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Diagramas de Fases
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Diagramas de Fases
• CONTEÚDO
– Diagramas de Fases:
• Definições: Fases, componentes e graus de liberdade; A
Regra das Fases; Sistemas de Dois Componentes:
Diagramas de pressão de vapor & Diagramas de
Temperatura-Composição.
• Definições:
– Fase (P):
• Definições:
– Componente (C):
• Definições:
• Definições:
F=C–P+2
- (C = 1 → F = 3 – P).
Sistemas Binários
• Sistemas Binários:
C = 2 → F = 4 – P.
Valor máximo: P = 1 → F = 3.
(Gráfico 3D: Muito complicado?!)
C = 2 → F’ = 3 – P.
Valor máximo: P = 1 → F’ = 2.
(Pressão | Temperatura | Composição)
Sistemas Binários
• Diagramas de Pressão-Composição:
(
p = pA + pB = pB* + p*A − pB* x A)
Sistemas Binários
• Diagramas de Pressão-Composição:
p*A x A
yA = *
(
pB + p*A − p*B x A )
No caso de: pB* = 0.
No caso de: yA = 1 ↔ yB = 0.
Sistemas Binários
• Diagramas de Pressão-Composição:
yA = pA*·xA/[pB*+(pA*–pB*)·xA] → xA = pB*·yA/[pA*–(pA*–pB*)·yA]
p*A pB*
p= *
(
pA + p*B − p*A y A )
No caso de: pB* = 0 → yA = 1.
No caso de: Indefinição!
Sistemas Binários
• Diagramas de Pressão-Composição:
Sistemas Binários
• Diagramas de Pressão-Composição:
– Na parte intermediária:
zA = “Composição Global”.
(Duas fases em equilíbrio)
Sistemas Binários
Fim da Parte 1
Diagramas de Fases
Sistemas Binários
• Diagramas de Pressão-Composição:
Sistemas Binários
• Diagramas de Pressão-Composição:
– Na parte intermediária:
zA = “Composição Global”.
(Duas fases em equilíbrio)
Sistemas Binários
• Diagramas de Pressão-Composição:
– Na parte intermediária:
zA = “Composição Global”.
(Duas fases em equilíbrio)
Sistemas Binários
• Diagramas de Pressão-Composição:
Sistemas Binários
• Diagramas de Fases:
– Regra da Alavanca:
Alavanca
nα α = nβ β
Sistemas Binários
• Diagramas de Fases:
– Regra da Alavanca:
Alavanca
Demonstração:
n = n( α ) + n( β ) , nA = n(Aα ) + n(Aβ )
nA = nz A = n( α ) x A + n( β )y A
= nz A = n( α ) z A + n( β ) z A
n ( α ) ( z A − x A ) = n( β ) ( y A − z A )
n( α )α = n( β )β
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
– Na vertical:
Composição global constante.
(Composição na fase líquida
e gasosa variáveis até o
final da destilação)
– Na horizontal:
Temperatura constante.
(Composição na fase líquida
e gasosa constantes durante
a destilação)
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
– Destilação Simples:
Separação entre um
líquido volátil e um
líquido não-volátil
ou um sólido.
– Destilação Fracionada:
Separação entre
líquidos voláteis.
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
Sistemas Binários
Fim da Parte 2
Diagramas de Fases
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
Instáveis
Sistemas Binários
• Líquidos Imiscíveis:
( ) (
p = pA + pB = x (AA ) p*A + x (AB ) p*A + x B( B ) pB* + xB( A ) pB* )
x I( J ) ≡ Fração Molar de " I" no Solvente " J"
p ≈ p*A + pB*
Sistemas Binários
• Líquidos Imiscíveis:
pA*+pB*
não estiverem em contato.
p A*
p B*
Prof. Dr. Otávio Santana 30
Diagramas de Fases
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
– Fases Líquidas:
Líquidas Líquidos Parcialmente Miscíveis.
• Ex.: Hexano e Nitrobenzeno.
Fase rica em A
Saturada com B
(“Fase α ”)
Fase rica em B
Saturada com A
(“Fase β ”)
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
– Fases Líquidas:
Líquidas Líquidos Parcialmente Miscíveis.
• Ex.: Hexano e Nitrobenzeno.
• Em A, a adição de B provoca:
1. Dissolução de parte de A em B.
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
– Fases Líquidas:
Líquidas Líquidos Parcialmente Miscíveis.
• Ex.: Hexano e Nitrobenzeno.
2. Modificação do intervalo de
existência do sistema bifásico.
(alteração das solubilidades)
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
– Fases Líquidas:
Líquidas Líquidos Parcialmente Miscíveis.
• Ex.: Água e Trietilamina.
2. Modificação do intervalo de
existência do sistema bifásico.
(alteração das solubilidades)
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
– Fases Líquidas:
Líquidas Líquidos Parcialmente Miscíveis.
• Ex.: Água e Nicotina.
2. Modificação do intervalo de
existência do sistema bifásico.
(alteração das solubilidades)
Sistemas Binários
Fim da Parte 3
Diagramas de Fases
Sistemas Binários
Composição global e
temperatura da amostra
Conclusão: Fase α → rica em hexano.
Fase β → rica em nitrobenzeno.
Sistemas Binários
Conclusão:
Fase rica em hexano (α )
cerca de 7 vezes mais abundante
que a fase rica em nitrobenzeno (β ).
ℓα ≈ (0,41-0,35) e ℓβ ≈ (0,83-0,41)
nα ℓα = nβ ℓβ ... → nα /nβ ≈ 7
Sistemas Binários
É esta?!
T ≈ 292 K
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
Azeótropo
Heterogêneo
Sistemas Binários
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
1. “a1” → “a2”:
Início da separação líquido-sólido.
2. “a2 ” → “a3”:
Formação de mais sólido.
3. “a3” → “a4”:
Líquido residual de composição “e”.
4. “a4” → “a5”:
Separação sólido-sólido.
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
Sistemas Binários
• Diagramas de Temperatura-Composição:
Sistemas Binários
Fim da Parte 4
Diagramas de Fases
Sistemas Binários
• Exemplo: Questão 4.
p*A x A
*
(
p = pA + pB = p + p − p x A
B
*
A
*
B ) yA = *
( )
pB + p*A − p*B x A
Sistemas Binários
• Exemplo: Questão 5.
p*A x A
*
(
p = pA + pB = p + p − p x A
B
*
A
*
B ) yA = *
( )
pB + p*A − p*B x A
Sistemas Binários
• Exemplo: Questão 6.
p*A x A
*
(
p = pA + pB = p + p − p x A
B
*
A
*
B ) yA = *
( )
pB + p*A − p*B x A
Sistemas Binários
• Exemplo: Questão 7.
p*A x A
*
(
p = pA + pB = p + p − p x A
B
*
A
*
B ) yA = *
( )
pB + p*A − p*B x A
p*A p*B
p= *
(
pA + pB* − p*A y A )
Sistemas Binários
+2oC
-78oC
-80oC
0 0,07 1 zN2H4
Sistemas Binários
Fim da Parte 5
Diagramas de Fases
Diagramas de Fases