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Rochas Geradoras e Seus Biomarcadores: Uma Revisão Bibliográfica Com Ênfase Nas Bacias Da Costa Leste Brasileira
Rochas Geradoras e Seus Biomarcadores: Uma Revisão Bibliográfica Com Ênfase Nas Bacias Da Costa Leste Brasileira
11Figura 12Figura 13Figura 14Figura 15Figura 16Figura 17Figura 18Figura 19Figura 20Figura
21Figura 22Figura 23Figura 24Tabela 1Tabela 2Tabela 3Foto 1Foto 2Foto 3Foto 4
Salvador
2011
ii
TERMO
DE APROVAO
Salvador
2011
iii
TERMO DE APROVAO
___________________________________________________________
1 Examinador Prof. Msc. Roberto Rosa da Silva Orientador
Instituto de Geocincias, UFBA/ Petrobrs
___________________________________________________________
2 Examinador Gelogo Paulo da Silva Milhomem
Petrobrs
___________________________________________________________
3 Examinadora Qumica Claudia Yolanda Reyes
Instituto de Geocincias, UFBA
iv
AGRADECIMENTOS
Agradeo a Deus por ter conseguido chegar at este to esperado momento da minha vida,
minha graduao em Geologia e por ter me concedido sade, perseverana, persistncia, por
ter me dado foras para lutar e por ter iluminado o meu caminho nesta dura caminhada,
durante esses anos de muita dificuldade, lutas, renncias e erros, na tentativa de sempre
acertar.
Agradeo a minha famlia, por todo o apoio, dedicao, amor e pacincia cedidos ao longo
destes anos. Em especial aos meus pais: Elza e Levi e a minha irm Joanita.
Aos funcionrios do IGEO, em especial Mrcia pela dedicao aos alunos e pela pacincia
comigo.
Aos orientadores Roberto Rosa e Olvia pela orientao deste trabalho, pelos
conhecimentos compartilhados e pela pacincia de ambos.
Aos amigos conquistados nesta longa caminhada e que fazem parte da minha vida para
sempre: Andr Lyrio, Gleice, Mariana, Henrique Assumpo, Accio, Nelize, Gleide,
Fabiane, Dira, Bianca, Luciano Mata, Milena, Lus Henrique, Rebeca, Valter, Josaf,
Anderson Muniz, Henrique Balogh, Maria Sales, Marlia, Renilda, Fernando Cunha, Fbio
Rodamilans, Ana Fbia, Leila Karine, Ktia Abdala, Alex Gomes e a todos que fizeram parte
desta caminhada.
vi
vii
RESUMO
viii
ABSTRACT
There are similarities in the evolution and tectonic history of sedimentary deposits between
the Brazilian marginal basins, because of their comparable genesis, related to the disruption of
Gondwana. Based evolution, one can infer that there are similarities between the sedimentary
basins in west Africa and eastern of Brazil. The African basins have geological structures
comparable to those found in Brazil and have potential for the discovery of large volumes of
oil in localized areas of deep water. This work was developed through a bibliographic review
highlighting the characterization of source rocks by geochemical techniques of TOC, RockEval pyrolysis, vitrinite reflectance, thermal alteration index for assessing the source rock
potential and maturation of organic matter, as well as the techniques used for analyzing
biomarker. Complementing this work, we present the source rocks which occur in the basins
of the west african coast in order to establish possible correlations between the different
source rocks sampled in basins now separated by the Atlantic Ocean.
ix
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS.............................................................................................................. xi
LISTA DE FOTOS ................................................................................................................xiii
FOTOMICROGRAFIA ........................................................................................................xiii
LISTA DE TABELAS ...........................................................................................................xiii
1.
INTRODUO ............................................................................................................... 15
2.
OBJETIVO ...................................................................................................................... 16
3.
METODOLOGIA ........................................................................................................... 16
4.
5.
6.
7.
xi
LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Viso microscpica de uma rocha geradora de petrleo. Fonte: Abreu,
(2007). ...................................................................................................................................... 20
Figura 2: Preservao da Matria Orgnica. Fonte: Notas de Aulas de Geologia do
Petrleo, Silva (2011). .............................................................................................................. 21
Figura 3: Tipos de amostras analisadas geoquimicamente. Fonte: Apostila Interna
do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009). .............................. 22
Figura 4: Ciclo do carbono orgnico na natureza. Fonte: Abreu, (2007). ................................ 23
Figura 5: Mtodo da Pirlise: Simulao do processo natural de maturao da
matria orgnica. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES (2009). .................. 25
Figura 6: Esquema geral de pirlise de rochas, parmetros adquiridos e registros.
Fonte: Lavargue (1998). ........................................................................................................... 27
Figura 7: Taxa de transformao da matria orgnica. Fonte: Tissot & Welte
(1984); Espetali et al. (1985). ................................................................................................. 30
Figura 8: Tipos de querognios. Fonte: Tissot & Welt (1980)................................................. 31
Figura 9: Diagrama de Van Krevelen petrleo. Fonte: Tissot & Welt (1980). ........................ 32
Figura 10: Estgios de maturao da matria orgnica. Fonte: Tissot & Welte (1978). .......... 34
Figura 11: Esquema do equipamento ptico utilizado para a determinao da
reflectncia da vitrinita. Fonte: Silva (2007). ........................................................................... 38
Figura 12: Perfil geoqumico. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo CENPES
(2009). ...................................................................................................................................... 43
Figura 13: Definio e exemplo de biomarcador. Fonte: Apostila de Geoqumica do
Petrleo CENPES (2009). ........................................................................................................ 44
Figura 14: Biomarcador Fitano. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo
CENPES (2009)........................................................................................................................ 45
Figura 15: Biomarcador Pristano. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo
CENPES (2009)........................................................................................................................ 45
Figura 16: Relaes entre Pristano e Fitano. Fonte: Apostila de Geoqumica do
Petrleo CENPES (2009). ........................................................................................................ 46
Figura 17: Roteiro das anlises geoqumicas de biomarcadores. Fonte: Apostila de
Geoqumica do Petrleo (CENPES,2009). ............................................................................... 46
Figura 18: Caracterizao e correlao de hidrocarbonetos. Fonte: Apostila de
Geoqumica do Petrleo (CENPES, 2009). .............................................................................. 49
Figura 19: Cromatografia Gasosa leo Total (whole oil). Fonte: Apostila de
Geoqumica do Petrleo (CENPES 2009). ............................................................................... 51
Figura 20: Exemplos de leos de diferentes origens. Fonte: Apostila de Geoqumica
do Petrleo (CENPES 2009). ................................................................................................... 51
Figura 21: Clculo de Istopos Estveis. Fonte: Apostila Interna do Curso de
Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).................................................... 55
xii
xiii
LISTA DE FOTOS
Figura 1: Determinao do R0% atravs da reflectncia da vitrinita. Fonte: Apostila
Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP 2009). ................... 40
Foto 2: Anlise de cromatografia lquida. Fonte: Apostila Interna do Curso de
Formao de Geologia do Petrleo, RH/UP/ECTE (2009). ..................................................... 48
Foto 3: Anlise de Cromatografia Gasosa. Fonte: Apostila Interna do Curso de
Formao de Geologia do Petrleo, RH/UP/ECTEP (2009).................................................... 50
Foto 4: Anlise de istopos estveis. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao
de Geologia do Petrleo, RH/UP/ECTEP (2009)..................................................................... 56
FOTOMICROGRAFIA
Fotomicrografia 1: Anlise do ndice de Colorao dos Esporos ou de Colorao
Trmica (SCl: Spore Color Index). Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao
de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP 2009)...................................................................... 42
LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Etapas de transformao do querognio. Fonte: Petroleum Geoscience
Technology. Disponvel em http://www.pgt.com.br/artigo.pdf. Acesso em
20/08/2011. ............................................................................................................................... 40
xiv
LISTA DE ABREVIAES
COT: Carbono Orgnico Total
S1: Quantidade de hidrocarbonetos livres gerados
S2:Quantidade de hidrocarbonetos gerados na pirlise(potencial gerador)
S3: Quantidade de oxignio presente na matria orgnica
Tmax: Temperatura mxima de pirlise
IH: ndice de hidrognio
IO: ndice de oxignio
IAT: ndice de alterao trmica
TT: Taxa de transformao
Ma: Milhes de anos
MO: Matria orgnica
IP: ndice de Produo
EM: Espectrometria de massa
DIC: Detector de ionizao de chama
CG: Cromatografia Gasosa
Pr: Pristano
Fi: Fitano
ppm: Parte por milho
Hc/ton: hidrocarboneto por tonelada
mg Hc/g: miligrama hidrocarboneto por grama
kg Hc/ton: quilo hidrocarboneto por tonelada
15
1. INTRODUO
O estudo das bacias sedimentares de margem passiva da placa sul-americana,
relacionando-as evoluo tectnica com estgios de subsidncia rifte e ps-rifte, de
importncia fundamental para a avaliao do potencial exploratrio na pesquisa de
hidrocarbonetos.
A indstria petrolfera foi gradualmente percebendo, ao longo de dcadas de
explorao, que para se encontrar jazidas de hidrocarbonetos de volume significativo era
imperioso que um determinado nmero de requisitos geolgicos ocorresse simultaneamente
nas bacias sedimentares (Magoon & Dow, 1994).
O estudo destas caractersticas de maneira integrada e a simulao preliminar das
condies timas para sua existncia concomitante, de forma a diminuir o risco exploratrio
envolvido nas perfuraes de poos, foram consolidados em um nico conceito: o de sistema
petrolfero (Magoon & Dow, 1994).
Nesse conceito destacamos, especialmente, o estudo das rochas geradoras de petrleo
dessas bacias (Magoon & Dow, 1994).
Por ser o petrleo um recurso estratgico, o conhecimento do potencial petrolfero do
territrio brasileiro deve ser buscado em seu maior grau de preciso possvel. As bacias
sedimentares brasileiras possuem uma grande diversidade geolgica e, como conseqncia,
riscos exploratrios diferenciados. Essa diversidade deriva o tipo de rocha geradora que as
compem.
Com a descoberta dos biomarcadores na indstria do petrleo possvel obter
informaes sobre a origem marinha ou continental do leo, o estgio de maturao, rotas de
migrao (correlao leo-leo e leo-rocha geradora) e biodegradao.
No desenvolvimento das bacias sedimentares brasileiras, tm surgido algumas
indagaes sobre as correlaes entre a exuberncia de pacotes geradores e os volumes de
leo j descobertos. Em alguns casos, h indicaes de que geradores classificados
geoquimicamente como medianos parecem ter gerado volumes de leo mais significativos do
que pacotes considerados excelentes.
Os resultados de estudos cientficos sobre gerao, papel dos geocatalizadores e
migrao de hidrocarbonetos, certamente permitiro, a mdio prazo, estabelecer a histria das
16
2. OBJETIVO
Este trabalho tem por objetivo principal discutir rochas geradoras em termos de
ambiente de gerao (lacustre doce, lacustre salino, marinho, hipersalino), atravs de seus
biomarcadores fazendo a correlao rocha geradora - leo nas bacias da costa leste brasileira.
Como objetivo especfico, ser discutida a caracterizao das rochas geradoras atravs
das tcnicas geoqumicas de COT, Pirlise, Reflectncia de Vitrinita, ndice de Alterao
Trmica para avaliao do potencial gerador e maturao da matria orgnica, como tambm
as tcnicas utilizadas para determinao dos biomarcadores.
De forma complementar, sero apresentadas as rochas geradoras localizadas nas
bacias da costa oeste africana, a fim de correlacion-las com as bacias da costa leste brasileira.
3. METODOLOGIA
17
18
19
5. SISTEMA PETROLFERO
20
Figura 1: Viso microscpica de uma rocha geradora de petrleo. Em amarelo as vitrinitas, em preto o
leo Fonte: Abreu, 2007).
21
Figura 2: Preservao da Matria Orgnica. Fonte: Notas de Aulas de Geologia do Petrleo (Silva,
2011).
22
23
24
A maior parte do carbono orgnico nos ambientes aquticos ocorre sob forma de
carbono dissolvido, sendo o restante de natureza particulada.
O carbono orgnico dissolvido, composto principalmente por substncias hmicas,
protenas, carboidratos e lipdios (Esteves, 1988), consiste no produto da decomposio de
plantas e animais e da excreo destes organismos (fitoplncton principalmente).
J o carbono orgnico particulado compreende a matria orgnica em suspenso,
incluindo a pequena frao representada pelos organismos vivos.
O contedo de carbono orgnico total uma medida de quantidade de matria
orgnica que foi preservada e incorporada ao sedimento.
COT > 1% para folhelho e COT > 0,5% para calcilutitos. Depois o material pesado
para se ter uma idia do resduo insolvel. Aps a amostra ser colocada no aparelho Zeco e
queimado a 1000C o novo CO2 encaminhado para um analisador medir o teor de C no CO2.
Para anlise de COT necessrio de 3 gramas de amostra. Com 0,25g o material seria
queimado a 1200C e a dissociao trmica gera CO2 da MO.
Para esta anlise, 0,5 grama de amostra de rocha acidificada em cido hidroclrico
(HCl) concentrado, visando eliminar o carbono inorgnico. Aps a acidificao, o resduo
insolvel levado a um forno e submetido a temperaturas de at 1200C.
Um fluxo constante de oxignio puro carreia os gases liberados pela combusto. O
dixido de carbono (CO2) medido usando-se um detector de condutividade trmica. A
quantidade de matria orgnica reportada como percentagem de carbono.
25
Figura 5: Mtodo da Pirlise: Simulao do processo natural de maturao da matria orgnica. Fonte:
Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES (2009).
Nessa anlise so obtidos trs picos (S1, S2 e S3) em diferentes faixas de temperatura
e o Tmx. Cada pico possui um significado dentro do processo de gerao e migrao do
hidrocarboneto.
1mg de amostra auecida em atmosfera de Hlio inerte. Aumenta-se a temperatura at
350C para medir S1 (hidrocarboneto livre presente) em torno de 10 minutos, depois at
600C. O querognio vai gerar muito se estiver imaturo e pouco se estiver maturo. Dando S2
(potencial gerador) medido o Tmx. Abaixo de 440C a MO imatura e acima desse valor
matura, a partir de 460C a rocha senil.
Aps essa queima, a matria orgnica libera CO2 medindo assim o seu teor (CO2) na
amostra que S3. Este dixido de carbono no provm da combusto e sim da perda de
grupos funcionais presentes no querognio (hidroxilas e carboxilas).
26
Quando associamos esses picos ao teor de carbono orgnico total, obtemos parmetros
que nos permitem caracterizar a matria orgnica. Esses parmetros so denominados de
ndices de hidrognio, de oxignio, de produo e de transformao. Todos os produtos da
pirlise, como esses parmetros, esto descritos a seguir.
Pico S1 - obtido por volta de 300C e est associado aos hidrocarbonetos livres
passveis de migrao. Hidrocarbonetos livres presentes nas amostras, que fornecem a
quantidade de hidrocarbonetos gerados pela rocha e que no sofreram migrao. A
rea de cada pico obtido, computada durante a pirlise sendo representada em
unidades de volume de rocha (S1 - mg Hc/g rocha);
27
Figura 6: Esquema geral de pirlise de rochas, parmetros adquiridos e registros. Fonte: Lavargue (1998).
28
ndice de Hidrognio (IH) pode ser comparado razo S2 (mg HC) / carbono
orgnico total da rocha em gramas.
ndice de Oxignio (IO) pode ser comparado razo S3(mg CO2)/ carbono orgnico
total da rocha em gramas.
29
A correlao dos dados de COT com o IH (valores de 300 at 500 mgHC/g COT)
sugere um ambiente de sedimentao onde ocorreram eventos que possibilitaram a
preservao da matria orgnica. Geralmente, em bacias sedimentares marinhas, os
intervalos com melhor preservao da matria orgnica possuem valores mximos de
IH de cerca de 600 mgHC/g COT.
30
Figura 7: Taxa de transformao da matria orgnica. Fonte: Tissot & Welte (1984)
Espetali et al. (1985).
31
Em muitos casos, entretanto, o processo de diagnese pode obliterar a estrutura original, o que
resulta na formao de um querognio amorfo (Petroleum Geoscience Technology, 2011).
A proporo entre os trs elementos mais abundantes no querognio (C, H e O) varia
consideravelmente em funo da origem e evoluo trmica da matria orgnica.
Com base nas razes elementares H/C e O/C e em dados qumicos e petrogrficos possvel
classificar os querognios como dos tipos I, II e III (Figura 8) (Petroleum Geoscience
Technology, 2011), caracterizados no diagrama de Van Krevelen (Figura 9) por seus
respectivos estgios de evoluo. Parecem englobar a maioria dos querognios existentes
segundo La Plante (1974).
32
Figura 9: Principais tipos de querognios, caracterizados em diagrama de Van Krevelen. Fonte: Tissot &
Welte, 1980.
(a)
(b)
(c)
33
34
Figura 10: Estgios de maturao da matria orgnica. Apostila Interna do Curso de Formao
de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP 2009).
.
35
36
37
Ainda durante a catagnese, sob temperaturas mais elevadas, o querognio passa pela
zona regressiva de gerao de leo, na qual aumenta a proporo de n-alcanos de baixo peso
molecular (Petroleum Geoscience Technology, 2011).
No final da catagnese, a rocha geradora atingiu a janela de gs (zona de gerao de
gs ou gs window), sendo considerada senil (Petroleum Geoscience Technology, 2011).
Assim, so utilizados diversos parmetros qumicos, ticos e moleculares na definio
do grau de maturao de uma rocha geradora, como a medida da reflectncia da vitrinita
(%Ro).
Para caracterizar a evoluo do processo de transformao do querognio em petrleo
so empregados dois parmetros: o potencial gentico (ou potencial gerador), definido como a
quantidade de petrleo (leo e gs) que um querognio capaz de gerar, e a taxa de
transformao (TT), definida como a relao entre a quantidade de petrleo gerado e o
potencial gentico original (Petroleum Geoscience Technology, 2011).
O potencial gerador original se refere ao querognio que ainda no foi submetido
catagnese, ou seja, cuja taxa de transformao zero (Petroleum Geoscience Technology,
2011).
A partir do incio da catagnese, a converso do querognio em petrleo ocasiona um
progressivo aumento da taxa de transformao associado reduo do potencial gerador, o
qual passa a ser denominado de residual (Petroleum Geoscience Technology, 2011).
Sob condies extremas de evoluo trmica (metagnese) o potencial gerador
residual do querognio pode ser reduzido zero enquanto a taxa de transformao chega a
100% (Petroleum Geoscience Technology, 2011).
Para a determinao do potencial gerador e da quantidade de petrleo normalmente
empregada a tcnica da pirlise Rock-Eval, que simula o processo de degradao trmica do
querognio, conforme exposto anteriormente.
38
Figura 11: Esquema do equipamento ptico utilizado para a determinao da reflectncia da vitrinita.
Fonte: Silva(2007).
39
40
Foto 1: Determinao do R0% atravs da reflectncia da vitrinita. Fonte: Apostila Interna do Curso de
Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).
ESTGIO
%R0
NVEL DE MATURAO
Diagnese
< 0,6
Imaturo
Catagnese
0,60 - 1,00
Zona de leo
Catagnese
1,00 - 1,35
Catagnese
1,35 - 2,00
Metagnese
> 2,0
Maturo
zona regressiva
zona de gs mido
Senil
zona de gs seco
41
42
mento de
adoras em
qumicos
ise Rock:
43
COT S2
IH
IO
Ro
Tmax
S1
1500m
3200m
Figura 12: Perfil geoqumico. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do
Petrleo, RH/UP/ECTEP, 2009.
44
7. BIOMARCADORES GEOQUMICOS
Os indicadores geoqumicos moleculares, que tambm so conhecidos como fsseis
qumicos (Eglinton & Calvin, 1967), marcadores biolgicos (Speers & Whitehead, 1969) e
biomarcadores (Seifert & Moldowan, 1981) so amplamente utilizados para inferir o grau
de maturao trmica, bem como no entendimento dos processos de migrao do leo e para a
correlao leo-leo e leo-rocha geradora. Alm disso, podem ser utilizados como elementos
de diagnose e de interpretao geolgica de ambientes sedimentares pretritos, contribuindo
para a caracterizao do ambiente deposicional e correlao entre uma acumulao de
hidrocarboneto e sua rocha geradora.
Biomarcadores so compostos orgnicos presentes na geosfera, cujas estruturas podem
ser indubitavelmente relacionadas aos constituintes de algum tipo de organismo (Figura 13).
Na geoqumica do petrleo (Figura 14), os mais estudados so n-alcanos, hidrocarbonetos
isoprenides, triterpanos, esteranos e seus respectivos compostos insaturados e aromticos
(Figura 15) .
45
Altas razes de pristano / fitano indicam rochas geradoras com maior percentual de
matria orgnica terrestres. Baixas razes indicam geradoras com maior quantidade de
material marinho (Figura 16).
46
Figura 16: Relaes entre Pristano e Fitano. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES, (2009).
Figura 17: Roteiro das anlises geoqumicas de biomarcadores. Fonte: Apostila de Geoqumica do
Petrleo (CENPES 2009).
47
Este processo tem a finalidade de separar os componentes dos leos (Foto 2) nas
fraes parafinas (normais, ramificadas e cclicas), compostos aromticos e compostos
polares (resinas + asfaltenos) (Figura 18). A separao feita atravs da passagem da amostra
de leo diluda em um solvente (n-hexano + padro colestano), que a fase mvel, por uma
coluna de slica, que a fase estacionria (Lopes et al., 2008).
As diferentes fraes iro percolar a coluna com velocidades distintas devido s
interaes moleculares entre os compostos carreados pela fase mvel e a fase estacionria
(Lopes et al,, 2008).
Os compostos polares ficam retidos nessa pr-coluna, passando apenas os
hidrocarbonetos, que so encaminhados a uma coluna principal. Na coluna principal, as
parafinas passam com o menor tempo de reteno. Existem dois frascos coletores especficos,
um para as parafinas e outro para os aromticos (Lopes et al., 2008).
As duas fraes so posteriormente concentradas. As parafinas so registradas como
um pico pelo sinal do detector UV (ultravioleta), que faz o registro por sinal eletrnico, e os
aromticos so registrados como dois picos concomitantes, gerados pelo sinal no detector IR
(ndice de refrao), que faz o registro pela diferena de polaridade do solvente (Lopes et al.,
2008).
Os compostos polares que ficam retidos nas pr-colunas so pressurizados com etanol,
extrados, concentrados e armazenados em frascos separados, para o clculo da composio
da amostra analisada (Lopes et al., 2008)
48
Foto 2: Anlise de cromatografia lquida de mdia presso. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao
de Geologia do Petrleo( RH/UP/ECTE, 2009).
49
50
Para a anlise de cromatografia gasosa de leo total (whole oil), deve ser injetado 1l
da amostra diluda em diclorometano no cromatgrafo a gs. O injetor permite o controle da
vazo de amostra injetada e mantido a 300C (Lopes et al., 2008).
Cada grupo de molculas semelhantes vaporizado e arrastado pelo gs inerte hlio,
passando por um tubo capilar de metilsilicone com 30m de comprimento e 0,25mm de
dimetro interno, contendo uma fina pelcula de fase estacionria (Lopes et al., 2008).
O tempo de sada dos grupos de compostos depende da afinidade que estes tm com a
fase estacionria. As molculas mais volteis tendem a sair primeiro. Por isso, trabalha-se
com uma rampa de aquecimento de 40 a 320C, com taxa de aquecimento de 2,5C/min,
permitindo que os mais pesados saiam gradativamente com o aumento da temperatura (Lopes
et al., 2008).
Ao sair da coluna (Figura 19), as molculas so reconhecidas por um detector de
ionizao de chama (DIC), mantido a 340C, registrando picos para os grupos de molculas
(Lopes et al., 2008).
Nota-se que de acordo com a composio relativa da frao parafnica interpretam-se
diferentes origens de leo caractersticas (Figura 20).
Foto 3: Anlise de Cromatografia Gasosa. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do
Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).
51
=
Figura 19: Cromatografia Gasosa leo Total (whole oil). Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo
(CENPES 2009).
Figura 20: Exemplos de leos de diferentes origens analisados por cromatografia gasosa. Fonte: Apostila
de Geoqumica do Petrleo (CENPES 2009).
52
53
3. Cmara de ionizao
4. Analisador de massa
5. Detetor de ons
6. Computador para aquisio, processamento e apresentao dos dados.
54
13
55
Figura 21: Clculo de istopos estveis. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do
Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).
Para a determinao isotpica de carbono de um leo, deve ser feita uma anlise
elementar e espectroscopia de massas para a razo isotpica (EA-IRMS) (Lopes et al., 2008).
Pesam-se cerca de 200g de amostra, em cpsulas de estanho. Estas cpsulas so
acondicionadas em um amostrador automtico, onde so purgadas em fluxo contnuo de hlio.
A amostra transferida para dentro de um tubo vertical de quartzo, onde ocorre a oxidao.
Este tubo contm xido de cromo, xido de cobalto e prata (Lopes et al., 2008).
A temperatura de 900C e o hlio enriquecido temporariamente com oxignio puro,
ocorrendo a oxidao da amostra pela reao flash combustion. So formados ento CO2,
gua e compostos nitrogenados. Os compostos nitrogenados devem ser eliminados, em
especfico o N2O, que tem massa 44 e pode interferir no pico do CO2 (que tambm apresenta
massa 44) (Lopes et al., 2008).
Ento, a amostra passa por um forno de reduo a 680C, contendo cobre e xido de
cobre, onde os compostos nitrogenados so eliminados. A gua formada na oxidao fica
retida em uma armadilha (trapa) de anidrnio (perclorato de magnsio). O CO2 e o N2 so
separados em uma coluna cromatogrfica e transferidos para uma interface (Lopes et al.,
2008).
Nesta unidade, o CO2 diludo com hlio e transferido ao espectrmetro de massas.
Ento as molculas de CO2 entram em uma fonte de ons, onde so bombardeadas com feixe
56
perpendicular de eltrons a 70eV, formando CO2+. O on CO2+ pode apresentar massa 44, 45
ou 46, dependendo da combinao dos istopos (C13/C12 e O16/ O18) (Lopes et al., 2008).
Cada on formado encaminhado a um coletor pr-determinado, atravs de campos
magnticos especficos. O resultado ento ampliado e comparado com o resultado do gs de
referncia para o clculo de (Foto 4) (Lopes et al., 2008).
Foto 4: Anlise de istopos estveis. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do
Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).
57
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59
Figura 22: Fingerprint de um leo de um paleoambiente lacustre de gua doce. Fonte: Triguis et al
(2009).
As rochas geradoras e leos deste grupo esto confinados nas bacias de Campos e
Esprito Santo, situadas nas reas oriental e meridional da margem continental brasileira. As
rochas geradoras (somente matria orgnica amorfa) foram depositadas principalmente no
Barremiano/Aptiano. Elas contm de moderado a alto COT (superior a 5%) e elevado
potencial gerador de hidrocarbonetos (superior a 38Kg Hc/ton de rochas) abundantemente
originado de querognio do tipo I (ndice de hidrognio superior a 900mg Hc/g carbono
orgnico) (Figura 23) (Mello et al., 1988).
Os leos so acumulados em reservatrios depositados em fcies no-marinhas e
marinhas, com idades do Aptianoas ao Oligoceno (Mello et al., 1988).
Os leos e amostras de rochas apresentam registros similares aos de dados
diagnsticos de um ambiente no-marinho, mas modificados por alguns constituintes com
caractersticas isotpicas e moleculares que podem ser descritas como originrias de alta
salinidade em corpos de gua, quando comparados aos dados de outros grupos (Mello et al.,
1988). Estes incluem mdio contedo de enxofre (rochas 0.3 - 0.6%, leos c. 0.3%), alta razo
V/Ni (somente leos), presena de -carotano, elevadas concentraes de C30 hopeno,
60
Figura 23: Fingerprint de leo de um paleoambiente lacustre salino. Fonte: Triguis et al.(2009).
61
62
teores de nquel supracitados, traduza uma influncia marinha, desde que as amostras
carbonticas marinhas (grupo IV) tenham maior abundncia relativa de componentes de
vandio (Mello et al., 1988).
Podem ser citados exemplos de bacias marinhas hipersalinas: Mar Vermelho e Mar
Morto no meio leste; Shark Bay, na Austrlia ocidental; Laguna Madre e Baffin Bay, no
Texas e Sivash na Rssia (Kinsman, 1975; Friedman, 1980; Dunlop and Jefferies, 1985;
Kirkland and Evans, 1980; Huang e Meinschein, 1984).
Figura 24: Fingerprint de um leo associado a paleoambiente evaportico. Fonte: Triguis et al (2009).
63
querognios dos tipos I e II (ndice de Hidrognio superior a 557 mg Hc/g carbono orgnico)
(Mello et al., 1988).
Os leos so acumulados em reservatrios do Maastrichtiano ao Tercirio. As
caractersticas geoqumicas e moleculares deste ambiente so muito similares s do Grupo IIIEvaportico (Mello et al., 1988). So caractersticas comuns a esses dois ambientes. i) Menor
razo hopano /esterano (< 3); ii) abundncia relativa similar do 4-metil esterano, com
dominncia de componentes C30; iii) dominncia de fitano sobre pristano, sendo um n-alcano
superior preferencial; iv) alto contedo de enxofre, devido acidez do hidrocarboneto; v)
Ts/Tm menor que 1; vi) menor abundncia relativa de diasteranos; vii) alta abundncia
relativa de 28,30-bisnorhopano e 25,28,30 trisnorhopano e viii) uma tendncia dominncia
de C35 hopanos sobre C34 homlogos (Mello et al., 1988).
Embora as amostras de ambos os grupos contenham -caroteno, longa cadeia
2,6,10,14,18-pentametileicosano (C25) e C30 (esqualano) isoprenide, alm de gamacerano,
esses esto em maior concentrao nas amostras de ambiente evaportico, presumivelmente
refletindo essa caracterstica extremamente salina (Mello et al., 1988).
Outras diferenas entre amostras dos Grupos III e IV so i) a maior abundncia
relativa de vandio (superior a 300 ppm) porfirnico para nquel (superior a 400 ppm; Ni/Ni +
V = 0 variando entre 0,1-0,3); ii) a maior abundncia relativa de esteranos regulares C30 e
terpanos triclnicos superiores ao C35, mas menor C30 hopano e concentraes de esteranos
(Mello et al., 1988).
Feies similares s de amostras carbonticas marinhas tm sido registradas em
amostras i) das Formaes La Luna e Querencua, Venezuela e Colmbia; ii) bacia Officer
oriental, Austrlia e iii) bacia do sul da Flrida, U.S.A. (Talukdar et al., 1986; Zumberge,
1984; McKirdy et al., 1984 Palacas et al., 1984). Exemplos contemporneos registrados na
literatura so poucos. Conceituada meno so margens continentais do sudoeste de Porto
Rico e Belize oriental e o Golfo de Aden, costa da Arbia (Rafalska-Bloch & Cunningham,
1986; Pelet, 1981).
64
Figura 25: Fingerprint de um leo associado a paleoambiente marinho carbontico. Fonte: Triguis et
al.(2009).
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esteranos, dominncia de C35 hopanos sobre C34 correspondentes, alm de uma abundncia
similar relativa de esteranos com baixo peso molecular (Mello et al., 1988).
Estas feies do suporte idia do estabelecimento de um ambiente deltico sobre
uma plataforma carbontica. Dignas de nota, duas outras feies de amostras do grupo V so
a virtual ausncia de 28,30-bisnorhopano e 25,28,30-trisnorhopano e de porfirnicos (Mello et
al., 1988).
Talvez quais feies estejam relatadas para uma diminuio na anoxia do ambiente
como resultado do aporte de guas oxigenadas trazendo altas pores de minerais de argila e
restos de matria orgnica associados a sistemas de canais (contraste com grupos II-IV, VIVII) (Mello et al., 1988).
A elevada abundncia relativa de diasteranos nas rochas geradoras investigadas (as
quais so imaturas; %Ro em torno 0,55%), supem uma hiptese, desde que estejam
combinadas, acredita-se surgirem da reduo do reajuste de produtos dos esteranos, mesmo
com os efeitos catalticos dos minerais argilosos cidos (Rubinstein et al., 1975).
Algumas feies similares s de amostras do grupo V tm sido relatadas para algumas
amostras do delta do Nger, Nigria (Ekweozor et al., 1979 a,b), delta Mahakam, Indonsia
(Grantham et al., 1983, e delta do Congo, bacia de Angola (Connan et al., 1988).
Anlogos modernos de ambientes deltaicos so o delta do Nger, na Nigria; delta do
Amazonas, no Brasil, e deltas do Ganges e Indus, no Oceano ndico (Demaison & Moore,
1980) e delta Mahakam, na Indonsia (Pillon et al., 1986).
Figura 26: Fingerprint de um leo associado a paleoambiente marinho deltaico. Fonte Triguis et al.
(2009).
66
ANXIDO,
COM
67
68
MARGENS
LESTE
69
70
Figura 27: Reconstituio paleogeogrfica do Atlntico Sul durante o final do Aptiano. Fonte: Apostila
Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).
Esse alto atuou como uma barreira comunicao efetiva entre o oceano Atlntico
Austral e o golfo Brasil-frica, de modo que o influxo de gua restrito e as altas taxas de
71
evaporao existentes devido ao clima quente ento vigente favoreceram a concentrao dos
sais nesses mares (Lima & Junior, 2003). Assim permitiu-se o acmulo de uma espessa
seqncia evaportica, que exerceu grande influncia na evoluo tectono-sedimentar
subseqente dessas bacias. Esse estgio comeou mais cedo tambm nas bacias da margem
leste, ocorrendo predominantemente durante o Aptiano. Nas bacias da margem equatorial
ocorreu entre o final do Aptiano e o Cenomaniano (Lima & Junior, 2003).
A fase transicional caracteriza-se por uma diminuio dos falhamentos por distenso
crustal, mas taxas de sedimentao ainda altas ocorreram no incio desta fase devido
subsidncia trmica (Lima & Junior, 2003).
Com o avano da separao entre as placas sul-americana e africana, a cadeia de Rio
Grande-Walvis teve seu papel progressivamente reduzido no controle das incurses marinhas
para o golfo, de modo que estas assumiram carter permanente (Figura 28). Iniciou-se, ento,
o estgio de deriva continental (Lima & Junior, 2003).
Figura 28: Fisiografia atual da regio ocenica, exibindo as principais feies topogrficas do fundo
ocenico. A cadeia Rio Grande-Walvis, hoje descontnua, teve importante papel no controle das incurses
marinhas durante o Aptiano. Fonte: Lima & Jnior (2003).
72
73
Tabela 2: Caractersticas geolgicas e geoqumicas das rochas geradoras na margem leste brasileira. Fonte: Modificado de Notas de Aulas de Geologia do Petrleo (Silva, 2011).
Bacias
COT
IH (mgHc/g
MO
Rochas Geradoras
COT)
Camamu
4 5%
200 - 300
Tipo de Ambiente
Deposicional
Tipo I
Lacustre
(~143-123 Ma).
Cumuruxatiba
Esprito Santo
1 4%
2 - 8%
at 300
> 650
Tipo II
Tipo II
Marinho
Albiano/Cenomaniano (~112-95
Regncia.
Ma).
Marinho
Incurses marinhas
Barremiano/Eoaptiano (~130-123
Lacustre
Ma).
Campos
Santos
2 - 6%
2 - 5%
900
200
Tipos I e II
Tipo II
Ma).
sedimentao carbontica).
(~120-113 Ma).
Lacustre Alcalino
Marinho
Mdia
4,2%
> 400
Tipo I
Permiano, Aptiano,
Cenomaniano/Turoniano (~120-140
Ma).
Marinho
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Figura 29: Correlao de rochas geradoras da Costa Leste Brasileira e Costa Oeste Africana.
Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).
77
10.CONCLUSES E RECOMENDAES
A geoqumica orgnica do petrleo caracteriza-se pela utilizao integrada dos
mtodos e tcnicas da qumica orgnica e da geologia.
O objeto de estudo da geoqumica orgnica do petrleo a sua gnese, que um ramo
bastante especializado da indstria do petrleo, cuja compreenso possui grande impacto na
explorao de uma bacia sedimentar.
A evoluo da matria orgnica tratada pela geoqumica orgnica do petrleo. Ela
a matria prima para gerao de hidrocarbonetos, sendo necessrio que se compreenda sua
evoluo desde a sua incorporao s rochas at sua transformao trmica em petrleo e/ou
gs natural. Os dois objetivos principais da geoqumica orgnica do petrleo so a
determinao de parmetros para a avaliao do potencial gerador em uma bacia sedimentar e
a anlise geoqumica do leo, identificando os estratos que lhe deram origem.
Com esta finalidade, so utilizadas tcnicas para caracterizao de rochas geradoras,
estudando assim a quantidade, a qualidade e o nvel de maturao da matria orgnica,
contribuindo para a explorao de petrleo. Utilizam-se tcnicas petrogrficas de avaliao
ptica (Reflectncia da Vitrinita, ndice de Colorao dos Esporos) bem como tcnicas
geoqumicas qualitativas e quantitativas (parmetros de Pirlise Rock - Eval, contedo de
carbono orgnico total COT e caracterizao dos biomarcadores).
Conforme mencionado ao longo do texto, existem semelhanas entre as bacias
sedimentares da Costa Oeste da frica e da Margem Leste do Brasil, pois a costa oeste
africana apresenta estruturas geolgicas consideradas comparveis quelas encontradas no
Brasil, possuindo potencial para a descoberta de expressivos volumes de petrleo em reas
localizadas em guas profundas.
Acredita-se que possam existir grandes reservas de petrleo no pr-sal na costa Oeste
da frica, por razes geolgicas. H cerca de 150 milhes de anos, parte do Hemisfrio Sul
era um s, com a Amrica do Sul e a frica unidos em um s bloco. H cerca de 120 milhes
de anos as duas regies comearam a se separar, (ao se separarem, uma parte do pr-sal ficou
na costa brasileira e a outra, na costa africana) com a movimentao das placas tectnicas, que
esto em constante movimento. Os olhos das gigantes corporaes petrolferas esto se
voltando para a costa Oeste da frica, onde haveria reservas significativas de petrleo
tambm abaixo da camada de sal, numa rea idntica existente no Brasil.
78
79
11.REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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