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Apostila Vidros - SEM AUTOR
Apostila Vidros - SEM AUTOR
(a)
(b)
Figura 1.1 - (a) Vaso de vidro encontrado na tumba do Fara Egpcio Tutms II (cerca
de 1450 a. C); (b) Vasilhame de vidro produzido em Colnia Agrippina Colnia cerca de 400 d.C. [ARMIM, 1998].
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A descoberta do vidro pelo homem est relacionada a uma lenda. Mercadores
fencios precisavam executar reparos no navio em que viajavam e aportaram na praia de
uma ilha do Mar Mediterrneo. Ao cair da noite, acenderam uma fogueira na areia da
praia e para que protegessem o fogo do vento e apoiassem os potes para cozinhar os
alimentos teriam usado blocos de natro, fonte natural de carbonato de sdio, Na2CO2,
uma das matrias-primas utilizadas na fabricao de vidros. Na manh seguinte, com a
fogueira quase apagada, os mercadores haviam observado pedaos irregulares brilhantes
e levemente opacos sobre a areia, junto fogueira. Esses teriam sido os primeiros
pedaos de vidro obtidos acidentalmente pelo homem (Figura 1.2).
O fato teria
ocorrido por volta de 5000 a.C. Em princpio, a lenda parece ter algum fundamento: o
calor do fogo teria favorecido a mistura do natro com a areia da praia, rica em SiO2 e
em xido de clcio das conchas. Os xidos de clcio e de sdio teriam se misturado aos
gros de areia e formado os pedaos de vidro enquanto a fogueira esfriava. Alguns
argumentos reforam que essa descoberta acidental mesmo uma lenda. Uma delas
que ela foi registrada pelo historiador e naturalista latino Plnio, o Velho (23-79 a.C.),
muito tempo depois dos mercadores fencios terem acendido aquela fogueira e numa
poca em que peas de decorao de vidro j eram confeccionadas para ornar casas de
nobres. bastante provvel que o vidro tenha realmente sido descoberto
acidentalmente, mas mais provvel que essa descoberta esteja relacionada com a
queima de peas cermicas, ou com a fuso das primeiras peas metlicas pouco antes
da Idade do Bronze (5000-4000 a.C.). A queima de peas cermicas aumenta sua
resistncia mecnica e esse processo simples conhecido desde a Idade da Pedra Polida
(perodo Neoltico, de 10.000 a 5.000 a.C.). As mais antigas peas cermicas com
revestimento vtreo, ou esmaltadas, datam de aproximadamente 12.000 a.C., enquanto
que as mais antigas peas de vidro confeccionadas pelo homem datam de 7.000 a.C.,
todas encontradas na Mesopotmia (atual Iraque) [SMITH, 1964].
Figura 1.3 - Vidro lquido sendo enrolado sobre a argila para preparar um frasco
[SMITH, 1964].
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O primeiro espelho feito de vidro teria sido confeccionado na Frana, por volta
de 1685, apesar do vidro laminado, ou vidro plano, ser at ento um monoplio
veneziano. Com o aumento das encomendas para a indstria francesa, Veneza perderia
gradualmente esse monoplio [DOREMUS, 1973].
Mais recentemente, com a melhor compreenso de vrios processos qumicos foi
possvel produzir matrias-primas mais puras para a indstria vidreira e a introduo de
processos mecnicos nas indstrias, ao final do sculo XIX, aumentou ainda mais a
produo de artefatos de vidro. Os seus preos reduziram acentuadamente e deixaram
de ser exclusivamente artigos de luxo. Obviamente, sempre foram e continuaro sendo
confeccionadas peas de vidro por artesos que so verdadeiras obras de arte, cujos
preos so acessveis a um nmero limitado de pessoas aficionadas [DOREMUS, 1973].
O entendimento das propriedades do vidro recebeu grande impulso com a teoria
de Griffith, na qual uma pequena trinca resulta na fratura de toda a superfcie. A
primeira idia defendida por essa teoria foi considerada como uma curiosidade da
Matemtica sem nenhuma aplicao para materiais reais, mas mais recentemente serviu
de base para muitos trabalhos e melhorou o entendimento da fratura de vidro
[DOREMUS, 1973].
Em 1930 o entendimento do porque da formao da estrutura do vidro, foi
melhorada com o trabalho de Zachariasen e Warren. Desde a segunda guerra mundial,
as atividades da cincia em vidro cresceram muito em funo da evoluo tecnolgica.
O ano de 1960 foi caracterizado como a poca de ouro para a cincia do vidro porque
todo o lucro da aplicao durante esse perodo, de base cientfica, foi para entender o
vidro em termos de estrutura e composio. O curioso que o vidro, que era comum
antes de outros metais, polmeros, colides, solues, solventes e outros, ser um dos
ltimos campos com mistrios para a explorao da cincia. Talvez pela grande
variao de composio e propriedades do vidro, longa estrutura como material rgido,
sistematicamente detido caracterizao do vidro [DOREMUS, 1973].
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1.2 - DEFINIO DE VIDRO
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1.2.1 - Transio vtrea
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com a velocidade de resfriamento do material. Como Tg depende da taxa de
resfriamento, ou seja, resfriamentos rpidos fazem o vidro passar pela transio vtrea
em temperaturas mais altas e resfriamentos lentos levam a transio vtrea para
temperaturas mais baixas, os vidros que passam por resfriamentos forados possuem
volume especfico maior que aqueles deixados resfriar lentamente. Como mostra a
Figura 1.5.
Liquido
Transio
Vtrea
Volume Especfico
Aquecimento Lento
Esfriamento
Rpido
vidro
vidro
E
Aquecimento
Rpido
Esfriamento
Lento
cristal
D
Tg1
Tg1
Tf
Temperatura (0C)
A relao entre cristal, lquido e vidro pode ser explicada pelo diagrama de
volume versus temperatura como mostra a Figura 1.5. No ponto A o material um
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lquido estvel. O volume diminui ao longo de AB, medida que se esfria at chegar a
sua temperatura de fuso, se contrai, pois com menor temperatura, menor ser sua
agitao das molculas. Na temperatura de fuso h uma enorme reduo do volume,
pois as molculas passam a se ordenar na forma de cristais. O volume ir diminuir de B
para C, no qual o slido ser contrado com a diminuio da temperatura ao longo de
CD.
Se o resfriamento for suficientemente rpido, a cristalizao no ir ocorrer em Tf
(Temperatura de Fuso), e a diminuio do volume s continua devido ao agitamento
trmico, ponto E. Em certa temperatura Tg (transio vtrea), o material embora
continue com caractersticas de um lquido, passa a se comportar semelhantemente a um
slido cristalino. Se a temperatura mantida constante, um pouco abaixo de Tg, o
volume G continuar diminuindo devagar.
A temperatura de transio vtrea justamente o ponto E. Abaixo dele o
comportamento do material de um slido amorfo e o vidro que conhecemos [PAUL,
1990].
1.4 - VITRIFICAO
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Turnbull tem discutido a questo de o vidro ser um dos mais estveis no estado
slido abaixo do ponto de fuso. Ele concluiu que no tem uma rigorosa comprovao
de que o estado mais estvel est abaixo da temperatura de cristalizao mais que o
vtreo [DOREMUS, 1973; TURNBULL, 1969].
A razo crtica do resfriamento depende do volume a ser fundido, o problema de
preparar a composio manter esta massa homognea, por isso quanto maior for o
volume mais complicado pode ser atingir esta homogeneidade. Outros autores como
Jackson K. A. ainda definem a fuso de produtos como o vidro homogneo se eles
contm um cristal com ncleo de cbico centrado [FELTZ, 1993; JACSON, 1966].
A dificuldade para se enquadrar adequadamente os corpos vtreos dentro de um
dos trs estados de agregao da matria, deu lugar a se pensar em integr-los em um
quarto estado de agregao: o estado vtreo. Essa sugesto, entretanto, nunca chegou a
ter uma aceitao generalizada [AKERMAN, 2000].
Em funo da aplicao, processo de produo e disponibilidade de matriasprimas h infinitas formulaes e classificaes de vidros. Podemos dividir, no entanto,
os vidros em famlias principais: Slica vtrea, silicatos alcalinos, vidros soda-clcicos,
vidros ao chumbo, vidros borossilicatos e vidros alumino-borossilicato [NAVARRO,
1991].
No Brasil o mercado consumidor de vidros pode ser assim esquematizado:
60 % na construo civil;
39 % na indstria automotiva;
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1.5.1 - Slica vtrea
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A adio de alcalinos diminui a resistncia qumica do vidro. Com altas
concentraes de lcalis, o vidro ser solvel em gua, formando a base da indstria de
silicatos solveis utilizados em adesivos, produtos de limpeza e pelculas protetoras
[AKERMAN, 2000].
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uma longa faixa de trabalho (pequena alterao de viscosidade com diminuio de
temperatura) e, dessa maneira tm sido usados por sculos para produo de artigos
finos de mesa e peas de arte [AKERMAN, 2000].
O chumbo tambm confere ao vidro um maior ndice de refrao, incrementando
seu brilho. Aplicao: copos, taas, clices, tubos de TV, ornamentos e peas artesanais
(o chumbo confere mais brilho ao vidro) [AKERMAN, 2000; ALVES 2001].
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Vidros alumino-silicatos so utilizados em tubos de combusto, fibras de
reforo, vidros com alta resistncia qumica e vitro-cermicos [AKERMAN, 2000].
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como formadores de rede. Outros ctions, com eletronegatividades muito baixas, e cuja
ligao com o oxignio apresentasse um carter fortemente inico, causariam uma
descontinuidade da rede, ou seja, sua quebra, sendo batizados de modificadores de rede.
E os ctions que, por si s, no formam vidros com facilidade, mas que, misturados aos
formadores tpicos, podem substitu-los na rede, foram classificados por Stanworth
como intermedirios [ALVES, 2001].
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Figura 1.6 - Funes relativas dos xidos nos vidros [NAVARRO, 1991].
1.7.1 Viscosidade
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A Figura 1.7 mostra a curva de viscosidade para oito principais vidros
comerciais, a composio estudada est na faixa de 620 C a 690 C [MCLELLAN,
1984].
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desenvolvimento de certas etapas do processo de fabricao [NAVARRO, 1991;
BABCOCK, 1977; MCLELLAN, 1984].
O comportamento dilatomtrico dos vidros depende fundamentalmente de sua
composio e de sua histria trmica [NAVARRO, 1991].
O coeficiente de expanso trmica para o vidro cermico bem diferente do
vidro original. Isto depende do tipo da fase cristalina e da substancia presente, que pode
ser controlada por um programa de tratamento trmico. difcil obter os mesmos
valores para o coeficiente trmico de expanso pela cristalinidade e vidro residual fase
materiais de vidro cermicos [STRNAD, 1986].
O comportamento do vidro nos distintos esforos mecnicos aos quais pode ser
submetido durante o uso, constitui em geral uma importante limitao para algumas de
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suas aplicaes [NAVARRO, 1991]. Principais propriedades Mecnicas encontram-se
abaixo na Tabela 1.1.
Mtodo Ultrasnico
Ressonante
E
[GPa]
[GPa]
Slica Fundida
72,4
31,0
96% de Slica
65,5
72,4
[GPa]
[GPa]
0,17
72,4
31,0
0,17
28,3
0,16
66,2
28,3
0,18
29,6
0,21
72,4
30,3
0,21
70,3
29,0
0,24
Chumbo-Alcalino
53,8
22,1
0,20
57,2
23,4
0,23
Borosilicato
62,0
25,5
0,22
63,4
26,9
0,20
50,3
21,4
0,22
82,7
29,4
0,22
Baixa expanso
Borosilicato
Baixa perda eltrica
Borosilicato
80,0
33,1
0,20
ptico - crown
E = modulo de Youngs, G=modulo de rigidez e = Coeficiente de Poisosn.
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posio na qual so analisadas. Portanto, quando uma massa de vidro homognea e
no sujeita s tenses, ela opticamente isotrpica [NAVARRO, 1991].
A matria condensada exibe uma rica variedade de fases. Em um dos extremos
encontramos o Estado Cristalino, que at recentemente recebeu maior ateno. No outro
extremo encontra-se o Estado Vtreo. O conhecimento da estrutura atmica de outras
propriedades fsicas e qumicas. Isso valido tanto para os materiais amorfos quanto
para os cristalinos [BOLCH, 1976].
Um cristal representa um arranjo regular de tomos que pode ser gerado por
translaes peridicas de uma unidade de construo, a clula unitria. Infelizmente tal
procedimento, elaborado por Felix Bloch, impossvel de ser realizado em um slido
amorfo, no peridico, pois sua clula unitria pode ser considerada como sendo de
extenso infinita [BOLCH, 1976].
A definio operacional de um slido amorfo, contudo, significa apenas que a
estrutura no-peridica (ou seja, no-cristalina) caso diferente de uma estrutura dita
aleatria. No caso do vidro mais comum, a slica vtrea composta basicamente de
tetraedros de SiO4 conectados de uma forma no-aleatria, demonstrando ainda uma
ordem local [BOLCH, 1976].
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1.8.1 - Preparao da composio
Slica
(SiO2):
Matria-prima
bsica
(areia)
com
funo
vitrificante;
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A deformao dos materiais cristalinos pode variar entre extrema fragilidade a
extrema ductilidade. A quantidade de deformao ocorre em funo do tipo de ligao
atmica (metlica, inica ou covalente) da estrutura cristalina (cbica, hexagonal
rombodrica) da microestrutura presente (tamanho de gro, precipitao, densidade de
discordncias mveis) das condies de ensaio (tipo de taxa de carregamento,
temperatura, meio ambiente) e do estado de tenso presente. De forma geral, os
materiais metlicos apresentam melhor ductilidade, enquanto os cermicos so
inerentemente frgeis. No entanto, em ambos os materiais a morfologia de fratura em
funo da integrao da trinca com a microestrutura presente [COELHO, 2000].
Os vidros, tpicos materiais amorfos, no possuem ordenao de longo alcance,
portanto no so formados por cristais. A conseqncia imediata dessa ausncia de
cristalinidade que no h mecanismos de deformao plstica que gerem ductilidade
macroscpica abaixo da temperatura de transio vtrea (Tg), tornando esses materiais
frgeis. Conseqentemente, o alvio de tenses desses materiais feito atravs de
fraturas, onde a mesma se propaga na direo normal tenso principal, segunda a lei
da tenso normal. Falha a situao na qual um componente no pode mais
desempenhar a funo para a qual foi projetada. As falhas podem ocorrer devido a um
projeto deficiente, m utilizao do componente, o defeito no material utilizado, a
falta de conhecimento das condies de servio e outros mais [COELHO, 2000].
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do calor vai se fundir e se incorporar ao banho, sendo que, no lado oposto, o vidro j
elaborado conduzido s mquinas de conformao.
1.8.3 - Conformao
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intermedirio. Depois de resfriado, ao final da linha de produo, as chapas de vidro so
cortadas e acondicionadas para transporte (Figura 1.10). Esse processo denominado
flotagem. O vidro obtido por esse processo denominado vidro float, ou vidro
flotado O termo float vem do ingls, e significa flutuar, boiar.
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enrijecimento do vidro (de 1100 C a 600 C). Quando se despeja o vidro fundido sobre
o estanho, a tendncia de se formar uma lmina de 5 a 6 mm de espessura. O banho de
estanho deve ser longo o suficiente para que d tempo para o vidro esfriar, dos 1100 C
na sua entrada, at 600 C, na sada, quando estar rgido. A vazo de vidro
determinada, na sada do forno de fuso, por um registro que regula o fluxo. A
espessura do vidro determinada pelo balano entre as tenses superficiais, a fora de
gravidade e a velocidade de extrao. H cerca de 280 plantas de vidro float em
operao (Figura 1.11), construo ou projeto em todo o mundo [BLINDEX, 2007].
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mais finos que a espessura de equilbrio, eles so dispostos para formar ngulos
divergentes, tendendo a esticar a lmina, em conjunto com uma maior velocidade de
extrao. Para vidros mais grossos, eles so dispostos em ngulos convergentes,
tendendo a empurrar o vidro da borda para o centro, em combinao com uma menor
velocidade de extrao. O estanho, embora sendo o melhor elemento para se utilizar no
processo, tem um srio inconveniente: ele se oxida em contato com o oxignio, nas
temperaturas exigidas pelo vidro. Ento, necessrio que todo o banho de estanho fique
enclausurado dentro de uma grande caixa, onde se injeta nitrognio. Dentro dessa caixa
h tambm uma srie de resistncias eltricas que garantem um perfil trmico
conveniente desde a entrada at a sada do vidro [AKERMAN, 2000; CEBRACE,
2005].
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Na Figura 1.12, mostra um exemplo de vidro temperado que sofreu uma tenso
de ruptura, em que se observam pequenos fragmentos, todos com tamanho similar, estes
evitam possveis cortes.
Vidro float cuja superfcie reforada quimicamente por troca de ons a altas
temperaturas para lhe conferir uma maior resistncia mecnica. um produto de alta
tecnologia [SAINT-GOBAIN, 2005].
O processo consiste na troca inica dos sais de sdio presentes no vidro por sais
de potssio encontrados em soluo pr misturada. Uma vez que o raio atmico dos ons
de potssio bastante superior ao dos ons de sdio (1,33 e 0,95, respectivamente), e o
volume ocupado o mesmo, ocorre uma compresso na superfcie onde ocorreu a troca,
causando o efeito similar ao da tempera trmica. Possui a vantagem de permitir
temperar espessuras de vidro de at 1mm, ao contrrio dos 3mm mnimos exigidos na
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tempera trmica, alm de uma grande uniformidade, apresentando, por outro lado, alto
custo. Este processo no utilizado no Brasil [SILVA, 2004].
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fraturar. Isso pode aumentar a resistncia mecnica mdia das placas em at 4 vezes.
Mas, na prtica, devido presena de defeitos superficiais, o valor mdio de resistncia
a fratura pode ser menor [LEITE, 2004]. As duas linhas paralelas na figura 1.13, tanto
para o vidro temperado quimicamente como para o temperado termicamente a
espessura do vidro, mostrando q o centro sempre esta sobre trao e a superfcie sobre
compresso.
Figura 1.13 - Perfil de tenses residuais, aplicadas e resultantes de uma barra de vidro
temperado sob carregamento transversal [Figura modificada do NAVARRO, 1991].
Vidros com espessuras menores necessitam de um maior coeficiente de
transferncia de calor. Isso decorrente do fato de ser mais difcil formar um gradiente
de temperatura entre superfcies e o centro da espessura para que ocorra a formao de
tenses residuais. Existe, contudo um limite de velocidade de resfriamento para que as
tenses temporrias desenvolvidas no venham a provocar um choque trmico no vidro.
Por outro lado, quanto maior a espessura, menor o coeficiente de calor necessrio para a
tmpera, embora tambm exista um limite de temperatura que deve ser evitado para no
ocasionar distores no vidro por um amolecimento excessivo [NASCIMENTO, 1999].
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Na linha branca, foges, trabalha-se com espessura de at 3 mm, a qual
considerada mnima para os fabricantes de vidro temperado.
Com relao ao aquecimento existem dois tipos de fornos de tmpera (contnuos
e oscilantes), porm em ambos o vidro permanece na cmara de aquecimento at
atingir a temperatura necessria. No contnuo (maior comprimento da cmara de
aquecimento) o vidro vai se movimentando e se aquecendo, ao passo que o oscilante
(menor comprimento de cmara) o vidro oscila at atingir a temperatura, em ambos a
temperatura atingida a mesma. Para cada espessura de vidro ou caracterstica de
decorao existem parmetros especficos.
A serigrafia do vidro deve ser aplicada antes da tempera, sendo assim, pode
influenciar nos resultados da amostra tempera. A serigrafia um processo de esmalte
cermico que depositado sobre a superfcie do vidro atravs de telas pr-determinadas
pelo cliente. Aps essa aplicao o vidro passa pela tmpera, onde o esmalte cermico
funde no vidro tornando impossvel a remoo do mesmo [SAINT-GOBAIN, 2005].
Potncia de aquecimento;
Temperatura de aquecimento;
Ciclo total;
Presso do ventilador.
b) No-Controlveis
Presso atmosfrica;
Umidade relativa;
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Cabe ressaltar que a prpria decorao ou variao de cor em um mesmo vidro
(por exemplo: visor incolor mais chapado preto) acarreta uma variao considervel de
fragmentos em reas distintas na mesma pea. Isso porque ocorrem diferenas no ndice
de absoro de calor.