura ambiente, a cor da mistura varia gradualmente de um castanho-escuro
para uma tonalidade mais clara, indicando um consumo parcial do dixido de
nitrognio. Uma vez atingido este ponto, no se pode perceber qualquer alterao na
aparncia do sistema, a menos que alguma interferncia externa venha a afetar o
estado de equilbrio.

conveniente

lembrar

que

simples

constncia

nas

propriedades

macroscpicas do sistema no caracteriza necessariamente uma situao de

equilbrio. Por exemplo, quando o gs metano (CH4(g)) queima numa chama de
maarico, observa-se que em cada ponto da chama a colorao e a temperatura so
diferentes entre si, mas so constantes no decorrer do tempo. Esta situao
chamada de estado estacionrio e no deve ser confundida com o estado de
equilbrio.
Equilbrios qumicos so sempre dinmicos. Quando se diz que um sistema
atingiu o equilbrio, no se quer sugerir que toda transformao foi interrompida ou
completada. Ao invs disso, as reaes direta e inversa continuam, e elas ocorrem
com velocidades iguais. O equilbrio que se estabelece na reao de ons ferro(III) e
tiocianato (SCN-), ambos em soluo aquosa, pode ser usado como exemplo:

140

3+

OH2
OH2
H2 O
H2 O

Fe

OH2

2+

OH2
OH2
-

H2 O

incolor

NCS

SCN

OH2

Fe

OH2

OH2

vermelho-alaranjado

amarelo claro

Quando as solues aquosas dos dois ons so misturadas, o on tiocianato

rapidamente substitui a gua na esfera de coordenao do Fe3+(aq) para produzir um
-

novo complexo no qual SCN est ligado ao ferro(III). Este produto pode ser
representado como [Fe(SCN)(OH2)5]2+(aq) e tem uma colorao vermelho-alaranjada
caracterstica (ver o prximo captulo deste Manual). medida que a concentrao
3+
deste produto aumenta, o complexo libera tiocianato e reverte ao [Fe(OH2)6] (aq) com

uma velocidade cada vez maior. Finalmente, a velocidade com que o on tiocianato
substitui a gua para formar o complexo vermelho (a reao direta) iguala-se
velocidade com que [Fe(SCN)(OH2)5]2+ perde SCN- para regenerar o on hidratado
simples (a reao inversa). Neste ponto o estado de equilbrio foi atingido.
O Princpio de Le Chatelier
Henry Louis de Le Chatelier, procurando regularidades numa grande quantidade
de dados experimentais sobre equilbrio qumico, resumiu suas concluses no Princpio
que tem o seu nome:
Uma mudana em qualquer dos fatores que determinam as condies de equilbrio de
um sistema far com que o sistema reaja para reduzir os efeitos da mudana.
Assim, o aumento na concentrao de uma das espcies qumicas em equilbrio
provoca uma reao no sentido de consumir a espcie adicionada. Da mesma forma,
se a temperatura da mistura de reao aumentada, a transformao no sentido
endotrmico favorecida, de modo a utilizar a energia disponvel. Ou um aumento da
presso, causado por diminuio no volume do sistema em equilbrio, favorece a
transformao que diminui o nmero de molculas de gs no sistema, de forma a
compensar parcialmente os efeitos da alterao de volume.

141

PARTE EXPERIMENTAL

Objetivo:

Analisar o comportamento de sistemas em equilbrio aps mudanas na

temperatura da mistura de reao e na concentrao de reagentes e
produtos.

Procedimento
Observao:

Uma vez que os experimentos a serem realizados tm carter

qualitativo, as quantidades citadas abaixo so apenas indicativas.
No necessrio, portanto, medir massas ou volumes com
extrema preciso. Por outro lado, importante minimizar o
consumo de reagentes e a produo de resduos.

O efeito da mudana de temperatura sobre o estado de equilbrio

Ateno: A produo do gs deve ser realizada na capela.
Colocar uma pequena quantidade de nitrato de chumbo (II) slido num tubo de
ensaio pequeno e aquecer o sal sobre a chama do bico de gs, cuidadosamente, at
que a quantidade de gs liberado seja suficiente para preencher o tubo.
Arrolhar o tubo de ensaio, deixar que ele atinja a temperatura ambiente e
mergulh-lo em um banho de gelo por cinco a dez minutos. Observar o resultado.
Em seguida, aquecer o tubo levemente, sem abri-lo, com auxlio do bico de gs.
Observar a colorao da mistura de reao.

O equilbrio dicromato /cromato em soluo aquosa

Colocar cerca de 1 mL de soluo de dicromato de potssio 0,10 mol/L em trs
tubos de ensaio (A, B e C). Em outros trs tubos (D, E e F) repetir o procedimento com
uma soluo de cromato de potssio 0,20 mol/L. Aos tubos B e E adicionar uma
pastilha de hidrxido de sdio, agitar a solues e compar-las com as contidas nos
tubos A e D. Aos tubos C e F adicionar algumas gotas de cido sulfrico concentrado
(CUIDADO! A REAO PODE SER FORTEMENTE EXOTRMICA!). Agitar os tubos e
comparar seu contedo com o dos tubos A e D. Anotar os resultados.

142

Solubilizao e precipitao de sais de prata

Adicionar 0,5 mL de soluo aquosa de AgNO3 1,0 x 10-3 mol/L a um tubo de
ensaio que j contenha 0,5 mL de soluo aquosa de NaCl 0,10 mol/L. Observar o
resultado.
Adicionar ao mesmo tubo algumas gotas de hidrxido de amnio (soluo
concentrada de amnia). Observar o resultado obtido.
O que aconteceria se gotas de HNO3(aq) 3,0 mol/L fossem adicionadas mistura
de reao? Escrever a equao qumica do processo e testar a sua previso.

Interpretao dos resultados e concluso

Escrever as equaes qumicas que representam as transformaes reversveis
analisadas em cada experincia. Formular uma explicao para os resultados
observados, com base na definio de estado de equilbrio e no Princpio de Le
Chatelier.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ATKINS, Peter W. Physical Chemistry. 4th. ed. Oxford : Oxford University Press, 1990.
p. 209-39.
KOTZ, J.C. & PURCELL, K.F. Chemistry and chemical reactivity. New York : Saunders
College, 1991. p. 659-689.
PIMENTEL, George C. Qumica: uma Cincia Experimental. 4. ed. Lisboa : Fundao
Calouste Gulbenkian, 1963. p. 206-238.
PIMENTEL, G.C. & SPRATLEY, R.D. Qumica: um Tratamento Moderno. So Paulo:
Edgard Blcher, 1974. p. 69-79.

CURVAS DE TITULAO CIDO-BASE E SOLUES-TAMPO

A titulao cido-base uma das tcnicas mais utilizadas na Qumica Analtica

clssica. O processo geral consiste na determinao da quantidade de um cido
(contido numa amostra) atravs da reao com uma quantidade equivalente de uma
base, ou vice-versa. Se o cido e a base forem fortes, como por exemplo na seguinte
reao:
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) ,
o sal produzido no sofrer hidrlise em extenso mensurvel. Em consequncia
disso, o ponto de equivalncia da titulao envolvendo esses dois reagentes dever
ocorrer em pH igual a sete, se a reao for conduzida a 25C.
Por outro lado, quando o cido ou a base (ou ambos) forem fracos, o sal
formado na reao de neutralizao dever sofrer hidrlise. Tomemos como exemplo a
reao entre uma soluo de cido etanico (cido actico) e uma soluo de
hidrxido de sdio, que pode ser representada por:
H3C-COOH(aq) + HO-(aq) H3C-COO-(aq) + H2O(l)
O nion acetato, formado neste processo, comporta-se como uma base
moderadamente forte em soluo aquosa, recebendo prtons do solvente segundo a
equao:
H3C-COO-(aq) + H2O(l) H3C-COOH(aq) + HO-(aq)
Este processo de hidrlise d origem a um pequeno excesso de ons hidrxido na
mistura de reao e, consequentemente, eleva o pH do ponto de equivalncia da
titulao.
A deteco do ponto de equivalncia numa titulao cido-base pode ser feita
por diversas tcnicas, entre elas a potenciometria ou o emprego de substncias
indicadoras. Os indicadores so cidos ou bases orgnicas capazes de apresentar
coloraes diferentes em funo do pH da soluo em que so utilizados. Eles
permitem uma determinao aproximada do ponto final da titulao, que se torna mais
exata quando a faixa de viragem do indicador (intervalo de pH em que ocorre a

144

mudana de colorao) est centrada no pH do ponto de equivalncia. Este ltimo, por

sua vez, determinado pela estequiometria da reao.
Os potencimetros ou pH-metros, por sua vez, medem a diferena de potencial
que se estabelece entre duas solues com concentraes de H3O+ diferentes, sendo
uma delas a soluo-amostra e a outra a soluo de referncia contida no interior do
eletrodo de vidro do aparelho. Este mtodo tem as vantagens da preciso e da
aplicao a um grande nmero de titulaes.

Curvas de titulao e efeito tampo

possvel determinar o pH de uma soluo-amostra cida ou bsica em cada
ponto da titulao e, como os dados obtidos, construir um grfico que expresse a
variao do pH da soluo titulada em funo do volume do titulante. Este grfico
denominado curva de titulao ou curva de neutralizao.
Tomando novamente como exemplo a curva de neutralizao do cido etanico
pelo hidrxido de sdio, observa-se que, quando a concentrao do sal formado tornase significativa, o sistema cido etanico/etanoato mantm aproximadamente
constante o pH da soluo titulada, mesmo aps pequenas adies da soluo da
base forte. Este fenmeno denominado tamponamento.
Uma soluo-tampo uma soluo que, dentro de um certo limite, sofre
apenas ligeiras variaes de pH quando recebe a adio de pequenas quantidades de
ons hidroxnio ou hidrxido. constituida por um cido fraco e sua base conjugada ou
por uma base fraca e seu cido conjugado, em concentraes aproximadamente
iguais.
Todas as consideraes feitas a seguir referem-se ao sistema-modelo cido
etanico/etanoato. Se for adicionada uma pequena quantidade de ons H3O+
(provenientes de um cido forte) a esta soluo-tampo, ocorrer a seguinte reao:
H3C-COO-(aq) + H3O+(aq) H3C-COOH(aq) + H2O(l) ,
formando cido etanico no-dissociado. Uma vez que o on etanoato presente na
soluo uma base relativamente forte, ele reage quantitativamente com o on
hidroxnio adicionado, diminuindo o efeito dessa adio sobre o pH da soluo.
Do mesmo modo, se uma pequena quantidade de ons hidrxido (proveniente
de uma base forte) for adicionada ao sistema-tampo, ocorrer a seguinte reao:

145

H3C-COOH(aq) + OH (aq) H3C-COO (aq) + H2O(l) ,

-

na qual os ons hidrxido so consumidos pela reao com o cido fraco, no

alterando significativamente o pH da soluo.
O pH do tampo formado pelo cido etanico e pelo nion etanoato pode ser
calculado atravs da equao de Henderson-Hasselbach:

pH = pKa + log ([sal]eq / [cido]eq)

onde:
-5

pKa

- log Ka (para o cido etanico, Ka = 1,80 x 10 )

[sal]eq

concentrao de equilbrio da base conjugada do cido etanico

(etanoato), expressa em mol/L.

[cido]eq =

concentrao de equilbrio do cido etanico, expressa em mol/L.

PARTE EXPERIMENTAL
Objetivos
Construir a curva de titulao de uma soluo aquosa de cido fraco com uma
soluo aquosa de base forte;
Determinar o pH do ponto final da titulao com auxlio de um indicador cidobase e do pH-metro;
Comparar os dados obtidos experimentalmente com o pH calculado a partir de
consideraes tericas (equao de Henderson-Hasselbach);
Determinar a faixa de pH em que o sistema-tampo formado pelo cido fraco e
sua base conjugada mantm constante a [H3O+] da mistura de reao.
Procedimento
Preparar a bureta para a titulao e calibrar o pH-metro com as solues de pH
4,0 e 7,0. Em seguida medir 100,0 mL da soluo de cido fraco e transferir este
volume para um bquer de 400 mL.
Fazer a leitura do pH da soluo cida e adicionar a esta amostra duas ou trs
gotas da soluo do indicador cido-base escolhido.
Iniciar a titulao potenciomtrica, adicionando pores de 5,0 mL do titulante
soluo cida e homogeneizando sempre a mistura (com agitao magntica).

146

Construir uma tabela relacionando o volume adicionado e os valores de pH obtidos

aps cada leitura.
Observar cuidadosamente a velocidade com que o pH da soluo-amostra varia
no decorrer da titulao. Nas proximidades do ponto de equivalncia, quando o pH
varia rapidamente, fazer adies de 1,0 ou 0,50 mL do titulante. Observar o pH em que
ocorre a viragem do indicador e o surgimento da regio de inflexo da curva de
neutralizao.
Completar a experincia com outras adies de 5,0 mL da soluo titulante
amostra. O volume total de soluo alcalina adicionada deve ser de aproximadamente
120 mL.
Aps o trmino da experincia, desligar o pH-metro, enxaguar o eletrodo de
vidro com gua destilada e mergulh-lo na soluo de cloreto de potssio (3,0 mol/L)
disponvel no laboratrio.
Interpretao dos resultados e concluso
Organizar os dados obtidos numa tabela em que constem os volumes
adicionados da soluo titulante e os valores de pH obtidos aps cada adio.
Graficar esses dados em papel milimetrado e localizar, na curva de titulao
construda, o intervalo de pH em que ocorre o tamponamento eficiente. Para a
construo da tabela e do grfico, observar as orientaes do Apndice 1 deste
Manual (Elaborao de Relatrios).
Determinar graficamente o pH do ponto final da titulao e compar-lo com o pH
da mudana na colorao do indicador empregado. Finalmente comparar os dados
obtidos experimentalmente com os valores de pH calculados atravs da equao de
Henderson-Hasselbach.

EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Considere a seguinte equao:
CH3COOH(aq) CH3COO-(aq) + H+(aq)
O que ocorre com a concentrao de ons H+(aq) quando se adiciona acetato de
sdio slido a uma soluo de cido actico?
2. A afirmao "a capacidade tamponante de uma soluo depende apenas do pK de
uma das espcies presentes em soluo" correta? Justifique a sua resposta.

147

3. Considere um sistema-tampo formado por volumes iguais de duas solues de

2-

mesma concentrao, uma contendo ons HPO4 e a outra contendo H2PO4 . Que
reaes ocorrem neste sistema quando pequenos volumes de solues de cido
ou base fortes so adicionados?
-5

4. A 200 mL de soluo aquosa 0,10 mol/L de hidrxido de amnio (Kb = 1,8 x 10 )

foi adicionada uma soluo aquosa de cido clordrico 0,20 mol/L. Quais so as
quantidades de matria das espcies presentes e o pH da mistura aps a adio
de 25,00 mL ou 50,00 mL de soluo cida soluo alcalina?
5. A

amina

primria

tris(hidroximetil)aminometano,

(HOCH2)3CNH2,

tem

sido

largamente utilizada em sistemas tamponantes. Esta amina reage com cidos para
formar o sal correspondente, de acordo com a seguinte reao:
(HOCH2)3CNH2(aq) + H3O+(aq) (HOCH2)3CNH3+(aq) + H2O(l)
O pK do cido formado igual a 8,0. Que relao [base conjugada] / [cido] dever
ser utilizada no preparo de 500 mL de tampo tris(hidroximetil)-aminometano 0,500
mol/L, com pH = 7,4?
6. O carbonato cido de sdio (NaHCO3) um ingrediente comum de anticidos.
Justifique o seu uso na correo de problemas estomacais causados por excesso
de HCl.
7. Calcular a razo em que NaH2PO4 e Na2HPO4 devem ser misturados para que se
obtenha uma soluo tampo de pH = 7,1. O pK do NaH2PO4 igual a 7,21. Que
massa de cada sal deve ser utilizada no preparo de 1,00 L desta soluo?

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ATKINS, P.W. Physical Chemistry. Oxford: Oxford University Press, 1990. p. 225-237.
BUENO, Willie A.; BOODTS, Julien F.C.; DEGRVE, Leo et al. Qumica Geral. So
Paulo: McGraw-Hill do Brasil, 1978. p. 378-409.
CONN, E.E.; STUMPF, P.K. Introduo Bioqumica. So Paulo: Edgard Blcher,
1975. p. 1-17.
O'CONNOR, R. Fundamentos de Qumica. So Paulo: 1977. p. 302-311.
RUSSEL, J.B. Qumica Geral. 2. ed. Coordenao de Maria Elizabeth Brotto; Traduo
e reviso por Mrcia Guekezian et al. So Paulo : Makron Books, 1994. p. 768774.

ELETROQUMICA: ELETRLISE

As transformaes redox que apresentam um potencial padro de reao

negativo (E

o
pilha

< 0) no so espontneas (nas condies-padro), mas podem ser

levadas a ocorrer eletroquimicamente. O processo utilizado para este fim, chamado

eletrlise, capaz de dirigir uma reao no sentido no-espontneo pelo uso de uma
corrente eltrica suprida por uma fonte externa. Um exemplo da utilidade da eletrlise
vem da produo comercial de flor: este elemento um oxidante to forte que no
pode ser preparado, em larga escala, a partir de nenhum reagente qumico barato e
facilmente disponvel no mercado. O potencial padro estimado (fortemente negativo)
da oxidao do fluoreto pode dar uma idia desta dificuldade:
2 F -(aq) F2(g) + 2 e-

Eo = - 2,87 V.

O flor molecular pode ser obtido, entretanto, na ausncia de gua, pela passagem de
uma corrente eltrica atravs de uma mistura fundida de fluoreto de potssio e fluoreto
de hidrognio. Neste processo, o nodo da clula eletroltica transformado em um
agente oxidante extremamente poderoso, capaz de produzir F2 e superar a tendncia
da reao inversa de ocorrer espontaneamente.

Algumas caractersticas das clulas eletrolticas

A construo das clulas eletrolticas geralmente diferente da empregada para

as clulas galvnicas. Especificamente, os dois eletrodos muitas vezes compartilham o
mesmo compartimento e o mesmo eletrlito, e as concentraes e presses de
trabalho so normalmente bem diversas das adotadas em condies-padro.
A nomenclatura adotada para os eletrodos na clula eletroltica a mesma da
pilha galvnica. O eletrodo onde ocorre a reduo o ctodo e o eletrodo onde ocorre
a oxidao o nodo. Entretanto, a polaridade dos eletrodos diferente nas duas
clulas: na clula galvnica o ctodo tem carga positiva, pois o eletrodo descarrega
eltrons na soluo para provocar a reduo, ficando deficiente em eltrons. O nodo
tem carga negativa pelo excesso de eltrons liberados, no eletrodo, pela espcie
oxidada. Na clula eletroltica, por outro lado, para que a reduo ocorra, o ctodo
deve ser carregado negativamente, assim como para que a oxidao ocorra - no

149

nodo - este deve ter deficincia de eltrons, ou seja, deve estar carregado
positivamente.
Na Figura 1 abaixo est esquematizada uma clula eletroltica, na qual a
passagem de corrente eltrica produz a decomposio do cloreto de sdio fundido,
com formao de sdio metlico (no ctodo) e gs cloro (no nodo):
FONTE
CATODO

ANODO

Cl

Na

NaCl (l)
+

Na + e-

Na

2 Cl

Cl2 + 2e-

Figura 1 - Esquema da clula eletroltica usada na produo de sdio metlico e cloro

gasoso pelo processo de Downs

Se o mesmo processo for conduzido em uma soluo aquosa de cloreto de

sdio, observa-se a formao de gs hidrognio no ctodo e gs cloro no nodo
(Figura 2). O potencial de reduo da gua com produo de H2(g) maior do que o
potencial de reduo do on Na

+
(aq);

isto faz com que a diferena de potencial da clula

eletroltica (Figura 2) seja menos negativa, ou seja, correspondente a uma reao

global termodinamicamente mais favorvel:
Na+(aq) + 1e- Na(s)

E = - 2,71 V

2 H2O(l) + 2e- H2(g) + 2 OH-(aq)

E = - 0,83 V

Reao global da clula com produo de H2(g):

2 H2O(l) + 2 Cl-(aq) H2(g) + 2 OH-(aq) + Cl2(g)

E = - 2,19 V

favorecida)

Reao global da clula com produo de Na(s):

2 Na

+
(aq)

+ 2 Cl-(aq) 2 Na(s) + Cl2(g)

E = - 4,07 V

(reao

150
FONTE
CATODO

ANODO

Cl

Na

NaCl (aq)
2 H2O + 2 e

H2 + 2 OH

2 Cl

Cl2 + 2e -

Figura 2 - Modificao do processo de

Downs: o eletrlito NaCl(aq); H2 e Cl2 so

os produtos.

No nodo continua sendo formado o gs cloro, apesar do potencial de oxidao

do cloreto ser mais negativo do que o potencial de oxidao da gua (ver abaixo). Isto
ocorre porque o sobrepotencial para a produo de oxignio molecular a partir da
gua pode ser muito alto e, na prtica, o gs cloro tambm produzido.
2 Cl-(aq) Cl2(g) + 2e-

E = -1,36 V

6 H2O(l) O2(g) + 4 H3O+(aq) + 4e-

E = -1,23 V

A diferena de potencial requerida para a eletrlise

Para produzir uma reao no-espontnea atravs de eletrlise, a fonte externa

de corrente deve gerar uma diferena de potencial maior do que a produzida pela
reao inversa espontnea. Por exemplo, para provocar a reao
2 H2O(l) 2 H2(g) + O2(g)

E = - 1,23 V (pH = 7)

necessrio aplicar pelo menos 1,23 V, com auxlio da fonte externa, para superar a
tendncia natural da reao ocorrer no sentido oposto. Na prtica, o potencial aplicado
maior do que o potencial da clula: a d.d.p. adicional, que varia com o tipo de
eletrodo, denominada sobrepotencial. Para eletrodos de platina, por exemplo, o
sobrepotencial para a produo de hidrognio e oxignio moleculares a partir da gua
de aproximadamente 0,6 V, de forma que cerca de 1,8 V (1,23 + 0,6 V) so
usualmente requeridos para a eletrlise da gua quando eletrodos de platina so
utilizados (em pH 7,0).

151

O valor do sobrepotencial a ser aplicado determina muitas vezes a viabilidade

econmica de um processo eletroltico, ou mesmo os produtos a serem obtidos na
transformao (se vrias espcies presentes na soluo podem ser oxidadas ou
reduzidas pela corrente eltrica). Muita pesquisa realizada atualmente em clulas
eletroqumicas envolve tentativas de reduzir o sobrepotencial e aumentar a eficincia
das reaes.

PARTE EXPERIMENTAL

Objetivos:

Efetuar a eletrlise de solues inicas pela aplicao de potencial na clula

eletroqumica;
Verificar as reaes que ocorrem no ctodo e no nodo, bem como a reao global
da clula eletroltica.

Procedimento:

1. Eletrlise da gua:

Preencher o voltmetro de Hoffmann com uma soluo de sulfato de sdio 0,1

mol.L-1. Remover as bolhas de ar que eventualmente se formarem dentro do
voltmetro. Ligar os eletrodos a uma fonte de corrente eltrica contnua e observar o
que ocorre.

Interpretao dos resultados e concluso:

Identificar o nodo e o ctodo, bem como as reaes que ocorrem em cada um dos
eletrodos.
Observar o volume relativo (mL/mL) dos gases produzidos em cada um dos
compartimentos do voltmetro. Identificar qual o gs obtido em maior quantidade e o
gs produzido em menor quantidade.
Verificar o pH das solues em cada um dos compartimentos do voltmetro.
Explicar o resultado a partir das semi-reaes que ocorrem nos eletrodos.

152

Coletar o gs H2 em um tubo de ensaio e aproximar uma chama de palito de fsforo

da abertura do tubo. Observar o que ocorre.
Misturar as solues contidas nos dois compartimentos do voltmetro e medir o pH.
Explicar o resultado.

2. Eletrlise de uma soluo aquosa de iodeto de potssio:

Preencher o voltmetro de Hoffmann com uma soluo de iodeto de potssio 0,1

mol.L-1 contendo fenolftalena. Remover as bolhas de ar que eventualmente se
formarem dentro do voltmetro. Ligar os eletrodos a uma fonte de corrente eltrica
contnua e observar o que ocorre.

Interpretao dos resultados e concluso:

Observar as cores das solues em cada um dos compartimentos do voltmetro.

Identificar o nodo e o ctodo, bem como as semi-reaes que ocorrem em cada um
dos eletrodos.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ATKINS, Peter W. Physical Chemistry. 4th ed. Oxford: Oxford University Press, 1990. p.
244-279.
ATKINS, P. & JONES, L. Chemistry: molecules, matter and change. 3rd ed. New York:
W.E. Freeman, 1997. p. 654-660.
BRADY, James E. & HOLUM, John R. Chemistry: the study of matter and its changes.
New York: John Wiley & Sons, 1993. p.769-813.
KOTZ, John C. & PURCELL, Keith F. Chemistry and chemical reactivity. New York:
Saunders College, 1991. p. 851-871.
RUSSEL, John B. Qumica Geral. 2.ed. Coordenao de Maria Elizabeth Brotto;
traduo e reviso por Mrcia Guekezian et al. So Paulo: Makron, 1994. p. 868878.

APNDICE

ELABORAO DE RELATRIOS

Um dos objetivos das disciplinas de Qumica Geral desenvolver no estudante

o hbito de relatar por escrito, de forma circunstanciada, as experincias
desenvolvidas no laboratrio. Isso porque o bom desempenho tcnico e a habilidade
de elaborar relatrios concisos so valorizados amplamente no meio acadmico e no
mbito profissional.
A clareza do texto um requisito fundamental para a compreenso do assunto
abordado. Assim, o relatrio deve ser redigido com frases curtas e objetivas, que
evitem interpretaes dbias e tornem a leitura menos cansativa. O tempo verbal deve
ser o passado, na voz passiva e de forma impessoal.
conveniente lembrar que todo profissional deve zelar pela boa qualidade da
sua linguagem oral e escrita, sem tornar-se obrigatoriamente um literato. Este
procedimento facilita a troca de informaes e demonstra o nvel intelectual atingido
pelo indivduo.
Um relatrio composto (geralmente) pelas seguintes partes:
folha de rosto;
introduo;
objetivos (podem ser descritos no final da introduo);
descrio dos mtodos e do material utilizado;
descrio e discusso dos resultados;
concluso;
referncias bibliogrficas.
O contedo de cada uma destas sees ser descrito brevemente a seguir.

Folha de rosto
Contm os elementos essenciais identificao do relatrio e do estudante:
nome do(s) autor(es);
ttulo;

154

finalidade do trabalho e identificao da instituio, do departamento e

da disciplina a que ele se destina (no caso de relatrios acadmicos);
local (cidade);
ano, em algarismos arbicos.

Introduo
Sempre que possvel, a introduo deve incluir os resultados de um
levantamento bibliogrfico sobre o tema do relatrio e sobre os mtodos empregados.
Nesse caso, as referncias bibliogrficas devem ser citadas no texto, e listadas no final
do relatrio.
Na introduo, o trabalho experimental realizado colocado no contexto
apropriado e relacionado com o conhecimento cientfico em geral, conduzindo o leitor
gradativamente aos objetivos do experimento.

Objetivos
Na formulao dos objetivos, o autor deve deixar claro o que pretende obter ou
realizar em cada etapa da experincia.

Material e mtodos
O material utilizado (especialmente os reagentes e os equipamentos) deve ser
relacionado. No caso dos reagentes especifica-se o fabricante, o grau de pureza e a
concentrao (ou a densidade). Se os resultados de um experimento forem
dependentes de um equipamento ou pea de vidraria especficos, eles devem ser
descritos de forma detalhada, incluindo especificaes como tipo, dimenses, marca e
modelo.
essencial que o procedimento adotado na execuo da experincia seja
descrito minuciosamente, incluindo quantidade de reagentes, tempo, temperatura de
reao e mtodos utilizados. A descrio deve ser de fcil entendimento, para que a
experincia possa ser reproduzida pelo leitor, se necessrio.
Nesse item do relatrio no devem ser includos os resultados obtidos, nem os
clculos realizados com os dados experimentais.

155

Resultados e discusso
Esta seo deve conter os dados coletados e/ou calculados no decorrer da
experincia, registrados sempre que possvel em tabelas ou grficos, com o nmero
correto de algarismos significativos. No caso de clculos repetitivos, suficiente a
indicao de apenas um deles.

Apresentao tabular e grfica de resultados

Tabelas
Num relatrio, as tabelas tm por funo agrupar os resultados de forma
simples, clara e organizada. Existem normas tcnicas para a apresentao tabular de
dados; algumas delas sero discutidas a seguir.
As tabelas so constitudas geralmente por ttulo, cabealho e corpo e devem
ser numeradas (com algarismos arbicos colocados antes do ttulo) para facilitar a sua
localizao no corpo do relatrio.
O ttulo deve preceder a tabela e informar brevemente sobre o seu contedo,
indicando as condies experimentais em que os resultados foram obtidos.
O cabealho especifica o contedo das colunas que compem o corpo da
tabela; ele deve ser separado dos dados por um trao horizontal. Na identificao de
cada coluna devem ser mencionadas as unidades (g, mol, mL, oC, J, etc) das
grandezas medidas (massa, quantidade de matria, volume, temperatura, energia,
respectivamente, entre outras).
O corpo da tabela formado por um conjunto de linhas e de colunas onde os
dados so colocados. As colunas podem ser separadas, para maior clareza, por traos
verticais. Finalmente, a tabela completa deve ser delimitada, no alto (acima do
cabealho) e na parte inferior (logo aps a ltima fileira de dados) por traos
horizontais. Informaes adicionais, como a fonte dos dados tabulados (quando
extrados da literatura) e referncias complementares ao procedimento experimental
(adotado na obteno dos resultados) podem ser colocadas abaixo da tabela
("rodap"). H vrios exemplos de tabelas distribudas pelos captulos deste manual; o
estudante convidado a examin-los e identificar os componentes mencionados
acima.

156

Grficos
A representao grfica uma das formas mais eficientes de que os cientistas
dispem

para

reunir

avaliar

dados

experimentais.

Partindo

de

tabelas

adequadamente construdas, pode-se transpor os resultados para um sistema

apropriado de eixos, geralmente na forma de pontos ou barras. Estes, uma vez
reunidos, permitem observar a tendncia geral com que os valores medidos das
variveis se modificam (nas condies da experincia). Alm disso, uma curva
experimental um poderoso recurso para interpolao e extrapolao, que so
procedimentos que possibilitam a previso de resultados que seriam obtidos em
condies diferentes das utilizadas.
A maioria das determinaes realizadas no laboratrio envolve apenas duas
grandezas (variveis) cujos valores numricos modificam-se no decorrer do
experimento. Uma destas variveis frequentemente controlada pelo observador
(tempo, temperatura de reao, volume de amostra, por exemplo) e denominada
varivel

independente;

outra

quantidade

tem

seus

valores

medidos

experimentalmente (pH, absorbncia, altura de picos cromatogrficos, corrente gerada

por um sistema eletroqumico, entre outras) e constitui a varivel dependente. Os
valores medidos para a varivel dependente so determinados pelos valores fixados
para a varivel independente.
Num sistema de eixos cartesianos, de praxe representar-se a varivel
independente no eixo horizontal (eixo X ou das abscissas); no eixo vertical (eixo Y ou
das ordenadas) representada a varivel dependente. As escalas dos eixos X e Y
devem ser escolhidas para que os grficos ocupem a maior poro possvel do papel
utilizado, sem que os pontos fiquem muito prximos ou muito afastados uns dos
outros. Recomenda-se ainda que o grfico seja aproximadante simtrico, ou seja, que
contenha eixos de comprimentos semelhantes.
Em geral, o ponto com coordenadas (0,0) corresponde origem do grfico. No
entanto, esta origem no precisa ser necessariamente representada, dependendo do
intervalo

determinado pelos valores numricos das variveis dependente e

independente.
Todo grfico deve ser numerado e apresentar um ttulo colocado abaixo da
figura. No caso de existirem legendas explicativas, estas devem ser colocadas direita
do grfico. Aps o lanamento dos pontos, a curva deve ser traada de modo a
representar a tendncia mdia dos dados experimentais, ou seja, no se deve unir

157

simplesmente os pontos atravs de segmentos de reta. importante realar que os

resultados experimentais geralmente no permitem o traado de uma curva ou reta
perfeitas, em funo dos erros normalmente associados s medidas.
Aps o registro dos resultados, passa-se discusso do seu significado e dos
fatores tericos/experimentais que afetam a preciso das determinaes realizadas.
Nesta parte do relatrio, os dados obtidos devem ser comparados com os valores
encontrados na literatura (quando apropriado).

Concluso
Deve ser breve e fazer referncia aos objetivos da experincia e ao significado
dos resultados para o conhecimento cientfico em geral.

Referncias bibliogrficas
Ao final do relatrio, as fontes bibliogrficas consultadas devem ser
relacionadas segundo as normas da Associao Brasileira de Normas Tcnicas
(ABNT), observando a ordem de citao das referncias no texto do relatrio, ou
observando a ordem alfabtica do sobrenome do primeiro autor. H uma lista de
referncias bibliogrficas no final de cada captulo deste manual; o estudante
convidado a observar como os elementos de identificao das fontes bibliogrficas so
descritos nessas sees.