A HISTRIA DO AO INOXIDVEL

O ao inoxidvel foi descoberto por Harry Brearley (1871 - 1948), que comeou a trabalhar como operrio numa produtora de ao com a idade de 12 anos, na sua terra natal, Sheffield (Inglaterra). Em 1912, Harry comeou a investigar a pedido dos fabricantes de armas, uma liga metlica que apresentasse uma resistncia maior ao desgaste que ocorria no interior dos canos das armas de fogo, como resultado do calor liberado pelos gases. De incio a sua pesquisa consistia em investigar uma liga que apresentasse uma maior resistncia corroso. Porm, ao realizar o ataque qumico para revelar a microestrutura desses novos aos com altos teores de cromo que estava a pesquisar, Brearley notou que o cido ntrico - um reagente comum para os aos no surtia efeito algum.

Brearley no obteve uma liga metlica que resista ao desgaste, obteve porm uma liga metlica resistente corroso. A aplicao imediata foi destinado para a fabricao de talheres, que at ento era fabricados a partir de ao carbo e se corroam com facilidade devido aos cidos presentes nos alimentos. O ao inoxidvel uma liga de ferro e cromo, podendo conter tambm nquel, molibdnio e outros elementos, que apresenta propriedades fsico-qumicas superiores aos aos comuns, sendo a alta resistncia oxidao atmosfrica a sua principal caracterstica. As principais famlias de aos inoxidveis, classificados segundo a sua microestrutura, so: ferrticos, austenticos, martensticos, endurecveis por precipitao e Duplex. Estes elementos de liga, em particular o cromo, conferem uma excelente resistncia corroso quando comparados com os aos carbono. Eles so, na realidade, aos oxidveis. Isto , o cromo presente na liga oxida-se em contato com o oxignio do ar, formando uma pelcula, muito fina e estvel, de xido de cromo - Cr2O3 - que se forma na superfcie exposta ao meio. Ela denominada camada passiva e tem como funo proteger a superfcie do ao contra processos corrosivos. Para isto necessria uma quantidade mnima de cromo de cerca de 11% em massa. Esta pelcula aderente e impermevel, isolando o metal abaixo dela do meio agressivo. Assim, deve-se ter cuidado para no reduzir localmente o teor de cromo dos aos inoxidveis durante o processamento. Este processo conhecido em metalurgia como passivao. Por ser muito fina, a pelcula tem pouca interao com a luz e permite que o material continue a apresentar o seu brilho caracterstico.

A expresso ao inoxidvel, como usualmente conhecido, nos d uma idia de um material que no se destri mesmo quando submetido aos mais violentos abusos. Na verdade este tipo de ao no eterno e sim apresenta geralmente uma maior resistncia corroso, quando submetido a um determinado meio ou agente agressivo. Apresenta tambm uma maior resistncia oxidao a altas temperaturas em relao a outras classes de aos, quando, neste caso em particular, recebe a denominao de ao refratrio. A resistncia oxidao e corroso do ao inoxidvel se deve principalmente a presena do cromo, que a partir de um determinado valor e em contato com o oxignio, permite a formao de uma pelcula finssima de xido de cromo sobre a superfcie do ao, que impermevel e insolvel nos meios corrosivos usuais. Assim podemos definir como ao inoxidvel o grupo de ligas ferrosas resistentes a oxidao e corroso, que contenham no mnimo 12% de cromo. Os aos inoxidveis so classificados em trs grupos de acordo com a microestrutura bsica formada (na verdade existe mais um grupo com propriedades mistas, onde por didtica prefiro omitir): MARTENSTICO: Estes aos, aps resfriamento rpido de alta temperatura, mostram uma estrutura

caracterizando alta dureza e fragilidade, denominada Martenstica. Contm de 12 a 17% de Cromo e O, l a O, 5% de carbono (em certos casos at 1% de carbono) e podem atingir diversos graus de dureza pela variao das condies de aquecimento e resfriamento (tratamento trmico). So dificilmente atacados pela corroso atmosfrica no estado temperado e se destacam pela dureza. So ferromagnticos. Apresentam trabalhabilidade inferior as demais classes e soldabilidade pior, especialmente com carbono mais elevado, devido a formao de martensita no resfriamento. FERRTICO: Aps resfriamento rpido de alta temperatura eles mostram uma estrutura macia e tenaz, altamente homognea, conhecida com ferrtica. Contm de 16 a 30% de Cromo. No podem ser endurecidos por tratamento trmico e so basicamente usados nas condies de recozido. Possuem uma maior trabalhabilidade. e maior resistncia corroso que os aos martensticos devido ao maior teor de cromo. Possuem boas propriedades fsicas e mecnicas e so efetivamente resistentes corroso atmosfrica e a solues fortemente oxidantes. So ferromagnticos. As aplicaes principais so aquelas que exigem boa resistncia corroso, tima aparncia superficial e requisitos mecnicos moderados. Apresentam, tendncia ao crescimento de gro aps soldagem, particularmente para sees de grande espessura, experimentando certas formas de fragilidade.

AUSTENTICOS: Os aos inoxidveis apresentam uma boa resistncia a corroso, porm, em alguns casos outras caractersticas alm da resistncia corroso so necessrios, para a utilizao dos mesmos em determinadas aplicaes; acrescentamos ento outros elementos de liga para que o ao inoxidvel adquira essas caractersticas.Uma grande melhoria em muitas propriedades conseguira com a introduo de Ni como elemento de liga. Consegue-se uma mudana na estrutura, transformando ligas ferrticas em ligas austenticas (estrutura de alta resistncia e tenacidade). Os aos inoxidveis austenticos so conhecidos pela sua excelente resistncia corroso em muitos meios agressivos. Outros elementos como molibdnio, titnio e nibio, se adicionados podem melhorar a resistncia a corroso e minimizar a corroso intergranular por estabilizao dos carbonetos presentes. Dos trs grupos, estes aos so os que apresentam maior resistncia corroso. Eles combinam baixo limite de escoamento com alta resistncia a trao e bom alongamento, oferecendo as melhores propriedades para trabalho a frio. No podem ser endurecido por tratamento trmico, mas suas resistncia a trao e dureza podem ser aumentadas por encruamento. No so ferromagnticos. Eles possuem uma ampla faixa de propriedades mecnicas, oferecendo boa ductilidade e resistncia a altas e/ou baixssimas temperaturas, alm de boa trabalhabilidade e soldabilidade. Existem tambm aos inoxidveis duplex (com dois tipos de estrutura convivendo), porm como so aos muito especiais eles no sero discutidos.

CORROSO

EM

AOS

INOXIDVEIS

Antes de falarmos sobre a resistncia a corroso dos aos inoxidveis, vamos antes explicar sucintamente o que e corroso e os seus principais tipos. Corroso geralmente entendida como uma destruio parcial ou total de um metal ou liga metlica, por via qumica ou eletroqumica. Conforme a extenso, a forma e as circunstncias do ataque, costuma-se dividir a corroso nos seguintes tipos principais:

CORROSO

GERAL

a corroso que se desenvolve, uniformemente em toda a superfcie da pea atacada.

CORROSO

INTERCRISTALINA (ou

intergranular)

Ocorre nos contornos dos gros dos metais e freqentemente propaga-se pelo interior da pea, deixando poucos sinais visveis na superfcie. Esta forma de desenvolvimento representa um grande perigo, pois, a corroso pode progredir consideravelmente sem ser notada.

A causa da corroso intercristalina nos aos inoxidveis a precipitao de carbonetos de cromo nos contornos de gro, resultante da permanncia mais ou menos prolongada do ao na faixa de temperaturas entre 400 e 9000 C.

Para evitar ou ao menos reduzir a ocorrncia deste tipo de ataque (os austenticos so os mais sensveis a este tipo de corroso) podemos: Quando vivel, realizar um recozimento destinado a promover uma completa redissoluo dos carbonetos precipitados.

Usar aos estabilizados, isto aos com adio de elementos de liga corno o titnio, tntalo ou nibio, que possuem maior afinidade pelo carbono do que o cromo. Usar aos com teor de carbono extremamente baixos (da ordem de 0,02 a 0,03%).

CORROSO mecnica, produzida por exemplo,

SOB por uma deformao

TENSO a frio.

Ocorre quando o metal se encontra sob a ao simultnea de um meio corrosivo e de uma tenso

Para reduzir os efeitos da corroso, recomenda-se remover a tenso por meio de um recozimento a temperatura adequada.

CORROSO mesmo eletrlito e mantm contato galvnico

GALVNICA entre si.

Ocorre quando dois metais de potenciais eletroqumicos diferentes se encontram imersos em um

O mesmo processo pode realizar-se no caso de metais de igual potencial imersos em eletrlitos diferentes ou no caso de metais diferentes em eletrltos diferentes. Diversos processos so utilizados para eliminar ou reduzir a corroso galvnica.

Como regra geral, deve-se evitar, dentro das possibilidades do projeto e da operao, o contato galvnico entre metais que apresentem grande diferena de potencial eletroqumico.

Isso obtm-se pelo uso de materiais isolantes como borracha, pela aplicao de camadas protetoras (com tintas, plsticos, etc.) e em alguns casos por um rearranjo do projeto, etc., Outro sistema de medidas consiste na remoo do eletrlito, sobretudo quando de natureza incidental (gua de chuva ou de condensao, acmulos de agentes corrosivos, etc.).

Em algumas aplicaes necessrio o uso de proteo catdica; este processo complexo e requer a assistncia de especialistas.

CORROSO

ALVELAR

Tambm conhecida como corroso localizada (pitting em ingls) consiste num ataque localizado de uma pea por um agente corrosivo. Este tipo de corroso caracteriza-se por uma penetrao do ataque em pontos isolados, que pode eventualmente provocar a perfurao da pea enquanto as regies circunvizinhas permanecem praticamente intactas. Um dos casos mais freqentes de corroso alveolar ocorre em peas metlicas imersas em gua do mar.

As causas da corroso alveolar so muito diversas e esto geralmente ligadas ao estado de superfcie da pea, a aerao, a composio do eletrlito, etc. A adio de molibdnio aos aos inoxidveis austenticos aumenta consideravelmente a resistncia desses aps a corroso alveolar. Em muitas aplicaes praticamente inevitvel a ocorrncia desse tipo de corroso, para minorar seus efeitos, recomenda-se ter a pea em bom estado de limpeza, com a superfcie polida e livre de corpos estranhos aderentes, etc. A corroso alveolar muitas vezes associada a corroso galvnica e nesses casos torna-se necessrio combater simultaneamente as duas formas de ataque.

CORROSO

EM

FRESTAS

Este tipo de corroso ocorre em frestas, recessos, cavidades e outros espaos confinados onde se acumulam agente corrosivo. Atribui-se geralmente a corroso em frestas a uma deficincia de aerao, que no permite a presena de oxignio suficiente para formar e manter a camada passivadora de xido de cromo. A proteo contra corroso em frestas consiste principalmente em evitar dentro do possvel a criao de es paos confinados, por meio de projeto e construo adequados.

CORROSO

EM

TEMPERATURAS

ELEVADAS

A resistncia dos aos inoxidveis a corroso Em temperaturas elevadas condicionada por uma srie de fatores, como o meio circundante, o processo de fabricao da pea ou equipamento, o ciclo de operao, etc. A seguir apresentaremos em linhas gerais a ao de alguns agentes agressivos sobre os aos inoxidveis em altas temperaturas.

AR

GASES

OXIDANTES

EM

GERAL

O ataque por gases oxidantes provavelmente a causa mais freqente de corroso dos aos inoxidveis em temperaturas elevadas. O ataque provoca a partir de certa temperatura a formao de uma espessa crosta de oxido. Essa temperatura fortemente afetada pela composio de gases presentes. As temperaturas de oxidao, em servio contnuo e em servio intermitente, mencionadas em catlogos de aos inoxidveis, so normalmente determinadas em ar atmosfrico praticamente puro, sobretudo isento de gases sulfurados e devem ser considerados como indicaes orientativas. muito importante levar este fato em considerao na fase de seleo dos aos, pois a presena de contaminantes produz um abaixamento considervel da temperatura de oxidao.

GASES

REDUTORES

EM

GERAL

A presena de gases redutores em temperaturas elevadas afetam os aos inoxidveis por diversos modos e assim cada caso deve ser estudado separadamente.

GASES

SULFURADOS

OXIDANTES - Estes gases so geralmente menos nocivos que os redutores. Entretanto, sua presena produz um abaixamento de 100 a 200 C, ou eventualmente mais, na temperatura de oxidao dos aos inoxidveis isentos de nquel ou com baixo teor desse elemento.

REDUTORES Estes gases, so altamente corrosivos, sobretudo para os aos que contm nquel. Por este motivo os aos inoxidveis austenticos no so recomendados para aplicaes que envolvem a presena de gases sulfurados redutores.

RESISTNCIA

CORROSO

DOS

AOS

INOXIDVEIS

A resistncia a corroso dos aos inoxidveis depende basicamente, da composio qumica e da microestrutura, e de um modo geral pode-se afirmar que os aos inoxidveis martensticos so os menos resistentes e os austenticos os mais resistentes corroso. Assim sendo deve-se considerar cada tipo separadamente, contudo, antes disso convm analisar genericamente o fenmeno da passivao e a influncia dos elementos de liga na resistncia a corroso. A passivao nos aos inoxidveis obtida pela presena de uma fina pelcula de xido hidratado de metal na superfcie. A presena da pelcula depende da natureza do meio ambiente e ela condiciona o comportamento mais ou menos nobre do ao; quando est presente, o ao inoxidvel se aproxima do comportamento dos metais nobres, caso contrrio se assemelha a atividade do ao comum. A destruio da pelcula num determinado ponto pode conduzir rpida corroso da pea por um dos seguintes tipos de corroso: por pites, por frestas, intergranular e sob tenso. De um modo geral, dependendo do tipo de ao inoxidvel e das condies de meio ambiente a corroso evitada ou ento, se manifesta de forma rpida e destrutiva.

SELEO

DE

UM

AO

INOXIDVEL

PARA

UM

DADO

MEIO

CORROSIVO

Para aos inoxidveis, diferente da galvanizao, facilmente encontram-se tabelas complexas e detalhadas sobre a velocidade de corroso do inoxidvel para os mais diversos meios, existindo inclusive pequenos livros destas tabelas.

O objetivo da tabela abaixo apenas de exemplificar a resistncia corroso dstes aos e fazer uma pr seleo dos mesmos.

AOS

INOXIDVEIS

AUSTENTICO

So considerados com sendo os de mais resistentes corroso em meios ambientes de atmosfera industrial ou de meios cidos, mantendo a superfcie brilhante e praticamente isento de produtos de corroso generalizada.

Em condies mais severas como de temperaturas mais elevadas ou cidos mais fortes, os elementos de liga devem ser acionados em maiores teores. A adio de molibdnio em teores acima de 2% eleva a resistncia corroso localizada; para meios mais agressivos (com teor de cloretos mais elevado) os teores de nquel e molibdnio so maiores, contudo, muito importante a manuteno no ao de baixos teores de incluses e de precipitados durante a sua fase de fabricao. Na corroso intergranular deve-se considerar a denominada temperatura de sensibilizao (600 a 870 C) e procurar evit-la. A liga quando recozida para solubilizao resfriada rapidamente para evitar a sensibilizao tornando-se mais resistente a esse tipo de corroso. A reduo do teor de carbono reduz o efeito da sensibilizaco (usar em vez do 304 ou 316, os 304L ou 3l6L). A adio de nibio ou titnio produz um ao "estabilizado" aumentando a resistncia a corroso intergranular. Muitos aos so suscetveis a corroso sob tenso (particularmente em solues contendo cloretos com pH 2 a 10, e temperatura acima de 300oC), os aos com nquel acima de 30%, so praticamente imunes a esta corroso. Os aos residentes a corroso localizada so normalmente, tambm a corroso por frestas. A corroso galvnica pode ocorrer dependendo da natureza outro metal em contato, e da condio passivada ou ativada em que se encontra no meio lquido; n condio passivada relativamente nobre, caso contrrio comporta-se como ao comum. 301 Fins estruturais; correias transportadoras; utenslios domsticos; ferragens; diafragmas; adornos de automveis; equipamentos para transporte; aeronaves; ferragens para postes; fixadores (grampos, fechos, estojos); conjuntos estruturais onde alta resistncia exigida; em aeronaves; automveis, caminhes I e carrocerias, carros ferrovirios. 302 Gaiola de animais; guarnies arquitetnicas, exteriores arquitetnicos; garrafas trmicas e esterelizadores; equipamentos para recozimentos; pias; lavadores de pratos; utenslios domsticos; equipamentos hospitalares; tanques de gasolina; equipamentos para fabricao de sorvetes; congeladores; guarnies para portas; equipamentos para lacticnios; maquinaria para engarrafamento; tanques de fermentao; equipamentos para armazenagem e processamento de produtos alimentcios; dobradias, refinarias de acar; carros ferrovirios. 302 B

Peas resistentes ao calor; elementos de aquecimento de tubos radiantes; caixas de recozimento; suportes de tubos; aplicaes onde exija resistncia oxidao a temperaturas at 926oC e para servio intermitente envolvendo resfriamento rpido a temperatuars at 870oC (ex.: partes de fornos, sees de queimadores, abafadores de recozimento) . 303 Parafusos; porcas; pregos; eixos; cabos; fechaduras; componentes de aeronaves; buchas; peas produzidas em mquinas automticas de parafusos e outros equipamento de mquina ferramenta. 304

Utenslios domsticos; fins estruturais; equipamentos para industria qumica e naval; indstria farmacutica; industria textil; indstria de papel e celulose; refinaria de petrleo; permutadores de calor; vlvulas e peas de tubulaes; indstria frigorifica, instalaes criognicas; depsitos de cerveja; tanques de fermentao de cerveja ; tanques de estocarem de cerveja; equipamentos para refino de produtos de milho; equipamentos para leiteria; cpula para casa de reator de usina atmica; tubos de vapor; equipamentos e recipientes para usinas nucleares; peas para depsito de algumas bebidas carbonatadas; condutores descendentes de guas pluviais; carros ferrovirios; calhas. 304 L

revestimento para trajas de carvo, tanques de pulverizao de fertilizantes lquidos; tanques para estoque de massa de tomate; quando se faz necessrio um teor de carbono menor que o tipo 304 para restringir a precipitao de carbonetos resultantes da solda, particularmente quando as peas no podem ser tratadas termicamente aps a solda; carros ferrovirios. 305 Peas 308 Fornos industriais; vlvulas; vergalhes para a solda; solues de sulfeto a alta temperatura. 309 Aplicaes a altas temperaturas; suportes de tubos; abafadores; caixas de sementao; depsitos de bebidas; partes de queimadores a leo; refinarias; equipamentos para fbrica de produtos qumicos; partes de bombas; revestimento de fornos; componentes de caldeiras; componentes para fornalha de mquinas a vapor; aquecedores, trocadores de calor; peas para motores a jato; 310 Aquecedores de ar; caixas de recozimento; estufa de secagem; anteparos de caldeira de vapor; caixa de decantao; equipamentos para fbrica de tinta; suportes para abbada de forno; fornos de fundio; transportadores e suportes de fornos; revestimento de fornos; componentes de turbinas a gs; trocadores de calor; incineradores; componentes de queimadores a leo; equipamentos de refinaria de petrleo; recuperadores; cilindros para fornos de rolos transportadores; tubulao de soprador de fuligem; chapas para fornalha; chamins e comportas de chamins de fornos ; conjuntos de diafragma dos bocais para motores turbojatos; panelas de cristalizao de nitratos; equipamentos para usina de papel. 314 Caixas de recozimento; caixas de cementao; acessrios para tratamentos trmicos; tubos de radiao. 316 Peas que exigem alta resistncia corroso localizada; equipamentos de industrias qumicas, farmacutica, textil ,petrleo, papel, celulose, borracha, nylon e tintas; peas e componentes diversos usados na construo naval; equipamentos criognicos; equipamentos para processamento de filme fotogrfico; cubas de fermentao; instrumentos cirrgicos; 316 L fabricados por meio de severas deformaes a frio.

Peas de vlvulas; bombas; tanques; evaporadores e agitadores; equipamentos texteis condensadores; peas expostas atmosfera martima; adornos; tanques soldados para estocagem de produtos qumicos e orgnicos; bandejas; revestimento para fornos de calcinao.

317 equipamentos 321 Para estruturao soldadas e peas sujeitas a aquecimento na faixa de precipitao de carbonetos; anis coletores de aeronaves; revestimentos de caldeiras; aquecedores de cabines; parede corta-fogo; vasos pressurizados; sistema de exausto de leo sob alta presso; revestimento de chamins; componentes de aeronaves; superaquecedor radiante; foles; equipamentos de refinaria de petrleo; aplicaes decorativas. 347 Tubos para superaquecedores radiantes; tubo de exausto de motor de combusto interna; tubulao de vapor a alta presso; tubos de caldeiras; tubos de destilao de refinaria de petrleo; ventilador; revestimento de chamin; para estruturas soldadas e peas sujeitas, a aquecimento na faixa de precipitaro de carbonetos; tanques soldados para transporte de produtos qumicos; anis coletores; juntas de expanso; resistores trmicos. de secagem; equipamentos para fbricas de tintas.

AOS
Apresentam maior

INOXIDVEIS
resisncia a corroso no

FERRTICOS
estado recozido.

A resistncia a corroso generalizada aumenta com o teor de cromo e com o tratamento trmico de recozimento para solubilizao. A corroso por pites e por frestas se manifesta menos com a adio de cromo e molibdnio, a composio para garantir uma boa resistncia no mnimo 23% Cr e 2% Mo.

A temperatura de sensibilizao a corroso intergranular permanece na faixa de 600 a 650oC. Para prevenir esse dano pode-se acionar estabilizadores como o titnio e o nibio, ou reduzindo os teores de carbono e nitrognio (um teor abaixo de 0,02% de carbono impede a presena deste tipo de corroso) ou realizar um recozimento ao redor de 700oC.

A resistncia a corroso sob tenso obtida com um mnimo de. 20% Cr e 1% Mo, em ambiente de ions de cloro, contudo a dureza do metal em geral contribui muito para elevar a resistncia. A intensidade de corroso por formao de par galvnico depende da condio de passividade o ao ferrtico se apassiva com maior dificuldade do que o austentico.

403 Lminas de turbina sujeitas corroso e desgaste por abrasivo e corroso mida; anis de jatos; sees altamente tensionadas em turbina gs. 405 Caixas 409 Sistemas de exausto de veculos automotores; tanques de combustvel; banco de capacitares. de recozimento

430 Adornos de automveis; calhas; mquinas de lavar roupa; revestimento da cmara de combusto para motores diesel; equipamentos para fabricao de cido ntrico; fixadores; aquecedores; portas para cofres; moedas; pias e cubas; baixelas; utenslios domsticos; revestimentos de elevadores.

AOS

INOXIDVEIS

MARTENSTICOS

Apresentam teor mximo de cromo de 14%, para permitir a transformao martenstica, mas de qualquer forma, so selecionados para condies ambientas no severas e para peas onde a resistncia mecnica fundamental; alm do relativamente baixo teor de cromo, esses aos possuem alto carbono que conduz a formao de precipitados.

410 Vlvulas; bombas; parafusos e fechaduras; tubo de controle de aquecimento; chapa para molas; cutelaria ( facas, canivetes etc.); mesa de prancha; instrumentos de medida; peneiras; eixos acionadores; maquinaria de minerao; ferramentas manuais; chaves; para aplicaes que exigem boa resistncia oxidao elevada temperatura tais como as partes de fornos, queimadores etc.; equipamentos rodovirios; sedes de vlvulas de segurana para locomotivas; plaquetas tipogrficas; apetrechos de pesca; peas de calibradores; fixadores. 416 Parafusos 420 Cutelaria; instrumentos hospitalares, cirrgicos e dentrios; rguas; medidores; engrenagens; eixos; pinos; 440 Eixos; 442 Componentes 446 Caixas de recozimento; chapas grossas para abafadores; queimadores; aquecedores; tubos para pirmetros; recuperadores; vlvulas e conexes; aplicaes a altas temperaturas quando necessria resistncia a oxidao. de fornos; cmara de combusto. pinos; rolamentos de esferas; A instrumentos cirrgicos e bolas de milho; B dentrios; cutelaria; disco de freio. C anis. usinados; porcas; engrenagens; tubos; eixos; fechaduras;