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Laboratório de Físico-Química
São Carlos
24 de agosto de 2017
1 – INTRODUÇÃO
Propriedades que são independentes da quantidade de material são
chamadas de propriedades intensivas. Por sua vez, as propriedades que são
proporcionais à quantidade do material em questão, elas são chamadas de
extensivas.
Na termodinâmica, há existência de grandezas tanto intensivas quanto
extensivas. É possível citar como exemplo de grandezas intensivas a pressão e
temperatura de um sistema e, como exemplo de grandezas extensivas, o volume
ou até mesmo os valores de entalpia e energia de Gibbs.
Das propriedades intensivas existentes na termodinâmica, aquela que
apresenta elevada importância é a quantidade parcial molar, a qual é definida
como a Equação 1.
𝛿𝑄
𝑄´ = (𝛿𝑛𝑖) 𝑝, 𝑇 Equação 1
2 – OBJETIVOS
Determinar a densidade de diferentes soluções constituídas por frações
molares de etanol em água distintas, partindo de suas massas e volume ocupado
em um picnômetro, além de investigar a propriedade molar parcial volumétrica
do etanol nas soluções.
3 – PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
𝑚
ρ= Equação 3
𝑣
Em que:
ρ = densidade, 𝑚 = massa da solução, 𝑣 = volume da solução.
Sendo assim, podemos calcular o volume real do picnômetro obtendo-se a
massa de água presente no mesmo e aplicando na Equação 3.
As massas obtidas dos picnômetros vazios e com água estão na Tabela
1.
Através das massas obtidas foi possível calcular o volume real dos
picnômetros e pode-se observar um exemplo de cálculo abaixo:
𝑚
ρ=
𝑣
48,5167 − 17,9091
0,998207 =
𝑣
𝑣 = 30,6626 𝑐𝑚3
16 0,9678
18 0,9554
20 0,9488
4.3 - Volume molar aparente e volumes molares parciais
O cálculo da molalidade (m) foi feito por meio da Equação 4. Já, o cálculo
do volume molar aparente foi feito a partir da Equação 5.
1000 MMetanol
ϕv = mρρ (ρ1 − ρ) + Equação 5
1 ρ
B1 -0,43982
53,6 B2 0,03903
B3 -7,02612E-4
Residual Sum of Squares 0,19123
R-Square(COD) 0,81337
53,4 0,72005
Adj. R-Square
53,2
53,0
52,8
52,6
0 2 4 6 8 10 12
molalidade
dϕv
= −0,002107836𝑥 2 + 0,07806𝑥 − 0,43982 Equação 7
dx
1 dϕv
̅á𝑔𝑢𝑎 =
V ̅10 − 𝑚2 (
[n1 V )] Equação 9
n1 dm
1
̅á𝒈𝒖𝒂 =
∴𝐕 ̅ 0 − 𝑚2 (−0,002107836𝑥 2 + 0,07806𝑥 − 0,43982)]
[n V
n1 1 1
Em que:
̅10 = volume
𝑚 = molalidade do etanol, n1 = molalidade da água (55,55 mol Kg-1), V
̅10 para água a 25ºC = 18,0 g cm-1).
molar do solvente puro (V
(𝑚1 + 𝑚2 )
𝑉= Equação 10
ρ
600
Y
Polinômio de ordem 3
500
400
Y
300
y = Intercept + B1*x^1 + B2*x^2 +
Equation B3*x^3
Intercept -5,86404
200
B1 61,1372
B2 -1,88351
B3 0,11104
100 Residual Sum of Squares 153,79728
R-Square(COD) 0,99945
Adj. R-Square 0,99918
0
0 2 4 6 8 10 12
molalidade
dY
̅𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 =
𝐕 = 0,33312𝑥 2 − 3,76702𝑥 + 61,1372
dm
Tabela 6: Valores de volume total da solução, volume molar parcial de etanol, Y e dY/dx.
Concentração 𝐕 (volume total 𝐕 − 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝐝𝐘
̅𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍
𝐘= = 𝐕
𝛒𝟏 𝐝𝐱
da solução (%) da solução (cm3))
(cm3 g-1) (cm3 mol-1)
̅ 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 −V
|V ̅ 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 |
2 1
𝐷(%) = ̅
× 100% Equação 13
V𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1
encontrados na literatura
18,20 55,5
Vágua
Vetanol
55,0
18,19
54,5
18,18
54,0
Vetanol
Vágua
18,17
53,5
18,16 53,0
52,5
18,15
52,0
18,14
0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,16 0,18 0,20 0,22
Fração molar
Figura 3: Gráfico de volume molar parcial vs. fração molar da mistura de água e etanol
a 20ºC.
Figura 4: Gráfico de volume molar parcial vs. fração molar da mistura de água e etanol
a 25ºC. Fonte: ATKINS, Peter; PAULA, Júlio de. Físico Química. 8 ed. Rio de Janeiro:
LTC, 2006. V. 1.
5 - CONCLUSÃO
A partir da preparação de misturas de dois ou mais componentes, o
volume final da solução não necessariamente é a simples soma dos volumes
parciais de cada componente. O comportamento é observável no estudo do
volume molar parcial dos componentes de uma mistura. Que pode se estender
para outras propriedades parciais molares.
As variações no volume molar dos componentes (água/etanol) em uma
mistura com diferentes frações molares de etanol foram mais bem observadas
quando se considera o volume molar parcial (𝑉̅ ).
Os dados coletados apresentam um padrão nos pontos determinados, o
qual está de acordo com o visto na literatura, de modo que o comportamento da
água e do etanol em uma mistura pode ser descrito com o experimento realizado.
6 - REFERENCIAS
[1] TICIANELLI, Edson A.; MOTHEO, Artur J.; VARELA, Hamilton. Laboratório
de Físico Química 2017. São Carlos, 2017.
[2] ATKINS, Peter; PAULA, Júlio de. Físico Química. 8 ed. Rio de Janeiro: LTC,
2006. V. 1.