Exerccios

1. Segel, Biochemical Calculations, Captulo 1, Problema 1-19.

O Ka do cido fraco HA 1,6 x 10-6. Calcular:
a) O grau de ionizao do cido para uma soluo 10-3 M.
b) O pH
2. Segel, Biochemical Calculations, Captulo 1, Problema 1-26.
a) Indicar os componentes de um tampo acetato
b) Mostrar atravs de reaes como o tampo acetato resiste a mudanas de pH quando se
adiciona ons OH- ou H+.
3. Ler no Captulo 1 do livro INTRODUO BIOQUMICA de Conn e Stumpf (traduo da
3a edio americana) o tpico TAMPES. Com base esta leitura responder:
Quais os fatores que determinam a eficincia ou capacidade tamponante de uma soluo?
4. Dispe-se de soluo de cido actico e acetato de sdio ambas 0,1 M. Com estas duas
solues, preparar os seguintes tampes acetato 0,1 M (pKa do cido actico = 4,7):
a) pH = 3,7
b) pH = 5,7
5. Lehninger, Biochemistry, segunda edio, Captulo 2, Problema 8.
a) Calcular a relao [HCO3-]/[H2CO3] no plasma sanguneo em pH 7,4 (pKa = 3,77),
b) Calcular a relao [HPO42-]/[H2PO4-] no plasma sanguneo (pKa = 7,20),
c) Qual dos dois pares cido-base conjugados o tampo mais eficiente em uma amostra de
plasma sanguneo em um frasco fechado, sem espao disponvel para gases (totalmente
ocupado por lquido)?

5. Segel, Biochemical Calculations, Captulo 1, Problema 1-52.

O plasma sanguneo contm uma reserva ("pool") total de carbonato (essencialmente
HCO3- + CO2) de 2,52 x 10-2M.

a) Qual a razo [HCO3-]/[CO2] e a concentrao de cada componente do tampo

presente a pH 7,4?
b) Qual seria o pH se for adicionado 10-2 M de H+ sob condies tais que o aumento
da [CO2] no possa ser liberado?
c) Qual seria o pH se for adicionado 10 -2 M de H+ e o excesso de CO2 eliminado
(mantendo-se assim a [CO2] original)?

Considerar o pKa para o equilbrio abaixo:

CO2 + H2O
HCO3-+H+, como sendo 6,1.

Ex. 1 a)

O grau de ionizao do cido para uma soluo 10-3 M

HA

H+

HA

H+

10-3

-x

A-

A-

Ka =

[H+] [A-]
[HA]

Ka= 1.6 x

10-6

Ka =

x2
10-3 - x

Existem 2 formas de resolver:

1. Como HA um cido fraco, o x muito pequeno comparado com 10-3 e portanto pode-se
desprezar o x no termo [10-3 x]:
x2
x2
-6
1.6 x 10
x = 4 x 10-5 M
Ka =
=
-3
10
10-3
O grau de ionizao =

[A-]
[HA]

x 100 =

4 x 10-5
10-3

2. No desprezando o x no termo [10-3 x]:

x2
x2
-6
1.6 x 10
Ka =
=
-3
10-3
10
x2 = (1.6 x 10-6) (10-3 - x)
x2 = 1.6 x10-9 - 1.6 x 10-6 x
x2 + 1.6 x 10-6 x

Ex. 1

1.6 x10-9 = 0

x=

x 100

= 4%

x = 4 x 10-5 M

-b b2 4ac
2a

x = 3.92 x 10-5 M ~ 4 x 10-5 M

b) O pH

pH= -log [H+]

pH= -log [4 x 10-5 ]

pH= -log 4 log 10-5

pH= -0.6 + 5

pH= 4.4

Ex 2 a) Indicar os componentes de um tampo acetato

CH3COOH : doador de prtons (cido conjugado)
CH3COO- : aceptor de prtons (base conjugada)

Ex 2 b) Mostrar atravs de reaes como o tampo acetato resiste a

mudanas de pH quando se adiciona ons OH- ou H+.
OH-

CH3COOH

H2O

CH3COO-

H+

OH- adicionado reage com o H+ proveniente

da dissociao de CH3COOH (doador de
prtons)
H+ adicionado reage com CH3COO- (aceptor
de prtons)

Ex 3.

Quais os fatores que determinam a eficincia ou capacidade

tamponante de uma soluo?

A eficincia ocorre dentro da zona de tamponamento, sendo mxima no pH=pK, onde temos
concentraes equimolares do doador e do aceptor de prtons.
pH
pK + 1
pK
pK - 1

OH- adicionado

A eficincia tambm depende da concentrao do tampo.

Quanto mais concentrado a soluo do tampo, maior ser a sua eficincia em resistir
alteraes de pH.

Ex 4.

a) pH = 3,7

pH= pKa + log [A- ]

[HA]

CH3COOH

CH3COO- + H+

HAc

Ac-

-1= log [Ac- ]

[HAc]

1= log [HAc]
[Ac-]

pKa=4.7

pH= pKa + log [Ac- ]

[HAc]
3.7= 4.7 + log [Ac- ]
[HAc]

Ci x Vi = Cf x Vf
HAc: 0.1 M x 10 ml = Cf x (10 +1)ml
Cf = 0.091 M
Ac : 0.1 M x 1 ml = Cf x (10+1)ml
Cf = 0.0091 M

Ex 4.

[HAc] = 10
[Ac-]

[HAc]:[Ac-]
10 : 1

Concentraes finais: [HAc] = 0.091 M

[Ac-] = 0.0091 M

b) pH = 5,7

5.7= 4.7 + log [Ac- ]

[HAc]

1 = log [Ac- ]
[HAc]

1= log [Ac-]
[HAc]

[Ac-] = 10
[HAc]

[Ac-]:[HAc]
10 : 1

Ex 5. a) Calcular a relao [HCO3-]/[H2CO3] no plasma sanguneo em pH 7,4

(pKa = 3,77).
pH= pKa + log [A- ]
[HA]

7,4= 3,77 + log [HCO3- ]

[H2CO3]

pH= pKa + log [HCO3- ]

[H2CO3]

3,63 = log [HCO3- ]

[H2CO3]

[HCO3- ]
= 4265,8
[H2CO3]

Ex 5. b) Calcular a relao [HPO42-]/[H2PO4-] no plasma sanguneo (pKa =7,20)

7,4= 7,2 + log [HPO42- ]
[H2PO4-]

0,2= log [HPO42- ]

[H2PO4-]

[HPO42- ]
= 1,58
[H2PO4-]

Ex 5. c) Qual dos dois pares cido-base conjugados o tampo mais eficiente

em uma amostra de plasma sanguneo em um frasco fechado, sem espao
disponvel para gases (totalmente ocupado por lquido)?
Espao fechado: [HPO42-]/[H2PO4-] mais eficiente.
O tampo [HCO3-]/[H2CO3] depende do CO2 gasoso que est em equilbrio com o CO2 dissolvido na
soluo.

CO2 + H2O

HCO3-+H+, pKa 6.1.

[HCO3- + CO2] = 2,52 x 10-2M.

pH= pKa + log [HCO3- ]

pH= pKa + log [A- ]

[HA]

[CO2]

a) Qual a razo [HCO3-]/[CO2] e a concentrao de cada componente do tampo

presente a pH 7,4?
7,4= 6,1 + log [HCO3- ]

1,3 = log [HCO3- ]

[CO2]

[CO2]
[HCO3- ]
[CO2]

20
21
1
21

2,52 x 10-2M

2,4 x 10-2M

2,52 x 10-2M

1.2 x 10-3M

[HCO3- ]
20
=
1
[CO2]

b) Qual seria o pH se for adicionado 10-2 M de H+ sob condies tais que o

aumento da [CO2] no possa ser liberado?
CO2 + H2O
[HCO3- ]
[CO2]

HCO3-+H+, pKa 6.1.

2,4 x 10-2M - 10-2M = 1,4 x 10-2M (0,014 M)
1.2 x 10-3M + 10-2M = 1,12 x 10-2M (0,0112 M)

pH= pKa + log [HCO3- ]

[CO2]

pH = 6,1 + log 1,4 x 10-2

1,12 x 10-2

c) Qual seria o pH se for adicionado 10

(mantendo-se assim a [CO2] original)?
pH= pKa + log [HCO3- ]
[CO2]

-2

pH = 6,1 + log 1,25

pH = 6,2
Lembrar que
pH < 6,8 : morte!!

M de H+ e o excesso de CO2 eliminado

pH = 6,1 + log 1,4 x 10-2

0,12 x 10-2

pH = 6,1 + log 11,66

pH = 7,16