Revista de Cincias

Farmacuticas
Bsica e Aplicada

Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

Rev. Cinc. Farm. Bsica Apl., v. 29, n.1, p. 81-96, 2008
ISSN 1808-4532

Journal of Basic and Applied Pharmaceutical Sciences

Protocolo para ensaios fsico-qumicos de

estabilidade de fitocosmticos
Isaac, V.L.B.1*; Cefali L.C.1; Chiari, B.G.1; Oliveira, C.C.L.G.2; Salgado H.R.N.2; Corra, M.A.1
1Laboratrio

de Cosmetologia, LaCos, Departamento de Frmacos e Medicamentos, Faculdade de Cincias Farmacuticas,

Universidade Estadual Paulista, UNESP, Araraquara, SP, Brasil.
2Laboratrio de Controle Biolgico de Qualidade, Departamento de Frmacos e Medicamentos,
Faculdade de Cincias Farmacuticas, Universidade Estadual Paulista, UNESP, Araraquara, SP, Brasil.
Recebido 12/05/2008 - Aceito 24/07/2008

RESUMO
A crescente demanda por produtos cosmticos estveis,
seguros e eficazes tem exigido da comunidade cientfica
estudos cada vez mais complexos e utilizao de tcnicas
mais eficientes para determinao da estabilidade dos
produtos. O uso de ativos da biodiversidade brasileira
levou ao desenvolvimento de inmeros produtos, nas mais
diferentes formas cosmticas, o que dificulta, ainda mais,
a padronizao de protocolos experimentais para atestar
a estabilidade das preparaes cosmticas. Embora no
exista no Brasil um protocolo que padronize os ensaios
a serem realizados para se determinar a estabilidade
dos produtos, vrios estudos foram realizados nos
meios acadmicos para determinao da estabilidade
de matrias-primas especficas. As caractersticas
reolgicas so propriedades importantes a serem
consideradas na fabricao, estocagem e aplicao de
produtos de uso tpico. Alm de ensaios comumente
empregados, a determinao do comportamento
reolgico da formulao auxilia na avaliao da
natureza fsico-qumica do veculo, de tal forma que
torna possvel detectar sinais precoces de instabilidade
fsica, possibilitando o controle de qualidade dos
constituintes, das formulaes teste e dos produtos
finais. A anlise trmica tambm usada para auxiliar
o estudo da estabilidade de produtos cosmticos e, de
modo geral, a calorimetria exploratria diferencial para
orientar o desenvolvimento de novos produtos. Outras
ferramentas, como a fluorimetria e a granulometria a
laser podem auxiliar o estudo e o desenvolvimento de
sistemas, emulsionados ou no. O objetivo deste estudo
o desenvolvimento de protocolo para o estudo da
estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos - sistemas
contendo ativos da biodiversidade brasileira.
Palavras-chave: biodiversidade brasileira; estabilidade
fsico-qumica; fitocosmticos.
INTRODUO
Fitocosmtico pode ser definido como o
cosmtico que contm ativo natural, de origem vegetal,
*Autor correspondente: Vera Lucia Borges Isaac - Departamento de
Frmacos e Medicamentos - Faculdade de Cincias Farmacuticas Universidade Estadual Paulista, UNESP - Rodovia Araraquara-Ja, km 1 CEP: 14801-902 - Araraquara SP, Brasil. - Telefone: (16) 3301-6979
e-mail: isaacvlb@fcfar.unesp.br

seja um extrato, leo ou leo essencial, cuja ao define a

atividade do produto.
Um fitocosmtico deve passar por todas as
etapas de pesquisa: proposio, criao e desenvolvimento,
incluindo os testes de estabilidade, para assegurar a
atividade durante toda sua vida til.
A estabilidade um parmetro de validao muito
pouco descrita em normas de validao de metodologia
analtica (Vilegas & Cardoso, 2007), mas necessria para
assegurar a qualidade do fitocosmtico, desde a fabricao
at a expirao do prazo de validade.
Variveis relacionadas formulao, ao
processo de fabricao, ao material de acondicionamento
e s condies ambientais e de transporte, assim como
cada componente da formulao seja ativo ou no, podem
influenciar na estabilidade do produto.
As alteraes podem ser extrnsecas, ou seja,
relacionadas a fatores externos aos quais o produto est
exposto (tempo, temperatura, luz e oxignio, umidade,
material de acondicionamento, microrganismos e vibrao)
e intrnsecas, relacionadas natureza das formulaes e,
sobretudo, interao de seus ingredientes entre si e ou com
o material de acondicionamento: incompatibilidade fsica e
incompatibilidade qumica, como, por exemplo, pH, reaes
de xido-reduo, reaes de hidrlise, interao entre
ingredientes da formulao e interao entre ingredientes
da formulao e o material de acondicionamento.
Tcnicas de anlise trmica diferencial,
calorimetria exploratria diferencial e termogravimetria
podem ser usadas na compreenso de mecanismos fsicoqumicos relativos a processos de decomposio trmica e
no desenvolvimento de compostos.
A espectrometria de fluorescncia ou tambm
chamada espectrofluorimetria o mtodo espectroscpico
ptico mais extensivamente usado em meios analticos e
em investigaes cientficas, devido ao elevado nvel de
sensibilidade e ao amplo intervalo dinmico que pode ser
aplicado. Alm disso, o instrumento para a maioria dos
propsitos pode ser adquirido por um custo no muito
elevado (Silberman, 2006).
A granulometria a laser permite determinar o
tamanho da partcula por difrao de laser e pode ser usada

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Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

para anlises que no destroem a amostra, seja ela seca ou

mida, com partculas de 0,02 a 2.000 micra (Kippax, 2007).
A reologia, na ltima dcada, adquiriu posio
permanente nos testes de estabilidade, uma vez que as
caractersticas reolgicas so propriedades importantes a
serem consideradas na fabricao, estocagem e aplicao
de produtos de uso tpico, interferindo na forma de
utilizao do produto, na adeso ao tratamento e, tambm,
na aceitao do produto pelo consumidor.
A caracterizao reolgica completa de um sistema
pode, ento, ser til desde o desenvolvimento do produto
cosmtico at a determinao do prazo de validade,
incluindo influncia em testes sensoriais, que auxiliam
verificar a aceitao do consumidor.
Os extratos vegetais podem ser incorporados em
diferentes preparaes cosmticas e, dependendo da
classe qumica de seus ativos, podem ser responsveis
pela atividade do produto. Podem ou no alterar a forma
cosmtica e o comportamento reolgico da preparao
conforme estudos realizados por Archondo (2003).
Xampus manipulados com extrato de pitanga
tiverem suas viscosidades alteradas, dependendo do veculo
extrator, mas no da quantidade de extrato adicionado, como
atestam resultados preliminares em estudos realizados pelo
nosso grupo de pesquisa.
Extratos so preparaes concentradas, de
consistncia lquida, slida ou intermediria, obtidos a partir
de material vegetal ou animal, (Farmacopia Brasileira,
2001), usando como solvente etanol, gua ou mistura entre
eles ou, ainda, outro lquido extrator que seja apropriado ao
uso (Schulz et al., 2002). Aps a extrao, o solvente pode
ser evaporado em evaporador rotativo e o resduo liofilizado.
Para obteno do extrato gliclico, o mais usualmente
empregado em preparaes cosmticas, o material deve ser
suspenso em propilenoglicol, veculo que apresenta grande
compatibilidade com as formulaes farmacuticas usadas
como veculos e excipientes cosmticos.
Padronizar um extrato significa estabelecer a
relao ideal entre droga vegetal x extrato e a relao
extrato x marcador. Muitos extratos so comercializados
com o objetivo de preparar fitocosmticos sem ao menos
apresentar a concentrao dos princpios ativos. A utilizao
de extratos padronizados pode assegurar a eficcia de um
fitocosmtico, garantindo segurana e qualidade.
Macerao o processo no qual o material a ser
extrado reduzido em partculas de tamanho adequado e
mantido em contacto com o lquido extrator por tempo a
ser determinado experimentalmente, para que a extrao
seja completada. Esse contacto realizado em recipiente
fechado e, ao final do processo, o extrato separado do
resduo, o qual deve ser prensado e o lquido juntado ao
extrato (Farmacopia Brasileira, 2001).
Percolao o processo no qual o material a ser
extrado reduzido em partculas de tamanho adequado e
mantido em contato com o lquido extrator por tempo no
inferior a uma hora. Em percolador, o material deve ser
coberto com o lquido extrator e aps o tempo necessrio

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macerao, dever ser percolado lentamente, tendo cuidado

para que sempre permanea coberto pelo solvente. A
velocidade, o tempo e a temperatura de percolao devero
ser determinados experimentalmente, para que a extrao
seja completada (Farmacopia Brasileira, 2001).
Turboextrao um processo no farmacopico
que consiste em dois processos simultneos: rasura e
esgotamento do material. Isto ocorre, pois o material,
ainda na sua forma ntegra, colocado em um recipiente
que possui trs facas em seu fundo, que realizam um
movimento rotacional, semelhante a um liquidificador, o
que leva rasura do material e permite o contato com o
lquido extrator de forma cintica.
A liofilizao consiste em retirar o solvente do
material a ser estudado, o qual seco por sublimao de
gua presso inferior do ponto triplo, em misturas
solidificadas ou congeladas, sem sofrer desnaturao. As
caractersticas essenciais da amostra so mantidas e, a
simples adio de gua, suficiente para sua reconstituio
(Pombeiro, 1980).
O estudo da estabilidade fornece indicaes sobre
o comportamento do produto, em determinado intervalo
de tempo, frente a condies ambientais a que possa ser
submetido, desde a fabricao at o trmino da validade
(Brasil, 2004).
Para os testes de estabilidade, as condies de
armazenagem mais comuns so: temperatura (elevada, do
ambiente e baixa), exposio luz e ciclos de congelamento
e de descongelamento. A temperatura ambiente dever
ser monitorada, sendo aceita variao de at 2 C e as
temperaturas elevadas devem obedecer aos limites mais
freqentemente praticados, em estufas a 37, 40, 45 e 50
C, sendo aceita variao de at 2 C. Os limites de
temperaturas baixas mais utilizados so em geladeira a 5
C e em freezer de 5 a 10C.
Segundo o Guideline on Stability Testing: Stability
Testing of New Drug Substances And Products (2008),
preconizado pela European Medicines Agency, os ensaios
avaliam as amostras submetidas a diferentes temperaturas
(25 C ou 30 C, 40 C, 5 C e 20 C) em um determinado
perodo de tempo. Para temperaturas de 25 ou 30 C,
durante o teste em longo prazo, as amostras devem ser
estocadas a uma temperatura de 25 C 2 C a 60% de
umidade relativa 5% ou a 30 C 2C a 65% de umidade
relativa 5% durante 12 meses. J no teste acelerado, as
amostras devero ser armazenadas temperatura de 40 C
2 C a 75% de umidade relativa 5% durante seis meses.
Durante o teste em longo prazo no refrigerador, as amostras
devem ser submetidas temperatura de 5 C 3 C durante
12 meses, e no teste acelerado, submetidas temperatura
de 25 C 2 C a 60% de umidade relativa 5% durante
seis meses. As amostras tambm devem ser estocadas no
freezer a uma temperatura de 20 C 5 C, durante 12
meses, para avaliar sua estabilidade.
A exposio do produto radiao luminosa pode
alterar a cor, levando degradao de ingredientes da
formulao. Por isso, os estudos de avaliao da estabilidade

Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

frente exposio luminosa, devem ocorrer frente luz

solar, captada atravs de vitrines especiais ou em ambientes
cujas lmpadas apresentem espectro de emisso semelhante
ao do sol, como as lmpadas de xennio.
Os ciclos de congelamento e descongelamento
alternam 24 horas em temperaturas elevadas e 24 horas
em temperaturas baixas, sendo recomendados os seguintes
conjuntos: ambiente e 5 2 C; 40 2 C e 4 2 C; 45
2 C e 5 2 C; 50 2 C; 5 2 C (Brasil, 2004).
Os parmetros a serem avaliados so definidos pelo
pesquisador e dependero no s das caractersticas do
produto, como tambm dos componentes da formulao e,
principalmente, da forma cosmtica. Podem ser classificados
em organolpticos, fsico-qumicos e microbiolgicos. Um
cuidado a ser tomado que os ensaios realizados devem,
de fato, representar o conjunto de parmetros que avaliem
a estabilidade do produto.
A fora da gravidade atua sobre os produtos
fazendo com que as partculas se movam no seu
interior. A centrifugao promove estresse na amostra,
simulando aumento na fora da gravidade, aumentando a
mobilidade das partculas e antecipando possveis sinais
de instabilidade, como precipitao, separao de fases,
formao de sedimento compacto e coalescncia (Brasil,
2007). A ANVISA recomenda que, antes do incio dos testes
de estabilidade, o produto seja submetido centrifugao,
durante 30 minutos, a uma velocidade de 3.000 rpm com
trs leituras para cada amostra. A ocorrncia de instabilidade
indicativa da necessidade de reformulao. As amostras
consideradas, por este ensaio, inicialmente estveis, podem
ser submetidas ao Teste de Estabilidade Preliminar.
O objetivo desta pesquisa foi estabelecer protocolo
para o estudo da estabilidade fsico-qumica de formas
cosmticas contendo ativos da biodiversidade brasileira
para uso cosmtico, os fitocosmticos.
MATERIAL E MTODOS
Os ensaios de estabilidade propostos esto descritos
de maneira geral e devem ser empregados adequadamente
ao estudo da estabilidade de cada forma cosmtica. Muitos
foram realizados em nosso laboratrio e outros foram
retirados da literatura, na tentativa de mostrar sua importncia
na avaliao da estabilidade de fitocosmticos.
O material empregado em ensaios de estabilidade
foi produzido e/ou manipulado em um nico lote, usando
as mesmas matrias-primas, para no haver possibilidade
de interferncia na estabilidade do sistema se as matriasprimas forem de diversos fornecedores e apresentarem
prazos de validade diferentes. Sendo assim, para os ensaios
serem realizados em triplicata, foram preparados em trs
lotes. Em estudos de estabilidade deve ser assegurada a
quantidade de material necessria para produzir amostra
suficiente para a realizao de todos os ensaios.
Os fitocosmticos estudados foram identificados
quantitativamente para verificao da concentrao de

ativo na forma cosmtica, utilizando espectrofotmetro

UV/VIS, com leitura em comprimento de onda de mxima
absoro ou em cromatgrafo lquido de alta eficincia. As
amostras foram dissolvidas em sistema solvente adequado
e submetidas leitura para determinao da massa inicial
do ativo. A comparao da concentrao inicial com a
concentrao residual, determinada nas leituras durante todo
o experimento, possibilitam a verificao da estabilidade
do ativo. As formas cosmticas foram acondicionadas
nas embalagens adequadas para realizao do estudo da
estabilidade.
Metodologia
Estabilidade Preliminar
O teste de estabilidade preliminar consiste em
submeter a amostra a condies extremas de temperatura
e realizar os ensaios em relao aos vrios parmetros de
acordo com a forma cosmtica estudada.
O teste de estabilidade preliminar tem a durao
de 15 dias, sendo a primeira avaliao realizada no tempo
um (t1), que corresponde a 24 aps a manipulao e/ou
produo, para que o produto possa adquirir viscosidade e
consistncia final, aps sua maturao. As outras avaliaes
devem ser realizadas diariamente, durante toda a durao
do teste. Alguns dos parmetros a serem analisados para
cada amostra, so: aspecto, cor, odor, pH, viscosidade,
densidade, condutividade eltrica e devem ser apresentados
como a mdia aritmtica dos valores obtidos dos testes
realizados em triplicata.
Estabilidade Acelerada
Este teste tem como objetivo fornecer dados
para prever a estabilidade do produto, tempo de vida
til e compatibilidade da formulao com o material de
acondicionamento (Brasil, 2004). Emprega condies
no extremas e serve como auxiliar na determinao da
estabilidade da formulao. um estudo preditivo e pode
ser usado para estimar o prazo de validade mas pode ser
empregado, ainda, quando houver mudanas na composio
ou no processo de fabricao, na embalagem primria ou
para validar equipamentos e, tambm, no caso de fabricao
terceirizada As amostras devem ser acondicionadas
em frascos de vidro neutro ou na embalagem a serem
acondicionadas como produto final, o que pode antecipar
a avaliao da compatibilidade entre a formulao e a
embalagem. importante que a quantidade de produto seja
suficiente para as avaliaes necessrias e que o volume
total da embalagem no seja completado, sendo respeitado
um tero da capacidade da embalagem para possveis trocas
gasosas (Brasil, 2004).
O teste de estabilidade acelerada tem durao
de 90 dias, embora possa ser estendido para seis meses
ou um ano, em funo das caractersticas do produto a
ser analisado (Brasil, 2004). As amostras devem ser

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Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

submetidas a aquecimento em estufas, resfriamento

em refrigeradores, exposio radiao luminosa e ao
ambiente, com controle da temperatura e analisadas em
relao aos vrios parmetros de acordo com a forma
cosmtica estudada.

extremas de incidncia luminosa direta, para deteco de

sinais de instabilidade exposio luz (Brasil, 2004). A
no ocorrncia de separao de fases e a no alterao da
colorao devem ser indicativas de estabilidade do produto
ensaiado.

Teste de Prateleira

Aspecto

A amostra, acondicionada em embalagem apropriada

e mantida temperatura ambiente deve ser analisada
periodicamente, at o trmino do prazo de validade, em
relao aos vrios parmetros de acordo com a forma
cosmtica estudada.

A amostra deve ser analisada, em relao ao padro,

a fim de avaliar as caractersticas macroscpicas para
verificao de sinais de instabilidade. A no ocorrncia de
separao de fases, de precipitao, de turvao, deve ser
indicativa de estabilidade da amostra ensaiada.
O aspecto pode ser descrito como granulado, p
seco, p mido, cristalino, pasta, gel, fluido, viscoso,
voltil, homogneo, heterogneo, transparente, opaco e
leitoso. A amostra pode ser descrita como normal, sem
alterao; levemente separada, precipitada, turva; separada,
precipitada, turva.

Centrifugao
Em tubo de ensaio para centrfuga, cnico, graduado,
de 10 g de capacidade, devem ser pesados, em balana
semi-analtica, cerca de 5 g da amostra a ser analisada,
os quais devem ser submetidos a rotaes crescentes
de 980, 1800 e 3000 rpm, em centrfuga, durante quinze
minutos em cada rotao, temperatura ambiente (Idson,
1988; 1993a; 1993b; Rieger, 1996). A no ocorrncia de
separao de fases no assegura sua estabilidade, somente
indica que o produto pode ser submetido, sem necessidade
de reformulao, aos testes de estabilidade.
Estresse Trmico
Em embalagem adequada, semelhante quela a ser
usada para a comercializao do produto cosmtico, 10 g
da amostra devem ser submetidos a condies extremas de
temperatura, como 5 C e 45 C, para deteco de sinais de
instabilidade a mudanas de temperaturas e sob manuteno
de temperaturas baixas e elevadas por um determinado
intervalo de tempo. A no ocorrncia de separao de fases
deve ser indicativa de estabilidade do produto ensaiado.
Ciclos de Congelamento e Descongelamento
Em embalagem adequada, semelhante quela a ser
usada para a comercializao do produto cosmtico, cerca de
10g da amostra devem ser submetidos a condies extremas
de temperaturas, nos chamados ciclos, sendo considerados
para efeito de estudo de estabilidade preliminar, a realizao
de pelo menos seis ciclos.
Os ciclos de congelamento e descongelamento
alternam 24 horas em temperaturas elevadas e 24 horas
em temperaturas baixas, sendo recomendados os seguintes
conjuntos: ambiente e 5 2 C; 40 2 C e 4 2 C; 45
2 C e 5 2 C e 50 2 C; 5 2 C.
Exposio Radiao Luminosa
Em embalagem adequada, semelhante quela a ser
usada para a comercializao do produto cosmtico, cerca
de 10 g da amostra devem ser submetidos a condies

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Cor
A colorimetria deve ser realizada pela comparao
visual, sob condies de luz branca e espectrofotomtrica,
pela anlise na regio espectral do visvel, da cor da amostra
com a cor do padro, armazenado nas mesmas condies e
embalagem que a amostra.
A comparao visual da cor da amostra ensaiada
com a cor do padro deve ser realizada em cerca de 5 g da
amostra acondicionados em frascos iguais. A fonte de luz
empregada deve ser a luz branca, natural.
Cerca de 1,5 g da amostra ensaiada diludos em
gua destilada, na proporo de 1:1 (p/p) devem ser
submetidos colorimetria espectrofotomtrica pela anlise
da varredura, na regio do visvel, e comparao com a
varredura do padro. Efeitos hipercrmico e hipocrmico,
referentes intensidade da banda e efeitos batocrmico ou
hipsocrmico, referentes variao no comprimento de onda
relativo mxima absoro, so indicativos de alterao na
intensidade da cor ou mesmo modificao da colorao e,
portanto, podem ser indicativos de instabilidade.
A amostra pode ser classificada, em relao cor em:
normal, sem alterao; levemente modificada; modificada;
intensamente modificada.
Odor
O odor da amostra ensaiada deve ser comparado ao
odor do padro, diretamente atravs do olfato. A amostra
pode ser classificada, em relao ao odor em: normal, sem
alterao; levemente modificado; modificado; intensamente
modificado.
pH
A determinao do pH deve ser realizada em
uma disperso aquosa a 10% (p/p) da amostra ensaiada

Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

em gua recm destilada, usando peagmetro digital,

avaliando a diferena de potencial entre dois eletrodos
imersos na amostra em estudo (Brasil, 2004). O eletrodo
deve ser inserido diretamente na disperso aquosa (Davis
& Burbage, 1997; Isaac, 1998a; Farmacopia Brasileira,
2001) e valores mantidos entre 5,5 e 6,5, compatveis
com o pH cutneo, devem ser usados como critrio de
estabilidade.
Densidade
A densidade relativa a relao entre a densidade
absoluta da amostra e a densidade absoluta de uma
substncia usada como padro. Quando a gua utilizada
como substncia padro, a densidade determinada a
densidade especfica (Brasil, 2007).
A determinao da densidade especfica deve ser
realizada em picnmetro, acoplado com termmetro,
previamente pesado vazio, para determinao da mPv. A
amostra deve ser inserida no picnmetro e a temperatura
deve ser ajustada para 20 C, quando, ento, o picnmetro
deve ser pesado, para determinao da mPa. A diferena
entre a massa do picnmetro com a amostra e do
picnmetro vazio a massa da amostra. A relao entre
a massa da amostra e a massa da gua, ambas a 20 C,
representa a densidade especfica da amostra ensaiada
(Farmacopia Brasileira, 2001).
Viscosidade
A viscosidade depende das caractersticas fsicoqumicas e das condies de temperatura do material
(Brasil, 2007). Pode ser determinada em viscosmetro
rotativo coaxial, acoplado a banho termostatizado e
a computador para uso de software especfico para o
equipamento, que tem como princpio a velocidade de
rotao de eixos metlicos imersos no material ensaiado,
e consiste na medio do torque requerido para rodar o
sensor imerso na amostra.
O controle da temperatura e a escolha do sensor
so fundamentais para a adequao da leitura. O sensor
deve ser mergulhado diagonalmente na amostra, para
evitar formao de bolhas. Cerca de 8 a 15g de amostra
devem ser analisados no dispositivo de amostras e o
sensor imerso possibilita, sob velocidades crescentes,
a leitura das viscosidades. Podem ser traadas curvas
ascendente e descendente, correspondentes a velocidades
crescentes e decrescentes, a fim de serem classificados
os sistemas em Newtonianos ou no-Newtonianos, isto
, que apresentam e no viscosidades constantes sob
qualquer condio.
Espalhabilidade
A determinao da espalhabilidade da amostra
deve ser realizada a partir da leitura dos dimetros
abrangidos pela amostra em um sistema formado por uma

placa molde circular de vidro com orifcio central, sobre

uma placa suporte de vidro posicionada sobre uma escala
milimetrada (Isaac, 1998a; Knorst & Borghetti, 2006).
A determinao da consistncia por extensibilidade
pode ser realizada como proposto por Isaac, (1998a),
adaptado de Bueno et al. (1984), e oferece subsdios para
discusso de espalhabilidade relacionada caracterizao
reolgica da amostra.
A amostra, cerca de 0,3g de produto deve ser
colocada entre duas placas de vidro, com 10 X 18cm e
0,5cm de espessura, sendo uma delas disposta sobre um
papel milimetrado, colado em uma placa de madeira. A
adio de pesos de 250, 500, 750 e 1000g, a cada trs
minutos, na placa superior, promove o espalhamento do
produto, que pode ser medido como extensibilidade, em
centmetros.
A espalhabilidade pode ser determinada, ainda,
quando cerca de 4mg de cada amostra de fotoprotetores,
por exemplo, forem aplicados, no lado interno do
antebrao e espalhados por um perodo de 10 minutos
sobre a pele. Devem ser mantidas condies ambientais
propcias, tais como temperatura de 23 C e umidade
relativa do ar de 60%. Os resultados, expressos em
centmetros de extenso da regio aplicada, devem ser
analisados estatisticamente, para obteno do perfil de
espalhabilidade dos emolientes presentes na formulao
e/ou da prpria formulao. Este ensaio pode ser
executado com 15 voluntrios, sendo efetuadas quatro
medies por pessoa (Isaac, 1998a; Francisco et al.,
2001; Pereira et al., 2001).
Anlise Trmica
A anlise trmica deve ser realizada submetendo
a amostra anlise por Calorimetria Exploratria
Diferencial (DSC) e Termogravimetria (TG/DTG). A
massa da amostra deve ser colocada em cadinho de platina
para as anlises de TG e DTG, e cadinho de alumnio
com tampa perfurada para a anlise de DSC. A razo de
aquecimento deve ser determinada experimentalmente,
em atmosfera de N2, utilizando uma ampla faixa de
temperatura.
Espectrofluorimetria
A espectrofluorescncia pode ser empregada para
detectar a presena de perxido por meio de uma sonda
que se torna fluorescente na presena de perxidos, aps
incubao em meio tamponado (Pytel et al., 2005).
Granulometria a Laser
No equipamento de granulometria por difrao a
laser, a distribuio de tamanho da partcula calculada
comparando o ensaio de uma amostra com um modelo
tico apropriado.

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Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

Estudo do Comportamento Reolgico

Estresse Trmico

A determinao do comportamento reolgico

realizada em remetro acoplado em banho
termostatizado, por meio de ensaios rotativos e
oscilatrios, para caracterizao reolgica dos produtos
estudados. Os ensaios rotativos permitem anlise do
fluxo da amostra, da tixotropia, da rea de histerese e
determinao do limite de escoamento, utilizando uma
tenso de cisalhamento por um determinado perodo de
tempo para a curva ascendente e mesmo tempo para a
curva descendente, obtendo dados relativos a um ponto
por segundo, sob temperatura controlada.
Os ensaios oscilatrios permitem analisar
a deformao e a recuperao da amostra, a
susceptibilidade mecnica, depois de aplicadas tenses
de cisalhamento por um determinado perodo de tempo,
em temperatura controlada, com o sensor adequado
consistncia de cada produto analisado. A amostra
deve ser exposta fora oscilatria, isto , deve ser
submetida a uma tenso de cisalhamento utilizando
freqncias variveis, sendo possvel analisar a
viscosidade dinmica (), os mdulos de estocagem ou
armazenamento (G) e de perda ou deformao (G)
os quais possibilitam inferir sobre a deformao e a
recuperao de amostras aps o cisalhamento, avaliando
a viscoelasticidade da amostra.
Em remetro de oscilao, deve ser utilizado o
sensor adequado amostra (placa-placa, cone-placa ou
copos com cilindros coaxiais) e tenso de cisalhamento
de 0,01-0,5 Pa, por 180 segundos, sendo obtidos dados
a cada dois segundos, a 25 C. A deformao deve ser
avaliada com durao de 300 segundos e tenso de 0
a 0,5 Pa e a recuperao tambm com 300 segundos,
voltando tenso de 0 Pa, em temperatura de 25 C.

Um sistema emulsionado gua em leo (A/O)

contendo Polyglyceryl-2 e Dipolyhydroxystearate como
agente emulsificante, elevadas concentraes de emolientes
e de espessante hidroflico, apresentou estabilidade no
ensaio inicial de centrifugao. Ao ser submetido a estresse
trmico em condio extrema de temperatura em freezer, a
5 C, apresentou separao de fases e teve sua formulao
modificada para ser submetido aos ensaios de estabilidade
subsequntes para o desenvolvimento do trabalho.

RESULTADOS
Estudos realizados em nosso laboratrio, por
integrantes cadastrados em nosso grupo de pesquisa,
possibilitaram a obteno de muitos dos resultados, em
vrios ensaios realizados, mostrados neste estudo.
Centrifugao
Dois sistemas emulsionados, um gua em leo
(A/O) e outro leo em gua (O/A), contendo novas
matrias-primas para sistemas A/O, propostos para
realizao de avaliao sensorial, usando nitreto de
boro como modificador sensorial, por retirar a sensao
graxa residual das emulses gua em leo, foram
submetidos ao ensaio preliminar de centrifugao,
usando trs diferentes rotaes (980, 1800 e 3000 rpm),
durante 15 minutos em cada rotao. Os dois sistemas
permaneceram estveis.

86

Ciclos de Congelamento e Descongelamento

Um sistema emulsionado contendo lcool
cetoestearlico etoxilado com 20 moles de xido de etileno,
como agente emulsificante, foi submetido a oito ciclos de
congelamento e descongelamento, durante 16 dias, nas
temperaturas 5 C 2 C e 45 C 2 C, mantendo-se
estvel em todo o ensaio.

Exposio Radiao Luminosa
Um xampu manipulado com extrato de polpa se
Acrocomia aculeata (lacq) Lood. ex Mart, quando submetido
radiao luminosa, por exposio luz natural, apresentou
mudana de colorao, caracterizada por escurecimento.
Aspecto
Uma pasta dentifrcia manipulada com espessante
hidroflico, elevada concentrao do agente abrasivo
carbonato de clcio e leo essencial de folhas frescas de
fruto ctrico, apresentou modificao de aspecto aps ser
submetida temperatura de 45 C; entretanto, a concentrao
do ativo, determinada em espectrofotometria na regio
ultravioleta, no foi alterada aps o estresse trmico.
Cor
Uma soluo hidroalcolica contendo polpa de
Acrocomia aculeata (lacq) Lood. ex Mart apresentou
alterao de cor, caracterizada pelo escurecimento, quando
mantida na bancada do laboratrio, protegida da luz em
frasco de vidro mbar e envolto em papel alumnio. A
adio de conservante antioxidante promoveu manuteno
da colorao.
Odor
Amostras de fitocosmticos para maquiagem (loo
tnica hidratante e base de maquiagem) que so usados
pelos estudantes em testes para verificao e escolha das
cores dos produtos a serem por eles preparados em aula
prtica, apresentaram modificao do odor, entretanto,
nenhuma alterao visual foi notada nos produtos.

Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

pH

Os valores de pH obtidos por potenciometria
direta em disperso aquosa das amostras estudadas, esto
apresentados na Figura 1.

Figura 3. Valores da densidade das amostras (1-6) mantidas

a 45 C durante 15 dias.

Figura 1. Valores de pH das amostras (1-6) armazenadas

em temperatura de 28 2 C, durante 14 dias.
Amostra 1 creme padro sem conservante
Amostra 2 creme padro com conservante
Amostra 3 creme sem conservante + Staphylococcus aureus
Amostra 4 creme com conservante + Staphylococcus aureus
Amostra 5 creme sem conservante + Pseudomonas aeruginosa
Amostra 6 creme com conservante + Pseudomonas aeruginosa

Densidade

A densidade de sistemas emulsionados estudados,
em duas condies de armazenamento, podem ser avaliadas
nas Figuras 2 e 3.
Figura 4. Reograma do gel de CMC 3% para Rampa de
Tenso com limite de escoamento.

Figura 2. Valores da densidade das amostras (1-6) mantidas

a -5 C durante 15 dias.
Viscosidade
A variao da viscosidade de diferentes xampus
espessados com diferentes concentraes de cloreto de
sdio pode ser visualizada na Tabela 1.

Figura 5. Reograma do gel de CMC 3% para Deformao

e Recuperao.

87

Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

Tabela 1 - Avaliao da viscosidade (em mPa.s), de xampus contendo diferentes concentraes de

tensoativo e espessados com cloreto de sdio em dois valores diferentes de pH

Xampu A

Concentrao % do tensoativo detergente

Concentrao % do espessante cloreto de sdio
Viscosidade, em mPa.s, em pH = 6
Viscosidade, em mPa.s, em pH = 7

Xampu B

15
2,8
901,18
954,42

25
4,0
5047,79
5116,01

Xampu C
30
3,2
11968,17
12512,18

Tabela 2 - Perfil de espalhabilidade em mdia das medidas, em cm, da regio do antebrao espalhada
com creme fotoprotetor com diferentes emolientes.

emolincia do fotoprotetor

mdia das medidas, em cm

leo mineral
lactato de miristila
miristato de isopropila
leo de amndoas
manteiga de karit
dimeticone 200
isononanoato de cetila

2,0133
1,6933
1,6533
1,6267
1,4933
1,4333
1,4133

Tabela 3 - Temperatura de estabilidade e temperatura final da decomposio obtida das curvas TG/
DTG dos leos vegetais em atmosfera de nitrognio (Faria et al., 2002)
leo

temperatura de estabilidade C

araticum
babau
buriti
guariroba
murici

temperatura final de decomposio C

320
180
321
283
271

478
440
483
433
477

Tabela 4 - Caractersticas do tamanho das partculas observadas nas emulses aps diluio com gua
destilada e com soluo de dodecilsulfato de sdio.
emulso

sem a - tocoferol
com a - tocoferol

D50 (hm)
H2O
255 1
416 14

DSS
249 1
391 3

%D < 200 hm

%D < 1 mm

H2O
27
13

H2O
100
71

DSS
26
14

DSS
100
78

Determinao da Espalhabilidade

Anlise Trmica

O perfil de espalhabilidade dos emolientes presentes

em sete diferentes formulaes de creme fotoprotetor est
apresentado na Tabela 2.

A anlise trmica de leos e gorduras vegetais,

determinada por Faria et al. (2002), avaliou a temperatura
de estabilidade e a temperatura final de decomposio,
apresentadas na Tabela 3.

88

Tabela 5 - Ensaios fsico-qumicos a serem realizados e periodicidade de realizao nos testes de estabilidade preliminar, acelerada e de longa durao.

Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

89

Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

Espectrofluorimetria
A pele irradiada e tratada com creme contendo o
complexo antioxidante testado apresentou concentrao
116% menor de perxidos cutneos, enquanto a pele
tratada com creme sem o complexo antioxidante apresentou
concentrao 49% menor (Pytel et al., 2005).
Granulometria a Laser
A mdia do tamanho das partculas e as
porcentagens de partculas com tamanhos menores que 200
m e menores que 1 m esto apresentadas na Tabela 4.
D50 a mdia dos dimetros mdios
%D < 200 m a porcentagem de partculas com dimetros
menores que 200 m
%D < 1 m a porcentagem de partculas com dimetros
menores que 1 m
Estudo do Comportamento Reolgico

Os reogramas dos ensaios rotativo e oscilatrio
com gel de sodium carboxymethyl cellulose esto mostrados
nas Figuras 4 e 5.

A Tabela 5 mostra o protocolo proposto para
avaliar a estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos,
com base no conjunto de ensaios utilizados.
DISCUSSO
O uso de ingredientes de origem natural em
cosmticos ganhou popularidade e, entre eles, podem ser
citados os extratos vegetais, leos vegetais, leos essenciais
e seus derivados que, incorporados nas formulaes,
agregam bioatividade, funcionalidade e apelo de marketing
(Priest, 2006).
Nas ltimas duas dcadas, a indstria cosmtica
tem lanado produtos contendo ingredientes naturais,
mas as definies, ainda, so ambguas ou incertas. Uma
corrente define natural como a substncia que vem de uma
fonte vegetal renovvel e que no seja derivado nem de
outra forma quimicamente modificada ou alterada. Outra
definio, mais ampla, considera natural a substncia ou
seus derivados sintticos de origem natural, o que poderia
englobar todas as matrias-primas, uma vez que podem ser
reduzidas a uma origem ou outra, entre os reinos animal,
mineral ou vegetal (Oliveira & Bloise, 1995).
A partir do lanamento de uma linha muito variada
de produtos cosmticos por uma grande empresa brasileira
do setor, que usou ativos da Biodiversidade Brasileira, a
Amaznia passou a ser o centro das atenes das empresas
fornecedoras de matrias-primas para a produo de
cosmticos, no Brasil e no mundo. O manejo sustentvel
tem sido explorado pelas empresas fornecedoras de
matrias-primas, mas o caboclo um suporte indispensvel

90

nessa cadeia, pois alm de se beneficiar com a explorao,

ajuda a manter a floresta em p, uma vez que se preocupa
com a derrubada das rvores, pois, do contrrio, na
prxima colheita no teria as sementes desejadas pelos
fornecedores.
Silva (2002) apresentou estudos de bioengenharia
cutnea comprovando a eficcia de bioativos tropicais e,
assim como esse autor, vrios pesquisadores tm estudado
ativos brasileiros aplicados em cosmticos. Sua concluso
mostra a importncia da associao da tecnologia com
a cultura popular, para estudo e conseqente uso de
ingredientes naturais em cosmticos. Isso tem aumentado
a pesquisa referente ao isolamento, identificao e
quantificao de compostos ativos das plantas e suas
atividades biolgicas (Teodor et al., 1998; Galhardo et al.,
2007a).
No Brasil, esto localizadas cerca de 20 por cento
das duzentas e cinqenta espcies medicinais catalogadas
pela UNESCO, facilitando o aproveitamento do potencial
curativo dos vegetais para o tratamento de doenas
(Drumond et al., 2004; Galhardo et al., 2007b).
leos e extratos de plantas h muito tempo tm
servido de base para diversas aplicaes na medicina
popular, entre elas, a produo de anti-spticos. Tal
realidade serviu para muitas investigaes cientficas, com
vistas na confirmao da atividade antimicrobiana dos
leos essenciais (Nascimento et al., 2007).
Pesquisas demonstraram que o leo essencial
(constitudo por um conjunto de componentes) apresenta uma
melhor atividade teraputica do que as substncias isoladas
que representam sua composio principal, por exemplo: o
leo essencial de Eucaliptus globulus tem atividade antisptica maior do que o seu principal constituinte ativo
isolado, o cineol ou eucaliptol (representando 80% da
composio). Um leo essencial possui uma composio
complexa sendo, algumas vezes, de centenas de diferentes
compostos qumicos, os quais apresentam ao sinrgica ou
complementar entre si, aumentando sua atividade (Simes
et al., 2000).
Estudos laboratoriais preliminares (Galhardo et al.,
2007a, Galhardo et al., 2007b), demonstraram atividade
inibidora de crescimento bacteriano frente a diferentes
substncias qumicas, de leo essencial de pitanga coletado
em diferentes pocas.
A tendncia mundial a padronizao de
extratos atravs de tcnicas rpidas e eficientes, sejam
elas espectrofotomtricas e cromatogrficas, como
cromatografia em camada delgada comparativa (CCDC)
e cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE), com a
finalidade de se determinar as substncias normalmente
presentes, responsveis pela atividade cosmtica, mesmo
que em pequenas concentraes (Jcome et al., 1999).
Dois fatores bsicos determinam a composio de
um extrato: a qualidade do material vegetal e o processo de
produo (Schulz et al., 2002). A padronizao de extratos
vegetais dever ser realizada a fim de ser conhecido o teor
de um ou mais constituintes (Farmacopia Brasileira, 2001).

Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

A padronizao pode ocorrer pela diluio com o solvente

usado na extrao ou com extratos menos concentrados,
obtidos nas mesmas condies ou, ainda, pela adio
de materiais inertes ou concentrao por processo sob
presso reduzida, em temperatura onde a degradao dos
constituintes do extrato no seja significativa.
Alguns estudos j foram realizados por integrantes
do nosso grupo de pesquisa, utilizando extratos vegetais
para o desenvolvimento de fitocosmticos e suas tcnicas
de controle de qualidade (Silva et al., 2004, Salvagnini et
al., 2006, Baby et al., 2007, Iha et al., 2008).
Um dos processos mais usados para obteno
de extratos a turboextrao, no qual muitas estruturas
celulares so rompidas, permitindo contato direto do lquido
com os metablitos secundrios, entre outras substncias,
possibilitando esgotamento mais rpido, necessitando
apenas de 15 minutos. Um inconveniente deste processo
o calor devido ao movimento de rotao das facas, podendo
levar degradao de substncias de interesse.
Franco & Bueno (1999), compararam os processo
de turboextrao (15 minutos) e macerao (42 dias) na
extrao de prpolis, e concluram que, para as finalidades
propostas, o primeiro foi mais eficiente, alm de ser um
processo mais gil que os demais.
Segundo monografia da International Federation of
Societies of Cosmetic Chemists, o teste de estabilidade
considerado um procedimento preditivo, baseado em dados
obtidos de produtos armazenados em condies que visam
acelerar alteraes passveis de ocorrer nas condies de
mercado. A estabilidade relativa, pois varia com o tempo
e em funo de fatores que aceleram ou retardam alteraes
nos parmetros do produto.
O estudo da estabilidade contribui para orientar
o desenvolvimento da formulao e do material de
acondicionamento; fornecer subsdios para aperfeioamento
das formulaes; estimar o prazo de validade e
fornecer informaes para sua confirmao; auxiliar no
monitoramento da estabilidade organolptica, fsicoqumica e microbiolgica, produzindo informaes sobre a
confiabilidade e segurana dos produtos.
O teste de estabilidade preliminar, realizado em um
curto intervalo de tempo, pode ser considerado um teste
orientativo no desenvolvimento de produtos. Consiste em
submeter a amostra a condies extremas de temperatura,
objetivando acelerar processos de instabilidade, para
auxiliar na triagem de formulaes e no ser estimativo de
vida til do produto.
A centrifugao, o estresse trmico e os ciclos de
congelamento e descongelamento so ensaios realizados em
condies extremas de armazenamento que podem fornecer
indicaes de instabilidade da formulao, mostrando a
necessidade de alterao na sua composio.
Provavelmente, o escurecimento de xampus
manipulados com extrato de polpa se Acrocomia aculeata (lacq)
Lood. ex Mart, submetido radiao luminosa, por exposio
luz natural, apresentou mudana de colorao devido oxidao
de seus componentes, uma vez que a adio de conservante
antioxidante impediu a alterao da colorao.

O aspecto de um fitocosmtico, em relao

homogeneidade e colorao do produto, importante do
ponto de vista comercial, uma vez que pode influenciar a
compra, por parte do consumidor, que no se sente atrado
pela aparncia do produto.
A modificao do odor pode ter ocorrido,
provavelmente, por contaminao microbiana, devido ao
uso inadequado do produto, como aplicao com a ponta
dos dedos, ao invs do uso de esptula; entretanto, nenhuma
alterao visual foi notada nos produtos.
O valor de pH dos produtos que foram usados para
os ensaios que esto sendo apresentados neste trabalho,
est apresentado na Figura 1. Como pode ser verificado,
os valores no sofreram alterao maior que 10%, o
que representa a manuteno de valores entre 5,5 e 6,5,
compatveis com o pH cutneo. Valores baixos de pH podem
estar relacionados ao aparecimento de irritao drmica
cumulativa (Leonardi, 2002), e ser devido degradao de
qualquer componente do fitocosmtico.
A densidade de sistemas emulsionados e no
emulsionados no tm apresentado variao significativa.
Os valores medidos durante os ensaios de estabilidade
diferem entre si, nos produtos dos projetos realizados e
em execuo no nosso laboratrio, em valores inferiores
a 10%, razo pela qual est sendo adotado que variao de
valores maior que 20% pode significar instabilidade.
Foi possvel observar, a partir das Figuras 2 e 3,
que a inoculao de microrganismos (amostras 4 a 6, como
descrito na Figura 1) pouco alterou a densidade dos cremes.
Da mesma forma, durante os 15 dias em que se realizou o
teste de estabilidade, a variao entre os valores de densidade
entre os cremes e entre as condies a que estavam expostos
foi pequena. Foi possvel observar na Figura 3 um ligeiro
aumento do valor da densidade em relao outra condio
de estresse, isso se deve, provavelmente, a uma maior
perda de gua, fazendo com que a densidade aumentasse;
entretanto, a alterao de densidade das amostras no foi
suficiente para determinar se esta propriedade promoveu
instabilidade nas preparaes ensaiadas.
A variao da viscosidade influenciada por dois
diferentes valores de pH (6 e 7), em xampus espessados com
diferentes concentraes (entre 2,80 e 3,20%) de cloreto de
sdio foi avaliada por Speroto et al. (2007). A viscosidade
foi determinada em viscosmetro coaxial, utilizando xampus
manipulados com trs diferentes concentraes de tensoativo
detergente: 15, 25 e 30%. Os resultados mostrados na Tabela
1 indicaram que o pH foi determinante para aumento da
viscosidade de xampus; entretanto, a concentrao de
tensoativos e do agente espessante cloreto de sdio, tambm
influenciaram no valor da viscosidade de xampus (Corra et
al., 1997; Isaac et al., 1998b; Speroto et al., 2007)
O ensaio para a determinao da espalhabilidade
foi executado com 15 voluntrios, sendo efetuadas quatro
medies por pessoa, quando foram aplicados, no lado
interno do antebrao, 4mg de cada amostra de creme
fotoprotetor manipulado com diferentes emolientes,
espalhados por um perodo de 10 minutos sobre a pele.

91

Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

Foram observadas condies ambientais propcias, tais

como temperatura de 23 C e umidade relativa do ar
de 60%. Os resultados possibilitaram obter o perfil de
espalhabilidade dos emolientes presentes na formulao.
Foram realizados testes com sete diferentes emolientes e
as medidas das regies, onde os produtos foram aplicados
para a avaliao da espalhabilidade, esto apresentadas na
Tabela 2.
As caractersticas de espalhamento sobre a pele
de uma emulso fotoprotetora so importantes, tanto do
ponto de vista sensorial como de eficcia. Uma emulso
fotoprotetora deve propiciar a sensao correta e esperada
pelo consumidor, alm de ter espalhamento adequado para
garantir o Fator de Proteo Solar (FPS) nominal (Francisco
et al., 2001). Usando o conceito de cascata de emolientes,
possvel a obteno de emulses com caractersticas
sensoriais otimizadas, em relao espalhabilidade (Pereira
et al., 2001, Silva et al., 2004; Isaac et al., 2005).
Nos ltimos anos, a inovao tecnolgica tem
possibilitado o desenvolvimento de novos mtodos de
anlise, com destaque para os mtodos calorimtricos, de
elevada sensibilidade, capazes de fornecer informaes
a cerca da energia envolvida em muitos processos, aos
quais est associada a liberao e/ou absoro de energia
calorfica.
Os mtodos calorimtricos juntamente com tcnicas
analticas que permitem medir alteraes das propriedades
qumicas e/ou fsicas de uma amostra, em funo da
temperatura, constituem o que se denomina Anlise
Trmica.
A anlise trmica possibilita uma ampla faixa de
aplicao para medidas de propriedades fsicas, estudos
de reaes qumicas, avaliao da estabilidade trmica,
determinao da composio de materiais e desenvolvimento
de metodologia analtica.
Faria et al. (2002) estudaram a estabilidade trmica
de leos e gorduras vegetais por trs tcnicas analticas:
termogravimtrica, termogravimtrica derivada e anlise
trmica diferencial, concluindo que as tcnicas foram
adequadas a esse fim. Os autores usaram um mdulo
simultneo DSC-TGA da TA-Instruments, modelo SDT
2960, numa faixa de temperatura de 30 a 650 C, com razo
de aquecimento de 10 C min-1 e atmosfera dinmica de
nitrognio com vazo de 100ml. min-1 e cadinho de alumina
com massa de 10 a 20mg. Foi observado um patamar de
estabilidade trmica dos leos entre 180 e 321 C e o
processo de decomposio trmica ocorreu em uma nica
etapa, sendo finalizado entre 433 e 478 C. A estabilidade
trmica dos leos foi determinada atravs da faixa de
temperatura na qual a massa permaneceu inalterada.
ATabela 6 mostra a temperatura referente estabilidade
e a temperatura final de decomposio dos produtos. Os
autores afirmaram que os leos analisados apresentaram a
seguinte ordem crescente de estabilidade: babau, murici,
guariroba, araticum e buriti, fator determinante no controle
de qualidade de leos e gorduras durante o processamento,
estocagem e utilizao industrial (Faria et al., 2002)

92

Solis-Fuentes
&
Duran-De-Bazua
(2003)
caracterizaram misturas eutticas de diferentes composies
de leos e gorduras vegetais por anlise trmica (DSC) e
concluram que as gorduras podem suportar misturas com
diferentes composies equivalentes manteiga de cacau e
serem aplicadas em produtos cosmticos, entre outros.
Guillen et al. (2006) avaliaram a contribuio
da anlise trmica na avaliao do DMAE e seus sais
correspondentes e do cido ascrbico e derivados. Os
autores encontraram resultados que no conferem com
a especificao do laudo, salientando a importncia do
mtodo no controle de qualidade de substncias.
A espectrometria de fluorescncia um mtodo
confivel, rpido, preciso, de baixo custo, que permite a
determinao de princpios ativos, tornando-se um mtodo
bastante atrativo em ensaios de controle de qualidade e
de estudos de estabilidade.A metodologia de anlise pelo
espectrofluormetro bastante simples, na qual se aplica
uma certa energia em uma faixa de comprimento de onda
e, por meio de filtros de emisso, pode ser observado um
determinado valor de concentrao. Em funo da curva
analtica possvel determinar a concentrao da amostra e
avaliar a estabilidade da preparao segundo a concentrao
do ativo
A fluorescncia causada pela absoro de energia
radiante e reemisso de parte dela, sob a forma de luz;
ou seja, radiao visvel. A luz emitida tem, sempre,
comprimento de onda maior do que o da absorvida (Bassett
et al., 1981). Na prtica, isso ocorre quando uma soluo
iluminada por um feixe luminoso, de comprimento de onda
especfico, absorvendo luz e emitindo em um comprimento
de onda diferente.
Pytel et al. (2005), estudaram a atividade antiradicalar, em trs reas da pele de antebrao de voluntrias:
uma aps incidncia de radiao ultravioleta A e B, outra
da pele irradiada e tratada com creme contendo complexo
antioxidante e a outra regio da pele no irradiada e
no tratada, atravs da quantificao de perxidos, pela
aplicao de sonda fluorescente em adesivo especfico, que
retirou uma amostra do estrato crneo das reas estudadas.
As unidades fluorimtricas obtidas foram usadas para
calcular a proteo anti-radicalar.
Os resultados obtidos por Pytel et al. (2005)
mostraram que a pele irradiada e tratada com creme
contendo o complexo antioxidante testado apresentou
concentrao 116% menor de perxidos cutneos, enquanto
a pele tratada com creme sem o complexo antioxidante
apresentou concentrao 49% menor, o que no foi
considerado estatisticamente significativo em comparao
rea irradiada.
No ensaio de granulometria por difrao a laser,
a distribuio de tamanho da partcula calculada
comparando o ensaio de uma amostra com um modelo tico
apropriado. Relkin et al. (2008) estudaram a estabilidade
de nanoemulses leo em gua usando diferentes tcnicas
e, entre elas, a granulometria, para avaliar a influncia da
presena de - tocoferol, como constituinte da fase oleosa,

Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

na distribuio do tamanho das partculas da emulso. Os

autores usaram o equipamento Malvern Mastersizer 2000
Instruments para avaliar a distribuio do tamanho das
partculas, aps diluio da nanoemulso em gua destilada
(H2O) ou em soluo de dodecilsulfato de sdio (DSS) e
agitados lentamente por 30 minutos e verificaram, com os
resultados, uma proteo ao -tocoferol.
Para a adequao da medida na elaborao das
curvas de distribuio granulomtrica de uma amostra,
podem ser usados dois princpios de medida: Fraunhofer
e Mie. A aproximao de Fraunhofer tem sido usada
em instrumentos mais antigos de difrao. Supe que as
partculas que esto sendo medidas so opacas e espalham
luz em ngulos estreitos. Em conseqncia, somente
aplicvel s partculas grandes e dar uma avaliao
incorreta da frao da partcula fina.
A teoria de Mie mais rigorosa para o clculo
de distribuies de tamanho da partcula dos dados de
espalhamento de luz. As intensidades de espalhamento
podem ser aplicadas a todas as partculas, pequenas ou
grandes, transparentes ou opacas. A teoria de Mie permite
um espalhamento preliminar da superfcie da partcula, com
a intensidade calculada pela diferena de ndice de refrao
entre a partcula e o meio de disperso. possvel, tambm,
determinar o espalhamento secundrio, causado pela refrao
dentro da partcula - esta especialmente importante para
partculas abaixo de 50 micra de dimetro, como indicado
no padro internacional para medidas de difrao a laser pela
ISO13320-1, em 1999 (Kippax, 2007).
Os sistemas se apresentam mais estveis quando a
amostra dispersa em gua com agente surfactante, apresentar
distribuio homognea de tamanho de partcula. Tamanhos
caractersticos relativos s propores em que 10, 50 e
90% do material devem ser determinados. Enquanto o d50
representa o tamanho mediano do material, a razo d90/d10
oferece uma indicao da homogeneidade granulomtrica
do material.
Reologia representa o estudo das propriedades
de escoamento e deformao da matria sob a ao de
foras, com o objetivo de descrever as relaes entre as
tenses e deformaes, atravs das leis constitutivas ou do
comportamento de fluxo. A determinao do comportamento
reolgico da formulao auxilia na avaliao da natureza
fsico-qumica do veculo ou excipiente, de tal forma que
torna possvel detectar sinais precoces de instabilidade
fsica, possibilitando o controle de qualidade dos
constituintes, das formulaes teste e dos produtos finais
(Barry, 1993). Diferentes processos fsicos como cremeao
ou sedimentao, floculao e coalescncia podem ocorrer
em sistemas emulsionados e serem investigados usando
diferentes tcnicas reolgicas.
Caractersticas sensoriais e desempenho do produto
so freqentemente relacionados s suas propriedades
reolgicas, principalmente s propriedades de fluxo,
que determinam a consistncia, alm de avaliar a fcil
espalhabilidade sem escoamento excessivo do produto
(Masson, 2005).

Dessa maneira, a caracterizao reolgica

completa, seja pelos ensaios rotacionais, complementados
pelos ensaios oscilatrios, possibilita determinar a
estabilidade do material ou produto, auxiliando na
determinao do prazo de validade.
Ensaios com gis hidroflicos permitiram determinar
o melhor excipiente para veicular pigmento inorgnico
para uso como mscara para os clios. Foram realizados
ensaios rotativos e oscilatrios que determinaram o
limite de escoamento, a deformao e a recuperao do
material, o que representa informaes importantes para
o desenvolvimento de produtos, uma vez que possibilita
inferir que, ao ser aplicada, a mscara no vai apresentar
dificuldade para ser retirada da embalagem, vai fluir com
facilidade, mas no vai escoar, uma vez que sua recuperao
rpida, aps o espalhamento (Gregolin et al., 2008).
Neste teste foi utilizada uma faixa de tenso de
cisalhamento de 0,01 a 0,5 Pa, por 180 segundos, para
avaliar em que tenso de cisalhamento os gis sofreriam
deformao. Essa faixa contm valores bastante baixos de
tenso, pois esperado que um gel flua facilmente, sem
haver necessidade de uma fora elevada. Pela anlise do
grfico, foi possvel notar que o gel se deformou dentro
dessa faixa, necessitando realmente de uma tenso
pequena para isso. No apresentou picos antes de fluir
completamente (Figura 5), demonstrando baixa resistncia
deformao e apresentando linearidade entre 0,1 e 1
Pa, ou seja, proporcionalidade entre a tenso aplicada e a
resposta obtida (Ribeiro et al., 2004).
No ensaio de fluncia e relaxao, foi possvel
observar que o gel apresentou boa recuperao da parte
elstica (Figura 6). A sua caracterstica viscoelstica permite
sua utilizao como base cosmtica para os diferentes tipos
de produtos (Gregolin et al., 2008).
Os dados do presente estudo permitem concluir que
os ensaios propostos garantem a estabilidade fsico-qumica
e a qualidade de fitocosmticos. Assim, o conjunto de
ensaios aqui mostrados constitui um protocolo para avaliar
a estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos, como
proposto na Tabela 5 e os ensaios preparados conforme
descrito em Material e Mtodos.
Agradecimentos
Os autores agradecem pelos financiamentos
recebidos do CNPq (Braslia), FINEP (Braslia),
FUNDUNESP (So Paulo), FAPESP (So Paulo) e PADCFCF (Araraquara), pelo apoio aos projetos desenvolvidos
nos Laboratrios de Cosmetologia e de Controle Biolgico
de Qualidade da Faculdade de Cincias Farmacuticas da
UNESP.

93

Estabilidade fsico-qumica de fitocosmticos

ABSTRACT:
Guide to physical and chemical stability of phytocosmetics
The growing demand for stable, safe and effective
cosmetics has required increasingly complex studies by
the scientific community and the use of more efficient
techniques to determine the stability of these products.
The use of active principles from the Brazilian flora
has led to the development of numerous products, in
the most varied pharmaceutical forms, making it, even
more difficult to standardize experimental protocols
to certify the stability of cosmetic preparations. While
in Brazil there is no one protocol that standardizes
the tests that should be carried out to determine
product stability, several studies have been conducted
in academic laboratories to determine the stability
of specific raw materials. The rheological properties
of topical use products have to be taken into account
in their manufacture, storage and application.
The determination of the rheological behavior of a
formulation helps in evaluating the physicochemical
nature of the vehicle, allowing early signs of physical
instability to be detected and thus enabling quality
control of the constituents, test formulations and final
products. Thermal analysis has also been used to assist in
the study of cosmetic stability and differential scanning
calorimetry to guide the development of new products.
Other tools, such as fluorimetry and laser granulometry
can be used to help the study and development of
both emulsified and non-emulsified systems. The aim
of the present study is to develop a protocol for the
investigation of the physical and chemical stability of
phytocosmetics - systems containing active compounds
extracted from the Brazilian biodiversity.
Keywords: Brazilian biodiversity; physical and chemical
stability; phytocosmetic.
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