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&
DBO
APOSTILA DE LABORATRIO
Disciplina: ST 405 QUMICA SANITRIA E LABORATRIO DE SANEAMENTO II
Prof.Dra. Maria Aparecida Carvalho de Medeiros,
Tecnloga MSc. Josiane Aparecida de Souza Vendemiatti,
Tecnlogo MSc. Geraldo Dragoni Sobrinho,
Tecnloga MSc. Anjana Fernades de Albuquerque,
SMARIO DO LABORATRIO DE SANEAMENTO II
ASSUNTO
PGINA
03
NORMAS DE SEGURANA
03
09
12
17
25
(Parte 1)
27
(Parte 2)
31
5A. EXP. NITR. AMONIACAL adaptado 4500 NH3. B (Standard Methods) (P3) 34
6A. EXP. DETERMINAO DE FSFORO TOTAL
36
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
40
41
44
2
48
Classe B: queima de lquidos (gasolina, leo etc.), graxas ou gases. Pode ser combatido com espuma
(deve se direcionar o jato a um anteparo, visando a formao de uma camada de espuma) ou com p
qumico ou com CO2 (este o extintor recomendado se o incndio envolver equipamentos eletroeletrnicos, pois no deixa resduos).
Classe C: queima de equipamentos eletro-eletrnicos. Deve ser combatido somente com CO 2, pois
no deixa resduos ou causa danos. No deve ser usada espuma qumico, por ser condutora de
corrente eltrica.
Nota: em caso de incndio, procure manter-se calmo, pois uma aguda capacidade de raciocnio
fundamental para sua maior segurana.
1a. EXPERINCIA: DETERMINAO DA DEMANDA QUMICA DO OXIGNIO (DQO)
A - Mtodo Colorimtrico: DR2000 Curva Padro Inserida no. 955
Standard Methods 5220 D.
I Introduo
A determinao do contedo de matria orgnica um a das caractersticas mais importantes no
estudo das guas residuais e naturais.
A anlise de matria orgnica em gua e esgoto pode ser classificada em dois tipos gerais de
medidas:
aquelas que quantificam uma quantidade de matria orgnica agregada compreendendo
constituintes orgnicos com uma caracterstica comum e aquelas que quantificam compostos orgnicos
individuais.
Vrios mtodos tm sido desenvolvidos para a determinao do contedo de matria orgnica,
entre eles aquele que nos permite determinar a demanda qumica de oxignio ((DQO), em ingls,
chemical oxygen demand(COD)), ou seja, quantidade de oxignio consumido por diversos
compostos orgnicos atravs de uma oxidao qumica.
Adicionalmente, tem-se a determinao do carbono orgnico total ((COT), em ingls total
organic carbon (TOC) que consiste em um mtodo instrumental, originalmente desenvolvido pela
Dow Chemical Company.
O carbono orgnico em gua e esgoto composto de uma variedade de compostos orgnicos
em vrios estados de oxidao. Alguns destes compostos podem ser oxidados por processos biolgicos
ou qumicos. A demanda bioqumica de oxignio ((DBO), em ingls biochemical oxygen demand
(BOD)) e a DQO so usadas para caracterizar estas fraes.
Na anlise da DQO, o oxignio necessrio para oxidar a matria orgnica contida na gua e
possvel de ser oxidada, medido utilizando-se um composto fortemente oxidante como, por exemplo,
o dicromato de potssio em meio fortemente cido, oxidando at mesmo a matria orgnica mais
resistente oxidao, convertendo-a em dixido de carbono e gua, conforme a equao qumica:
CnHaOb + c Cr2O72- + 8c H+ n CO2 + [(a + 8c)/2] H2O + 2c Cr3+
Onde c = 2/3n + a/6 b/3
Durante o processo de oxidao qumica, quaisquer sais inorgnicos presentes so tambm
convertidos para as formas oxidadas.
O resultado da DQO especificado em mg/L de oxignio que seria consumido equivalente
quantidade de oxidante requerido, conforme exemplifica as equaes qumicas:
catalisador
3 CH2O + 2 Cr2O72- + 16 H+
3 CH2O + 3 O2
microorganismos
3 CO2 + 3 H2O
Sob as condies fortemente oxidantes na anlise da DQO, a maioria dos compostos orgnicos
fornece de 95 100 % do oxignio terico consumido, mesmo para molculas aromticas mais
estveis, tais como benzeno e tolueno.
4
Portanto, a demanda qumica de oxignio (DQO) indica a quantidade de oxignio que seria
consumido atravs de reaes qumicas de oxidao de diversos compostos orgnicos presentes, sem a
interveno de microrganismos, indicando de maneira indireta a quantidade de matria orgnica
presente no lquido.
A determinao da DQO muito mais simples e rpida que a DBO, sendo assim a determinao
da DQO cresce em importncia, principalmente no caso de controles de efluentes ou de estaes de
tratamento. Pelo fato de ser uma oxidao qumica, na DQO todo o material existente no efluente
(biodegradvel ou no) oxidado. Dessa forma os resultados de DQO so maiores ou iguais aos
resultados da DBO. Para certos resduos possvel estabelecer uma relao emprica entre estes dois
parmetros.
O ensaio da DQO se emprega tanto para guas naturais como residurias industriais e
municipais, possuindo como vantagem a rapidez e simplicidade na determinao: aproximadamente 3
horas para a DQO e no mnimo 5 dias para a DBO. Alm dessas vantagens, a DQO pode ser
empregada em casos onde no se pode determinar DBO com a exatido necessria, como por exemplo,
quando da presena de compostos txicos para os microrganismos.
O teste de DQO torna-se bastante importante para os estudos de corpos dgua, resduos
industriais e controle de esgotos sanitrios.
II - Metodologia
O mtodo de digesto do dicromato, trata-se de uma reao de oxidao em meio fortemente
cido e elevada temperatura na presena de um catalisador (o sulfato de prata). usado o dicromato
de potssio (cromo na forma de Cr 6+) devido a sua forte capacidade oxidante, facilidade de
manipulao e aplicabilidade, alm de ser um padro primrio.
A utilizao de um catalisador, como o sulfato de prata, necessria para tornar possvel a
oxidao de compostos alifticos de cadeia reta.
Aps a oxidao da matria orgnica presente, a DQO obtida diretamente (mg O 2/L) no
espectrofotmetro DR2000, atravs de uma curva padro inserida no laboratrio.
III - Interferentes
As principais interferncias no mtodo so:
- traos de matria orgnica existentes na vidraria, os quais so eliminados efetuando-se
prova em branco;
- o sulfato de prata, utilizado como catalisador, pode reagir com cloretos, brometos, e
iodetos produzindo precipitados diminuindo a sua ao cataltica. Para evitar a interferncia
principalmente de cloretos utiliza-se sulfato de mercrio. A presena de cloretos s comea a ser
prejudicial acima de 2000 mg/l.
IV - Amostragem
As amostras para esta anlise devem estar bem homogneas, principalmente aquelas que
contenham muito slidos sedimentveis, como o caso dos esgotos, tornando necessrio uma
cuidadosa homogeneizao antes de se tomar a alquota adequada para anlise. Desta forma devem
ser observados os seguintes tens:
- Tipo de frasco: polietileno, polipropileno ou vidro
- Volume necessrio: 200 ml
- Preservao da amostra: adiciona-se cido sulfrico concentrado at
refrigerao 4C
- Prazo de anlise: 7 dias
pH 2, e
V - Materiais e equipamentos
a) EQUIPAMENTOS
- Espectrofotmetro DR2000 ou similar (= 600 nm)
5
- Tubo tipo ensaio de vidro com tampa rosquevel (medidas, Tabela 01)
- Bloco digestor com capacidade de 150 C
- Bales volumtricos
- Pipetas volumtricas
- Bquers 100, 250 e 500 mL
- Agitador magntico
- Esptulas
Tabela 01 Concentrao dos reagentes vers us dimenses do tubo de digesto (DQO).
Tubo de digesto
16x100 mm
20x150 mm
25x150 mm
Ampola padro de 10
mL
3,0
6,0
1,5
7,0
14,0
3,5
15,0
30,0
7,5
b) REAGENTES
- Soluo de digesto: adicionar em 125 mL de gua destilada 2,554 g de dicromato de
potssio (K2Cr2O7), previamente seco em estufa a 103C por 2 horas, 41,75 mL de cido sulfrico,
8,325 g de HgSO4. Dissolver, esfriar e completar com gua destilada o volume em balo
volumtrico de 250 mL.
- Reagente de cido sulfrico: adicionar sulfato de prata (Ag2SO4) cristal ou p em H2SO4
numa proporo de 2,03 g de Ag2SO4 para 200 mL de cido sulfrico concentrado. A dissoluo
completa do sulfato de prata demora cerca de 24 horas, por isso se deve estar sempre atento
necessidade de se fazer nova soluo.
- Soluo padro de Biftalato de potssio: de uma quantidade de Bifatalato de potssio,
HOOCC6H4COOK, seca a 120C por 2 horas, pesar 425,0 mg e dissolver em aproximadamente 500
ml de gua destilada e ento completar o volume para 1000 ml em balo volumtrico. Esta soluo
estvel por at 3 meses quando guardada sob refrigerao. Relao terica entre o biftalato de
potssio e a DQO: 1 mg de biftalato de potssio= 1,171 mg O2.
- cido sulfrico concentrado cido sulfrico 20%: dissolver 20 mL de H 2SO4 concentrado
para cada 100 mL de soluo.
VI Curva Padro de Calibrao para DQO.
A Tabela 02 contm um exemplo de dados para a obteno da curva de calibrao da DQO. A
Figura 01 mostra o grfico da curva de calibrao da DQO.
Observaes:
1)
Toda vez que tiver que preparar nova soluo, mudana de marca de reagente, etc, dever ser
feita nona curva de padronizao.
2)
Correr um padro conhecido a cada certo nmero de anlises para certificar-se da validade da
curva inserida.
Tabela 02 Exemplo de Curva padro para DQO.
Concentrao de Volume da soluo Padro
DQO (mg O2/L)
completar para 100 (mL)
0,0 (BRANCO)
0,0
50,0
100,0
200,0
10,0
20,0
40,0
a *Absorbncia
0,000
0,009
0,029
0,068
6
Absorbncia
300,0
60,0
400,0
80,0
500,0
SOLUO ESTOQUE (100 mL)
Obs.: A ser obtido no espectrofotmetro.
0,098
0,149
0,169
0,200
0,150
0,100
0,050
0,000
0,0
200,0
Concentrao
400,0
600,0
mg O2
/L
1)
a.
b.
c.
Questes para serem respondidas como anexo no relatrio (Pode ser manuscrito).
Faa uma anlise do resultado obtido na anlise de DQO considerando:
No foi colocado o catalisador na reao de refluxo,
No foi deixado o tempo de refluxo necessrio,
No foi colocado dicromato de potssio suficiente.
7
2)
CO2 + H2O
As solubilidades dos gases na gua so calculadas com a lei de Henry, a qual estabelece
que a solubilidade de um gs em um lquido proporcional presso parcial do gs em contato
com o lquido. Matematicamente, a lei de Henry expressa como:
8
[X(aq)] = K PX
onde [X(aq)] a concentrao do gs (X), PX a presso parcial do gs, e K a
constante de Henry aplicvel para um gs particular na temperatura especificada. Para
concentraes de gases em moles por litro e presso do gs em atmosferas, as unidades de K
so mol x L-1 x atm-1. A constante K para o oxignio dissolvido em gua, a 25 C (KO2 =
1,28x10-3 mol x L-1 x atm-1).
A solubilidade do oxignio na gua depende da temperatura da gua, da presso parcial
do oxignio, na atmosfera o contedo de sais da gua. Atravs da lei de Henry, tem-se que o
clculo da concentrao de oxignio dissolvido em gua a 25 C em equilbrio com o ar na
presso atmosfrica apenas 8,32 mg/L. Portanto, se processos que consomem oxignio na
gua esto ocorrendo (por exemplo, oxidao de poluentes orgnicos), o nvel de oxignio
dissolvido na gua se aproximar de zero a menos que algum mecanismo eficiente de aerao
da gua seja operado, tal como um fluxo de ar turbulento, atravs de bombeamento. Este
fenmeno de depleo da concentrao de oxignio na gua tem causado a morte de peixes e
outras espcies aquticas.
A aerao um processo de tratamento de gua. O oxignio introduzido no interior da
gua como o primeiro passo para remover o ferro ou mangans, antes da filtrao. A areao
tambm diminui os gases dissolvidos, como dixido de carbono e gs sulfdrico, a nveis
tratveis, em certas guas de reservatrios. A aerao tambm usada como tratamento
secundrio de esgotos no processo de lodos ativados.
O gosto e o odor da gua de alguns reservatrios melhoram tambm com a aerao.
A gua em contato com o ar fica geralmente saturada com o oxignio, a temperatura
ambiente, por outro lado a gua que foi isolada do contato com o ar (guas profundas) como os
de poo ou de lagoas estratificadas contm pouco ou nenhum oxignio dissolvido (OD). O
contedo OD pode ser acrescido pelo oxignio produzido por plantas aquticas durcnte a
fotossntese. Um decrscimo no OD da gua superficial pode ocorrer quando a temperatura das
guas se eleva, de acordo com a equao de Clausius-Clapeyron, ou quando a concentrao de
poluentes aumenta.
II) Metodologia de determinao do oxignio dissolvido(OD)
A) Mtodo Eletromtrico (oxmetro)
Utilizando-se uma membrana permevel ao oxignio sobre um sensor potenciomtrico,
o oxignio que atravessa a membrana encontra o sensor sob tenso polarizante, e reage no
ctodo fazendo fluir uma corrente eltrica que a medida num galvanomtro. A fora que faz
com que o oxignio se difunda atravs da membrana proporcional presso absoluta do
oxignio fora da membrana (do lado do ambiente em estudo) uma vez que do outro lado (no
sensor) a presso do oxignio pode ser considerado nula j que o consumo de oxignio muito
rpido.
A corrente gerada no sensor pode ser medida, no galvanmetro, diretamente em termos
de concentrao de oxignio.
O equipamento usado neste mtodo o oxmetro.
Procedimento experimental
O procedimento experimental a ser executado para a determinao do Oxignio
Dissolvido (OD) est descrito na 2 a. EXPERINCIA: DETERMINAO DEMANDA
BIOQUMICA DE OXIGNIO (DBO5) (Parte 2) (ver pgina 16).
A Tabela 01 mostra a solubilidade do oxignio em gua a 760 mmHg.
Tabela 01 - Solubilidade do Oxignio em gua a 760 mmHg.
Temperatura (C)
Oxignio Dissolvido (mg/L)
1
14,62
2
14,63
3
13,84
4
13,13
9
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
12,80
12,48
12,17
11,87
11,59
11,33
11,08
10,83
10,60
10,37
10,15
9,95
9,74
9,54
9,35
9,17
8,99
8,83
8,68
8,55
8,32
8,22
8,07
7,92
7,77
7,63
11
1200
DQO da amostra
d 2 = d1 2
d3 = d1 4
Preservao da amostra:
- sob refrigerao 4C
Prazo de anlise:
-24 horas
OBS: Para a determinao da DBO ao longo de vrios dias, o volume necessrio de 5000 ml.
V - Materiais e equipamentos
a) Equipamentos:
- Bureta de 25 ou 50 ml, com divises de 0,1 ml
- Frascos de DBO, com volume aproximado de 300 ml
- Erlenmeyer de 250 ml
- Pipetas volumtricas
- Balo volumtrico de 500 e 1000 ml
- Oxmetro
- Frasco de vidro para gua de diluio
- Estufa incubadora de DBO, ou similar que mantenha uma temperatura controlada de 20C
b) REAGENTES
Para a gua de diluio:
- Soluo tampo fosfato (1): dissolver 8,5g de fosfato monobsico de Potssio, KH2PO4 ,
21,75g de fosfato dibsico de potssio, K2HPO4 , 33,4g de fosfato dibsico de sdio
heptahidratado, Na2HPO4 .7 H2O , 1,7 g de cloreto de amnio, NH4Cl2 , em 500 ml de gua
destilada e diluir para 1000 ml. O pH da soluo deve ser 7,2 sem ajustes.
- Soluo de sulfato de magnsio (2): dissolver 22,5g de MgSO4.7H2O, em gua destilada e
diluir para 1000 ml.
- Soluo de cloreto de clcio (3): dissolver 27,5g de CaCl2 anidro, em gua destilada e diluir a
1000 ml.
- Soluo de cloreto frrico (4): dissolver 0,25g de FeCl3.6H2O, em gua destilada e diluir a
1000 ml.
Procedimento experimental
Preparao da gua de diluio:
Em gua saturada de oxignio, obtida pelo borbulhamento de ar comprimido limpo
(usando bomba de aqurio) durante no mnimo 15 min, adicionar 1 ml das solues 1 a 4 para
cada litro de gua destilada. Esta gua de diluio no deve consumir mais de 0,2 mg/l de O 2
durante o perodo de incubao (branco).
PREPARO DA AMOSTRA E SUA INCUBAO
SEM SEMENTE:
1 - Calcular as trs diluies necessrias de cada amostra em funo da DQO, ver clculo
anterior;
2 - Cada diluio obtida, deve ser preparada em balo volumtrico de 1000 ml (ou 500 mL),
seguindo exemplo abaixo:
d1 = 1%
10 mL da amostra diludos a 1000 mL com gua de
diluio (ou 5 ml, no caso de duludos a 500 ml) .
13
3 - Para cada diluio encher dois frascos de DBO, um para leitura da OD inicial, tempo 0, e o
outro para ser encubado durante 5 dias 20C. Devem ser enchidos tambm dois frascos
somente com gua de diluio (brancos);
4 - O volume necessrio de gua de diluio de 3 litros para cada amostra (1 litro para cada
diluio) mais 600 ml para os brancos;
5 - A quantidade de OD, tanto inicial como aps os 5 dias, determinada atravs do mtodo
eletromtrico (oxmetro).
a)Determinao do Oxignio Dissolvido (OD)
Mtodo do oxmetro:
Calibrao do equipamento:
1 - Prepara-se uma gua saturada de O2. Para tanto, utiliza-se 150 ml de gua destilada
colocada em um becker de 250 ml e uma bomba de aqurio com pedra porosa para promover a
saturao, que pode tambm ser feita por meio de agitao em agitador magntico. O tempo de
aerao deve ser igual ou maior que 15 min. Ao mesmo tempo liga-se o oxmetro, e anote a
presso atmosfrica do local;
2 - Coloque o eletrodo imerso na gua saturada de O 2 , medindo a sua temperatura. De posse
dos valores da presso e temperatura, determina-se o valor mximo de O 2 dissolvido a estas
condies e assim podemos realizar a calibrao do oxmetro, segundo o manual do fabricante;
3 - Esta calibrao deve ser feita sempre que se utilizar o equipamento.
Medida da concentrao de OD:
1 - Colocar um peixinho no interior do frasco ou usar Becker de 250 mL, para possibilitar a
agitao da amostra atravs do agitador magntico durante a leitura. Introduza ento o
eletrodo no frasco de DBO ou no becker;
2 - A leitura da concentrao de O 2 dissolvido direta, onde o equipamento compensa as
variaes de temperatura.
VI - Clculos
Valor da OD Mtodo do Oxmetro: Medido diretamente no
equipamento em mgO2/L
Clculo da DBO:
SEM SEMENTES
(ODi
ODf )
DBO ( mg O2 / l ) =
x100
% de diluicao
onde: ODi = conc. de O2 dissolvido inicial
ODf = conc. de O2 dissolvido aps 5 dias
% de diluio = diluio prvia da amostra (d1, d2 e d3)
Questes para serem respondidas no relatrio
Explique o que significa DBO, explique a metodologia utilizada, quais as vantagens da DBO sobre
a DQO. Explique como feito o preparo da amostra e a sua incubao.
2)
Quais os interferentes da determinao da DBO?
1)
14
I - Introduo
Os leos, gorduras e graxas so os lipdios mais comuns, sendo constitudos de
triglicerideos formados a partir de lcool glicerol e cido esterico.
Os lipdios so substncias que podem ser extradas de plantas ou matria animal, atravs
de solventes orgnicos apolares ou de baixa polaridade, tais como clorofrmio, ter etlico,
hexano, ou tolueno. A Tabela 01 mostra as propriedades fsicas dos solventes mais usados em
extrao.
Os leos, gorduras e graxas so constituintes importantes das guas residurias. leos e
gorduras, geralmente provem dos alimentos e constituem um grupo de compostos significativos,
principalmente na composio dos esgotos municipais.
O termo leo e graxa inclui leos, gorduras, ceras, e outros constituintes solveis em solventes
orgnicos como, por exemplo, o n-hexano. leos, gorduras e graxas so insolveis em gua. Os leos
apresentam-se no estado lquido temperatura ambiente e as gorduras so slidos nas mesmas
condies. Existem ainda, os lipdios complexos, constitudos pelos fosfolipdios, cerebrosdios e outros
que so lipdios combinados com certos grupos ou radicais qumicos que lhes conferem funes
especficas no metabolismo dos seres vivos.
Tabela 01. Propriedades fsicas dos solventes mais usados em extrao.
Solvente
Frmula
Massa
Ponto
de Densidade, Comentrios
molecular
Molecular(g/mo Ebulio (C) 20C
l)
(g/cm 3 )
ter etlico
C2H5OC2H5
74
35
0,714
Muito
usado
na extrao.
n-Hexano
C6H14
86
68
0,659
Propriedades
semelhantes ao
ter
de
petrleo.
Diclorometano CH2Cl2
85
41
1,335
Solvente mais
denso que a
gua.
Acetato
de CH3CO2C2H5
88
77
0,902
Est
sendo
etila
popularizado
seu uso no
lugar de ter
etlico.
Os leos e graxas podem ser hidrolisados em meio alcalino, originando o glicerol e o sal de
cido graxo correspondente, normalmente denominados de sabes, sendo essa reao conhecida como
saponificao.
O esgoto municipal contm leos e gorduras provenientes de alimentos como a manteiga,
banha, gorduras, leos vegetais. A gordura pode ter sua origem em diversas fontes como carnes,
sementes e frutas. So compostos orgnicos muito estveis, no sendo facilmente decomposto por
bactrias em geral, e por esse fato, podem causar srios problemas ao tratamento das guas residurias
nas quais se encontram presentes.
leos e similares, derivados do petrleo, podem ser despejados nos esgotos atravs dos
escoamentos provenientes de postos, garagens, lojas, passeios, causando problemas as unidades de
tratamento e a manuteno das mesmas. Normalmente formam uma camada flutuante, interferindo na
atividade biolgica superficial. METCALF & EDDY citam que a quantidade limite de leos e graxas
em guas residurias, despejadas em cursos d gua, deve estar compreendida entre 15 e 20 mg/L.
Em guas naturais, a presena de leos e graxas pode ser resultado da decomposio do
zooplancton, das formas superiores de vida aqutica, despejos industriais e sanitrios ou como frao
livre de petrleo em soluo, onde pode formar uma pelcula na interface da gua ar causando danos a
vegetao aqutica e, em geral a todas as formas de vida aqutica em funo de dificultar a aerao
superficial, podendo ocorrer acmulo de leos e graxas nas margens dos outros cursos dgua, afetando
diretamente todo ecossistema envolvido.
15
Uma das principais caractersticas dos leos e graxas a sua alta resistncia a degradao em
meio anaerbio. Quando presentes em altas concentraes podem causar problemas diversos tais como
acmulo de escuma em biodigestor, obstruo de poros em meio filtrante, alm de impedir a utilizao
desse lodo como fertilizante agrcola.
Para sua determinao, podem ser utilizados trs mtodos: o mtodo de partio gravimtrica
usando funil de separao, o mtodo da partio infravermelho e o mtodo de extrao Soxhlet
(atualmente, bloco digestor). Nestes mtodos leos e graxas dissolvidos ou emulsionados so extrados
da amostra acidificada por contato com o solvente orgnico que posteriormente separado.
O teor de leos e graxas corresponde ao peso do resduo remanescente aps e evaporao do
solvente. Compostos que se volatilizam a uma temperatura igual ou menor que 70C, sero perdidos
durante o procedimento analtico. Os leos lubrificantes e querosene so de baixo ponto de ebulio e
normalmente se perdem nesta anlise.
Certos despejos industriais podem conter compostos sintticos como os de cadeia longa,
utilizados como lubrificantes ou como emulsificantes, que podem ser mais solveis na gua ou mais
facilmente emulsionados que os produtos naturais. Quando presentes na amostra, h necessidade de
modificao no mtodo.
II -Interferentes
O mtodo no aplicvel para medir hidrocarbonetos que volatilizem a temperatura
inferior a 70C. Certos leos crus e combustveis pesados contem uma porcentagem
significativa de material tipo resduo, que no extrado pelo solvente.
III -Tcnica de coleta e preservao
Tipo de frasco
- vidro de boca larga com tampa esmerilhada
Volume necessrio
- 1000 ml
Preservao da amostra
- cido clordrico concentrado at pH < 2,0
- refrigerar a 4C no escuro
Prazo para anlise
- 28 dias com amostra acidificada
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
9)
10)
11)
12)
13)
14)
15)
16)
17)
18)
19)
IV -Materiais e equipamentos
Bloco digestor para determinao de leos e graxas;
Bomba vcuo;
Balana analtica;
Estufa a 105C;
Dessecador;
Kitassato de 2 litros;
Kitassato 500 mL;
Pina metlica;
Funil de Buckner;
Papel de filtro de 11cm de dimetro (tipo Whatman 40);
Tecido de Musseline;
Proveta de 100 mL;
Balo volumtrico de 1 litro;
L de vidro;
Cartucho de celulose;
Becker de 100 mL;
Becker para amostra;
Basto de vidro (bagueta);
Pisseta;
- Copos de vidro.
16
V Reagentes
20)
21)
Os copinhos de vidro devero permanecer na estufa 105C durante 2 horas para secagem. Em
seguida coloc-los no dessecador at atingir a temperatura ambiente. Pesar em balana analtica.
2)
Conectar o funil de Buckner no Kitassato de 2 litros e este linha de vcuo, usando o Kitassato de
500mL como sistema de segurana (intermedirio);
3)
Preparao do filtro de papel/tecido de musseline: em um funil de Buckner colocar o tecido de
musseline, e sobre este o papel de filtro. Umedece-los com gua destilada, usando uma pisseta;
4)
No sistema a vcuo montado, passar pelo funil de Buckner 100 mL de suspenso auxiliar de
filtrao e em seguida lavar o filtro com 1 litro de gua destilada. Aplicar o vcuo at esgotar a gua
pelo filtro;
5)
Colocar um volume de amostra representativa no Becker e acidific-la na proporo 1 mL/80 mL,
em seguida filtre a amostra aplicando o vcuo;
6)
Com a pina enrolar o filtro + tecido e transferi-los para o cartucho de celulose. Limpar o Becker
que continha a amostra acidificada e o funil, usando pedaos de papel de filtro umedecidos com
solvente (n-hexano), tomando cuidado para remover todo o filme formado pelos leos e graxas
presentes, coletando todo o material slido existente. Colocar todos os pedaos de papel no cartucho
de celulose;
7)
Tampar o cartucho usando l de vidro, e coloca-lo em um Becker de 100 mL;
8)
Secar o conjunto a 105 C por 30 minutos (tempo recomendado para a anlise, porm, em
aula o tempo ser de 15 min.);
9)
Encaixar o cartucho no circuito do bloco digestor;
10)
Ligar a gua para alimentar os condensadores;
11)
Com uma proveta medir 120 mL de n-hexano e colocar no copinho;
12)
Encaixar os copinhos no bloco digestor, fechando o sistema. O bloco digestor dever ser
programado para atingir a temperatura de 110 C;
13)
Mergulhar lentamente o cartucho no n-hexano quando o solvente estiver em ebulio (~ 110 C);
14)
Deixar o cartucho imerso durante 30 minutos (tempo recomendado para a anlise, porm, em
aula o tempo ser de 15 min.) a temperatura de 110 C;
15)
Suspender o cartucho, mantendo o sistema aberto por 1 hora e 30 minutos (tempo recomendado
para a anlise, porm, em aula o tempo ser de 30 min.);
16)
Fechar o sistema para recuperao de n-hexano, programando a temperatura para 135 C;
17)
Retirar os copinhos do circuito e leva-los para estufa 105C, por 30 minutos;
18)
Colocar os copinhos no dessecador at atingir a temperatura ambiente, pes-los em balana
analtica.
- O solvente recuperado deve ser retirado do sistema com auxlio de um bquer de 500 mL, usando
luvas para proteo a alta temperatura.
- Armazenar o solvente recuperado em frasco de vidro rotulado com a informao d e Solvente
recuperado.
VII - Clculos
mg de leo e graxas/L = ( A - B ) x 1.000
V
onde:
2)
3)
A diviso dos slidos por tamanho sobretudo uma diviso prtica. Por conveno, diz-se que
as partculas de menores dimenses, capazes de passar por um papel de filtro de tamanho especificado
correspondem aos slidos dissolvidos, enquanto que as de maiores dimenses, retidas pelo filtro so
consideradas slidos em suspenso. A rigor os termos filtrveis e no-filtrveis so mais adequados.
Na faixa intermediria situam-se os slidos coloidais, de grande importncia no tratamento de
gua, mas de difcil identificao pelos mtodos simplificados de filtrao em papel. Assim, nos
resultados das anlises de gua, a maior parte dos slidos coloidais acabam sendo considerados como
slidos dissolvidos e o restante, como slidos em suspenso.
suas caractersticas qumicas:
- volteis;
- fixos ou no volteis.
Ao submeter os slidos uma temperatura elevada (550C), a frao orgnica volatilizada,
permanecendo aps combusto apenas a frao inorgnica. Os slidos volteis representam portanto
uma estimativa da matria orgnica nos slidos, ao passo que os slidos no volteis (fixos)
representam a matria inorgnica ou mineral.
sua decantabilidade:
- em suspenso sedimentveis;
- em suspenso no-sedimentveis.
De uma maneira simplificada, consideram-se como slidos sedimentveis aqueles de densidade
maior que a da gua, que sejam capazes de sedimentar por ao da fora da gravidade em um
determinado perodo de tempo, quando o sistema est em repouso. Os valores podem ser determinados
e quantificados em relao ao seu volume (mL/L) atravs do cone Imhoff ou peso (mg/L), sendo o
primeiro denominado de teste volumtrico e o segundo de gravimtrico. A frao que no se sedimenta
representa os slidos no-sedimentveis (usualmente no expressos nos resultados da anlise).
A quantidade e a natureza dos slidos nas guas variam muito. guas com alto teor de slidos
suspensos podem prejudicar as caractersticas fsicas tornando-a imprpria para usos como o de
recreao. Como j exposto, em guas de abastecimento, os slidos ocorrem, em geral, na forma
dissolvida constituindo-se na sua maior parte por sais inorgnicos, como carbonatos, bicarbonatos,
cloretos, sulfatos, pequenas quantidades de ferro, magnsio e outros. Esses slidos podem afetar a
qualidade da gua adversamente de vrias maneiras, conferindo caractersticas qumicas e fsicas como
cor, turbidez, sabor, odor, dureza, toxicidade. guas com alto teor de slidos dissolvidos geralmente
afetam a potabilidade podendo induzir reaes fisiolgicas desfavorveis no consumidor mesmo em
baixas concentraes. Alm disso, guas altamente mineralizadas so tambm imprprias, para diversas
aplicaes industriais. Por estas e tantas outras razes, a concentrao de slidos bem como outros
18
parmetros so controlados pelos padres de qualidade que regulamentam de uma forma generalizada e
conceitual a qualidade desejada para a gua em funo do uso previsto para a mesma.
Em termos prticos, h trs tipos de padres de interesse direto para a Engenharia Ambiental no
que se refere qualidade da gua:
Padres de qualidade para determinado uso imediato como padres de potabilidade, irrigao.
A Resoluo CONAMA n0. 357 de 2005 tem como principal objetivo preservar a qualidade no
corpo
dgua e apresenta para isso os padres de qualidade dos corpos receptores e os padres
para o lanamento de efluentes nos corpos dgua. Segundo os padres de qualidade dos corpos
receptores a concentrao limite de slidos dissolvidos de 500 mg/L para as classes 1, 2 e 3, guas
passveis de uso para abastecimento.
O padres de potabilidade esto diretamente associados qualidade da gua fornecida ao
consumo humano e foram estabelecidas pela Portaria n 518 de 2004, pelo Ministrio da Sade. A
concentrao mxima desejvel de slidos totais de 500 mg/L sendo a concentrao permissvel de
1500 mg/L. O valor mximo permissvel para a concentrao de slidos totais dissolvidos de 1000
mg/L.
Dentre as vrias caractersticas das guas residuais, os slidos constituem um dos principais
elementos, uma vez que sua determinao possibilita o dimensionamento de vrias etapas de uma
estao de tratamento de guas residurias (ETE). O conhecimento das concentraes de partculas de
tamanho acima da faixa de 0,1 a 0,4 mm ponto fundamental para o dimensionamento da caixa de areia
logo na entrada da ETE, onde se remove o material constitudo basicamente de areia proveniente da
lixiviao do solo, lavagem de pisos, infiltrao, etc. Da mesma forma, o dimensionamento das cmaras
de decantao e dos decantadores secundrios est diretamente relacionado concentrao de slidos
sedimentveis e volteis, respectivamente.
Uma vez estabelecida a ETE, a determinao de slidos permite o controle da qualidade das
operaes e processos durante o tratamento. Assim, o conhecimento da frao de slidos volteis
apresenta particular interesse nos processos de lodos ativados e oxidao total para se estimar a
quantidade de matria orgnica tomando parte no processo e nos exames do lodo de esgoto para se
estimar sua estabilidade biolgica.
Definies
Slidos Totais o termo aplicado ao resduo de material permanecido no recipiente aps a
evaporao de uma amostra e subsequente secagem em estufa temperatura de 103 a 105C, at peso
constante. Slidos totais incluem slidos suspensos totais, a poro total de slidos retida por um
filtro e slidos dissolvidos totais, a poro que passa atravs de filtro.
O tipo de filtro a ser utilizado, o tamanho do poro, porosidade, rea, espessura do filtro
e natureza fsica, tamanho de partcula e volume da amostra a ser depositado no filtro so os
principais fatores que afetam a separao dos slidos suspensos dos dissolvidos. Slidos
dissolvidos a poro de slidos que passa atravs do filtro com tamanho nominal dos poros
igual a 2,0 m ( ou menor) sob condies especificas. Slidos suspensos a poro retida no
filtro.
Slidos fixos o termo aplicado ao resduo total, suspenso, ou dissolvido dos slidos,
aps aquecimento para secagem por um tempo e temperatura especificas (550C por uma hora).
O peso perdido por ignio (combusto) chamada de slidos volteis. A rigor,
determinaes de slidos fixos e volteis no se distinguem entre matria inorgnica e orgnica
pois a perda na ignio no limitada matria orgnica. Ela inclui perdas devido a
decomposio ou volatilizao de alguns sais minerais. Melhor caracterizao de matria
orgnica pode ser feita por testes como carbono orgnico total.
Slidos sedimentveis o termo aplicado ao material em suspenso de densidade maior
que a da gua, que por ao da fora da gravidade sedimenta dentro de um perodo definido
quando o sistema est em repouso. Pode incluir material flutuante ou instvel dependendo da
tcnica.
As faixas de variao e os valores tpicos das concentraes e contribuio per capta de
slidos de um esgoto domstico bruto de composio mdia podem ser encontradas na
literatura.
19
1 - Secar uma cpsula de porcelana, em forno mufla 550C, por uma hora, esperar que a
cpsula resfrie e coloc-la no dessecador at atingir e a temperatura ambiente e pes-la em
balana analtica.
2 - Transferir para a cpsula 100 ml (medida em proveta) de uma poro homognea da
amostra. Lave a proveta com um pouco de gua destilada, afim de retirar todo o material que
fica aderido a parede da proveta, e despeje esse contedo na cpsula.
3 - Levar a cpsula ao banho-maria at que a amostra seque.
4 - Levar a cpsula estufa a 103 - 105C, durante uma hora.
5 - Esfriar a cpsula mais resduo, no dessecador e pesar o conjunto em balana analtica.
1.b. - Determinao de Slidos totais fixos
Aps a pesagem da cpsula (tem a-5), lev-la ao forno mufla 550 50C, durante
uma hora. Esfriar a cpsula no dessecador e pes-la.
1.c. - Determinao de slidos totais volteis
a poro de resduo (matria orgnica) que se perde na ignio da amostra 550
50C (tem b).
2.a. - Determinao de slidos suspensos totais
1 - Calcinar o filtro de fibra de vidro (WHATMAN GF/C), em forno mufla, durante uma hora
550 50C, esfriar no dessecador e pes-lo em balana analtica 0,1 mg.
2 - Colocar o filtro no suporte apropriado (Milipore), e conect-lo ao kitassato e ao sistema de
vcuo.
3 - Filtrar uma quantidade de amostra conhecida, homognea, aplicando o vcuo, considerando
encerrada a operao quando ocorre o entupimento do filtro. Anotar o volume filtrado. Lavar o
filtro trs vezes com 10 ml de gua destilada.
4 - Secar o filtro em estufa por uma hora 103 - 105C, esfriar no dessecador e pes-lo em
balana analtica 0,1 mg.
2.b. - Determinao de slidos suspensos fixos
Aps a secagem em estufa e a pesagem do filtro (tem 2 a 4), levar o filtro ao forno
mufla para ignio 550 50C, por uma hora. Esfriar o conjunto no dessecador e pes-lo em
balana analtica 0,1 mg.
2.c. - Determinao de slidos suspensos volteis
a poro do resduo (matria orgnica) que se perde aps a ignio, 550 50C.
3 - Determinao de slidos sedimentveis
1 - Agitar bem a amostra e despej-la no cone de IMHOFF, at a marca de 1000 ml.
2 - Deixar sedimentar por 45 minutos. Aps passar o basto de vidro, cuidadosamente, pelas
paredes do cone, deixando-o em repouso por mais 15 minutos. Aps os 15 minutos, fazer a
leitura, que d diretamente a quantidade de slidos sedimentveis em ml/l.
VI - Clculos
1.a. - Slidos Totais (ST)
( A B ) x1000
( mg / l )
Vol
onde: A = peso da cpsula mais resduo seco 103C, em g.
B = peso da cpsula vazia, em g.
Vol = volume da amostra, em litros.
1.b. - Slidos Totais Fixos (STF)
ST =
21
(C B) x1000
(mg / l )
Vol
onde: C = peso da cpsula mais slidos, aps ignio 550 C, em g.
B = peso da cpsula, seca e limpa, em g.
Vol = volume da amostra, em litros.
STF =
( D F ) x1000
( mg / l )
Vol
( E F ) x1000
( mg / l )
Vol
Explique o que so slidos totais, slidos fixos, slidos volteis, slidos sedimentveis,
classifique os slidos de acordo com:
a.
Suas caractersticas fsicas;
b.
Suas caractersticas qumicas;
c.
Sua decantabilidade.
2) Quais so as conseqncias de um efluente industrial com alto teor de slidos?
3) Quais so os interferentes da anlise de resduos slidos?
4) Explique como se determina o teor de slidos orgnicos e inorgnicos numa amostra de efluente
coletada?
22
[(BxC) - (DxE)]
V
onde:
B = volume total da soluo de permanganato de potssio 0,05N
padro empregada;
C = volume da soluo de permanganato de potssio empregada;
D = volume total da soluo de oxalato empregado;
E = normalidade da soluo de oxalato empregada;
V = volume de soluo-estoque de nitrito.
Soluo intermediria de Nitrito: diluir um volume
26
V (mL) =
12,5
mg / L NO2 em N da solucao - estoque
0,03
0,05
0,07
0,09
0,10
60
100
140
180
200
Tipo de frasco:
- Vidro, polietileno e polipropileno;
Volume necessrio:
- 300 mL;
Preservao da amostra:
- adicionar cido sulfrico concentrado at pH<2;
- usar pipeta;
- usar papel indicador de pH;
- refrigerar a 40C.
Prazo para anlise:
- 24 horas.
III - Materiais, equipamentos e reagentes
- Baguetas de vidro;
- Cpsulas de porcelana de 100 mL;
- Provetas de 100 mL com tampa de p.p. ou bales volumtricos de 100
mL;
- Pipetas graduadas de 5 e 10 mL;
- Papel de filtro, Whatman ou similar, dimetro de 11 cm;
- Espectrofotmetro, para uso a 410 e a 480 nm.
Reagentes
Hidrxido de amnio, NH4OH, conc., p.a.
Suspenso de hidrxido de alumnio:
- Dissolver 125g de sulfato de alumnio e potssio, AlK(SO4)2 . 12 H2O,
p.a., ou sulfato de alumnio e amneo, AlNH4(SO4)2 . 12 H2O p.a., em 1 litro de gua destilada.
- Aquecer a 600C e adicionar 55 ml de hidrxido de amneo conc.,
lentamente e com agitao. Deixar a mistura em repouso por 1 hora, transfer-la para um becker
de 2 litros, e lavar o precipitado vrias vezes por adio de gua destilada e decantao, at que
os testes indiquem ausncia de amnia, cloreto,nitrito e nitrato. Remover o mximo de
sobrenadante possvel, restando a soluo concentrada.
Soluo de hidrxido de sdio 1N: dissolver 40g de NaOH, p.a., em
gua destilada e diluir a 1 litro em balo volumtrico.
Soluo de cido sulfrico 1N: diluir 30 mL H2SO4, conc., p.a.,
densidade 1,84, a 1 litro com gua destilada.
Soluo padro de sulfato de prata: dissolver 4,40g Ag2SO4, p.a., em
gua destilada e diluir a 1000 mL em balo volumtrico.
29
V Procedimento experimental
- Medir o volume de 100 mL de amostra em uma proveta,.
- Adicionar 5 gotas de H2SO4 1N;
- Juntar 1 mL de gua oxigenada;
- Neutralizar com 5 gotas de NaOH 1N;
- Transferir todo o volume para uma cpsula de porcelana, e evaporar
at secura em banho-maria;
- Adicionar sobre o resduo 2 mL de cido fenoldissulfonico atritar com
a bagueta , para misturar bem o resduo com o reagente e dissolver todo o resduo;
- Adicionar ento 10-20 mL de gua destilada e, com agitao e
lentamente, 6-7 mL de hidrxido de amnio
- Transferir todo o volume frio para uma proveta com tampa de p.p de
100 mL, filtranto se necessrio, diluir at a marca com gua destilada, tampar e misturar bem;
- Transferir a soluo para a cubeta e fazer a leitura no
espectrofotmetro a 410 nm ( para concentraes de at 2 mg/L) ou a 480 nm (para
concentraes de at 12 mg/L);
- Preparar prova em Branco, utilizando gua estilada em lugar da
amostra e utiliz-la para ajustar o aparelho em absorbncia zero.
30
VI - Construo da curva-padro
- Preparar solues-padro de vrias concentraes de nitratos, fazendo
diluies da soluo-padro em balo volumtrico, conforme a Tabela 01.
Tabela 01 - Solues-padro de vrias concentraes de nitratos.
Concentrao
(mg/L)
de
em
NO3
0 (branco)
0,02
0,05
0,10
0,14
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,80
1,00
espectrofotmetro (420nm); e,
conjunto para destilao de nitrognio para tubo micro/macro.
b) vidrarias
tubo micro/macro;
balo volumtrico de 100ml;
balo volumtrico de 250ml;
micropipetas de 0,1; 0,5; 1,0ml;
pipeta graduada de 10ml;
proveta de 50ml;
erlenmeyer de 250ml;
prolas de vidro,
funil,
pisseta.
c) reagentes
tampo de borato: adicionar 88ml de soluo de NaOH 0,1N a 500ml da soluo de borato de
sdio 0,025M (5g de Na2B4O7 ou 9,5g de Na2B4O7. 10H2O a 1000ml de gua destilada) e diluir a
1000ml de gua destilada;
Raegente declorinizante: dissolver 3,5 g de tiossulfato de sdio (Na 2S2O35H2O) em gua
destilada e diluir a 1000 mL . Preparar semanalmente. Utilizar 1 mL do reagente para remover 1 mg/L
de cloro residual em 500 mL da amostra;
hidrxido de sdio 0,1N: dissolver 0,4 g de NaOH em gua destilada e completar a 1000ml;
hidrxido de sdio 1N: dissolver 4 g de NaOH em gua destilada e completar a 1000ml;
hidrxido de sdio 6N: dissolver 240 g de NaOH em gua destilada e completar a 1000ml;
cido sulfrico 0,1N: diluir 3,0 ml de H2SO4 em gua destilada e completar a 1000ml;
cido brico (H3BO3): dissolver 20 g de H3BO3 em 1000ml de gua destilada;
reagente nessler (soluo desenvolvedora de cor):
I iodeto de potssio (KI): dissolver 61,75 g em 200 ml de gua destilada;
II hidrxido de potssio (KOH): dissolver 180 g em 250 ml de gua destilada;
III soluo saturada de cloreto de mercrio (HgCl2): 30 g para 400 ml de gua destilada;
IV iodeto de potssio: pesar separado 0,75 g;
Adicionar (III) em (I) vagarosamente e com agitao at a precipitao do HgCl 2 vermelho
intenso. Dissolver o precipitado com (IV). Adicionar (II) quando frio e completar para 1000 ml com
gua. Guardar em frasco mbar.;
Soluo estoque de amnia: cloreto de amnio (NH4Cl): depois de seco a 100 C por 2 h,
dissolver 3,819 g e completar para 1000 ml de gua destilada; 1mL= 1g de amnia em N.
soluo padro de amnia: diluir 10 ml da soluo estoque e completar para 1000 ml de gua
destilada, 1 mL= 10 g de amnia em N.
Preparar as solues padres para a obteno da curva de calibrao, conforme a Tabela 1.
Tabela 1 - Exemplo de obteno de curva padro (nitrognio amoniacal).
Concentrao (mg/L) Volume da soluo padro a completar *Absorbncia
para 100 ml de gua destilada
0,0
0,0
0,3
3,0
0,5
5,0
1,0
10,0
5,0
50,0
8,0
80,0
10,0
100,0
* a obter no equipamento
32
Obs: se a concentrao amnia na amostra a ser analisada for maior do que 10 mg/L, dever
haver diluio prvia.
4 Procedimento Experimental
colocar 100 ml da amostra no tubo macro contendo 3 prolas de vidro;
ajustar o pH da amostra em 7,0, utilizando solues bsica (NaOH) ou cida (H 2SO4),
conforme o pH inicial da amostra;
remover o cloro se necessrio;
adicionar 5 ml de tampo de borato e ajustar o pH para 9,5;
acoplar o tubo macro ao conjunto de destilao de nitrognio, fazer a destilao recebendo o
destilado num erlenmeyer de 250 ml, contendo 50 ml da soluo de cido brico. A temperatura do
condensador, do conjunto, no dever ultrapassar 29 C. A ponta do condensador dever estar imersa
na soluo de cido brico para evitar a perda de amnia;
interromper a destilao quando faltarem aproximadamente 10 ml para completar o volume de
250 ml;
transferir o destilado para um balo volumtrico de 250 ml e completar o volume com gua
destilada;
agitar o balo, tomar 50 ml, neutralizar o pH e adicionar 10 ml do reagente nessler;
aguardar 30 minutos e fazer a leitura no espectrofotmetro em 420 nm;
VII - Clculos
Leitura direta em (mg N /L em NH3).
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
O fsforo orgnico normalmente de menor importncia nos esgotos domsticos tpicos, mas
pode ser importante em guas residurias industriais e lodos provenientes do tratamento de esgotos. No
tratamento de esgotos e nos corpos dgua receptores, o fsforo orgnico convertido em
ortofosfatos.
Quanto origem, os fosfatos presentes nas guas podem ser divididos em:
- Origem natural: devido dissoluo de compostos do solo, carregados pela chuva (lixiviao) e pela
decomposio de matria orgnica;
- Origem antropognica: devido aos despejos industriais e domsticos, aos detergentes, fertilizantes e
excrementos animais.
De acordo com o STANDARD METHODS (1995), pequenas quantidades de certos fosfatos
condensados so adicionadas a algumas guas de abastecimento durante seu tratamento. Grandes
quantidades desses compostos podem ser adicionadas quando a gua utilizada em lavanderias e outros
tipos de limpeza, porque esses materiais so os principais constituintes dos produtos comerciais de
limpeza. Os ortofosfatos so largamente empregados como fertilizantes comuns, e so carregados pelas
enxurradas at os curso dgua. Fosfatos orgnicos so formados primariamente nos processos
biolgicos
Os esgotos domsticos so naturalmente ricos em fsforo, e a concentrao de fosfatos
ultimamente vem aumentando, dado o uso sempre crescente de detergentes sintticos, que contem
fosfatos. Os organismos envolvidos nos processos biolgicos de tratamento de despejos industriais e
domsticos requerem fsforo para reproduo e sntese. Esgotos domsticos contem fsforo em
quantidade suficiente para a mineralizao da matria orgnica, tanto que aparece em quantidades
razoveis em efluentes de estaes de tratamento de esgotos; j quando se trata de efluentes industriais,
pode ser necessrio adicionar fosfato ao efluente a ser biologicamente tratado. Alguns dos compostos
utilizados para a adio de fsforo a efluentes industriais so:
Produtos
Teor (Kg de P utilizvel por 100 Kg do produto bruto)
Superfosfatos simples
18
Superfosfato enriquecido
30
Superfosfato triplo
46
Fosfato de amnia
46
Outra possibilidade seria o cido fosfrico;
Fosfitos de Hipofosfitos so, em geral, txicos.
No tratamento biolgico, o fsforo e o nitrognio tm importante papel em relao matria
orgnica que se pretende remover. Assim, a relao DBO/N/P considerada muitas vezes como
indicadora da velocidade do tratamento biolgico. Tem sido adotada a relao 100/5/1 como sendo
necessria para manter um balano adequado de matria orgnica e nutrientes para o tratamento
biolgico (100 mg/L de DBO, para 5 mg/L de nitrognio, para 1 mg/L de fsforo).
O fsforo essencial ao crescimento dos organismos das guas superficiais, como por exemplo
os microrganismos do plncton, especialmente algas. Ele pode ser o nutriente que limita a
produtividade destas guas e, neste caso, o lanamento de despejos tratados ou no, ou o carreamento
de fertilizantes para as guas superficiais, pode estimular o desenvolvimento excessivo desses
organismos.
Fosfatos acumulam-se ainda em sedimentos de fundo de guas e em lodos biolgicos, ambos
como formas inorgnicas precipitadas e incorporadas em compostos orgnicos.
O fsforo, na natureza, apesar de existir sempre com o mesmo estado de oxidao (+5),
apresenta grande diversidade de formas qumicas. um elemento imprescidvel para a vida. A matria
viva contm aproximadamente 2% de fsforo em peso seco. um fator limitante para o crescimento de
algas em lagos, reservatrios, etc. Age como nutriente, em tratamento biolgico de efluentes,
precisando estar presente em quantidade necessria para permitir o desenvolvimento de microrganismos
responsveis pelo tratamento. utilizado para o abrandamento de guas em indstrias, visto que os sais
de fosfato de clcio e de ferro so muito insolveis.
Os tripolifosfatos so usados na formulao de detergentes porque estabilizam as partculas de
sujeira e complexam o Ca e o Fe. Alguns detergentes contm at 13% de P.
A maior contribuio de fsforo para o meio ambiente ocorre atravs de esgoto domstico, que
contm em mdia, de 3 a 15mg/L de P, geralmente distribudo da seguinte maneira:
Ortofosfato: 50%
Tripolifosfato: 30%
Pirofosfato: 10%
34
IV - Materiais e Reagentes
a) equipamentos
- bloco digestor;
-espectrofotmetro, comprimento de onda igual a 880 nm ou 700
nm;
- micropipetadores (0,1; 0,5 e 1,0 mL).
b) vidraria
- erlenmeyer;
- bequer;
- provetas;
- bales volumtricos;
- pipetas volumtricas;
- pipeta graduada;
- funil;
- prolas de vidro;
- tubo macro;
- pisseta.
c) reagentes
- cido sulfrico 5 N (sol. A);
- tartarato misto de antimnio e potssio hemihidratato: 1,3715 g de
K(SbO)C4H4O6.1/2H2O p/ 500 mL (sol. B);
- mobilidato de amnio: 20 g de (NH 4)6Mo7O24 .4.H2O p/ 500ml (Sol.
C);
- cido ascrbico 0,01M, 1,76 g p/ 100 mL (Sol. D);
- soluo desenvolvedora de cor: misturar 50 mL sol. A + 5mL sol.
B + 15mL sol. C + 30mL sol. D. Esta soluo estvel por 4 horas;
- persulfato de amnio;
- hidrxido de sdio, NaOH, 1N,
- soluo fenolftalena,
- soluo estoque de fsforo: pesar 219,5 mg de KH 2PO4 anidro e
diluir para 1 L com gua destilada em balo volumtrico.
V - Procedimento Experimental
* LAVAR TODA VIDRARIA A SER USADA PARA
DETERMINAO DE P COM CIDO CLORDRICO 1:1.
a) Digesto da amostra
- pipetar 50 mL da amostra e transferir para um tubo macro;
- adicionar 1 mL de H2SO4 conc.;
- adicionar 5 mL de HNO3;
- levar ao bloco digestor por 1 hora a 105 C (tempo
recomendado para a anlise, porm, na aula de laboratrio ser utilizado 30 min.);
- esfriar a temperatura ambiente;
- adicionar 3 gotas de fenolftalena e neutralizar com NaOH 1N;
- passar para um balo de 100 mL;
- medir 25 ml de amostra com uma pipeta, adicionar 8 mL da
soluo desenvolvedora de cor e fazer a leitura em espectrofotmetro a 880 nm ou em
espectrocolormetro a 700 nm num perodo compreendido entre 10 e 30 minutos (em aula
adotar 10 min.)
- dever ser efetuada uma prova em branco, com gua destilada
deionizada para diminuir erros e para zerar o equipamento.
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50
0,70
1,40
100
50
0,90
1,80
100
50
1,20
2,40
100
50
1,50
3,00
100
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Apostila de Qumica Sanitria e Laboratrio de Saneamento II,
CESET/UNICAMP, Profa.Dra. Maria Aparecida C. de Medeiros e colaboradores, 2002.
37
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CETESB, Companhia de Tecnologia e Saneamento Ambiental - Guia de
Tcnico de Coleta e Preservao de Amostras, So Paulo, 1977.
AWWA - APHS - Standard Methods for The Examination of Water and
Wastewater, 20a. ed., New York, 1998.
AZEVEDO NETO, J. M. - Tcnica de Abastecimento e Tratamento de
gua, CETESB/ASCETESB, vol. 1 e 2, 1987.
BRANCO, S. M. - Hidrobiologia Aplicada Engenharia Sanitria, 2a.
ed. CETESB, So Paulo, 1978.
IMHOFF, K e IMHOFF, K. R. - Manual de Tratamento de guas
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NOUR, E. A. A., Procedimentos de Anlises Fsico-Qumicas e Exames
Microbiolgicos para guas de Abastecimento e Residurias, Apostila elaborada para a
disciplina EC-817 Laboratrio de Saneamento da FEC - UNICAMP, Campinas, 1995.
BRITO, I. R. C., ESCOLERA, O. A. N. e NASCIMENTO, R. A. Anlises
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VON SPERLING, M. (1996a). Introduo Qualidade das guas e ao
Tratamento de Esgotos. Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Escola de
Engenharia da UFMG, Belo Horizonte, 243p.
VON SPERLING, M. (1996b). Princpios Bsicos do Tratamento de
Esgotos. Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Escola de Engenharia da
UFMG, Belo Horizonte, 243p.
catalisador
3 CO2 + 11 H2O + 4 Cr3+
azul-esverdeado
azul-esverdeado
marrom-avermelhado
Existem variaes do mtodo de acordo com a DQO, assim para amostras com DQO maior
que 50 mg/l utiliza-se oxidao por dicromato de potssio, aplicando-se em geral, para guas
poludas, efluentes industriais e domsticos. Para DQO baixas, utiliza-se tambm o procedimento
da oxidao por dicromato de potssio com duas excees: usa-se o padro K2Cr2O7 0,025 N. Este
procedimento aplicado para guas brutas, de rios, represas e mananciais com baixos valores de
concentrao de poluio, e a efluentes cuja DQO da ordem de 5 - 50 mg/l.
III - Interferentes
As principais interferncias no mtodo so:
- traos de matria orgnica existentes na vidraria, os quais so eliminados
efetuando-se prova em branco;
- o sulfato de prata, utilizado como catalisador, pode reagir com cloretos,
brometos, e iodetos produzindo precipitados diminuindo a sua ao cataltica. Para evitar a
interferncia principalmente de cloretos utiliza-se sulfato de mercrio. A presena de cloretos s
comea a ser prejudicial acima de 2000 mg/l.
IV - Amostragem
As amostras para esta anlise devem estar bem homogneas, principalmente aquelas que
contenham muito slidos sedimentveis, como o caso dos esgotos, tornando necessrio uma
cuidadosa homogeneizao antes de se tomar a alquota adequada para anlise. Desta forma devem
ser observados os seguintes tens:
39
VI - Procedimento experimental
a) Determinao da DQO de uma amostra:
1 - No balo de fundo chato, coloca-se 20 ml da amostra, ou uma poro
diluda, aproximadamente 0,4g de sulfato de mercrio e 10 ml de soluo de dicromato de potssio.
Ambos os volumes devem ser transferidos utilizando-se pipetas volumtricas;
2 - Cuidadosamente, acrescentar 30 ml de cido sulfrico-sulfato de prata,
sempre agitando o balo. Colocar algumas prolas de vidro. Fazer um branco, utilizando ao invs da
amostra, 20 ml de gua destilada;
3 - Colocar os bales nas chapas aquecedoras, conectando-os aos
condensadores. Deixar em refluxo por 2 horas, contadas a partir do incio da fervura;
4 - Aps completada as 2 horas, desligue as chapas. Aproximadamente 15
min, aps cessada a ebulio, lavar os condensadores com gua destilada. Colocar os bales em
banho de gelo at que atinjam a temperatura ambiente;
5 - Retire os bales dos condensadores e adicione em cada um 100 ml de
gua destilada;
6 - Com SFA j padronizado, realiza-se a titulao da amostra e do branco.
O indicador de ferroin s deve ser colocado momentos antes da titulao. O ponto final uma
mudana de cor de azul-esverdeado para marrom-avermelhado, apesar de que o azul-esverdeado
possa reaparecer dentro de minutos.
b) Padronizao do Mtodo:
Em algumas ocasies a calibrao de um mtodo se faz necessrio,
principalmente quando se coloca em dvida a confiabilidade dos reagentes, equipamentos
envolvidos e at mesmo dos executores da anlise. Assim para a anlise de DQO utiliza-se uma
soluo de biftalato de potssio como composto padro, a qual possui um valor de DQO igual a 500
mg O2 /l. Para tanto utiliza-se o mesmo procedimento descrito no tem A.
VII - Clculos
O valor da DQO para amostra analisada calculado da seguinte forma:
DQO( mg O2 / l ) =
( A B ) x C x 8000
xF
20
onde:
A = volume da soluo de SFA utilizada na titulao do branco, em ml
B = volume da soluo de SFA utilizada na titulao da amostra, em ml
C = normalidade da soluo de SFA (padronizada)
F = fator de diluio da amostra
CO2 + H2O
As solubilidades dos gases na gua so calculadas com a lei de Henry,
a qual estabelece que a solubilidade de um gs em um lquido proporcional presso parcial
do gs em contato com o lquido. Matematicamente, a lei de Henry expressa como:
[X(aq)] = K PX
onde [X(aq)] a concentrao do gs (X), PX a presso
parcial do gs, e K a constante de Henry aplicvel para um gs particular na temperatura
especificada. Para concentraes de gases em moles por litro e presso do gs em atmosferas,
as unidades de K so mol x L-1 x atm-1. A constante K para o oxignio dissolvido em gua, a
25 C (KO2 = 1,28x10-3 mol x L-1 x atm-1).
A solubilidade do oxignio na gua depende da temperatura da gua, da
presso parcial do oxignio, na atmosfera o contedo de sais da gua. Atravs da lei de Henry,
tem-se que o clculo da concentrao de oxignio dissolvido em gua a 25 C em equilbrio com o
ar na presso atmosfrica apenas 8,32 mg/L. Portanto, se processos que consomem oxignio na
gua esto ocorrendo (por exemplo, oxidao de poluentes orgnicos), o nvel de oxignio
dissolvido na gua se aproximar de zero a menos que algum mecanismo eficiente de aerao da
gua seja operado, tal como um fluxo de ar turbulento, atravs de bombeamento. Este fenmeno de
depleo da concentrao de oxignio na gua tem causado a morte de peixes e outras espcies
aquticas.
A aerao um processo de tratamento de gua. O oxignio
introduzido no interior da gua como o primeiro passo para remover o ferro ou mangans,
antes da filtrao. A areao tambm diminui os gases dissolvidos, como dixido de carbono e
gs sulfdrico, a nveis tratveis, em certas guas de reservatrios. A aerao tambm usada
como tratamento secundrio de esgotos no processo de lodos ativados.
O gosto e o odor da gua de alguns reservatrios melhoram tambm
com a aerao.
A gua em contato com o ar fica geralmente saturada com o oxignio, a
temperatura ambiente, por outro lado a gua que foi isolada do contato com o ar (guas
profundas) como as de poo ou de lagoas estratificadas contm pouco ou nenhum oxignio
dissolvido (OD). O contedo OD pode ser acrescido pelo oxignio produzido por plantas
aquticas durcnte a fotossntese. Um decrscimo no OD da gua superficial pode ocorrer
quando a temperatura das guas se eleva, de acordo com a equao de Clausius-Clapeyron, ou
quando a concentrao de poluentes aumenta.
MnSO4 + K2SO4 + I2
0,025x5
VT
V1 xNx8000
V2
45
Introduo
O nitrognio orgnico e a amnia podem ser determinados juntos e so referidos como
Nitrognio de Kjeldahl, o termo que reflete a tcnica usada para suas determinaes. Nitrognio
orgnico inclui matria natural (protenas, peptdios, cidos nuclicos, uria) e numerosos compostos
orgnicos sintticos.
A fonte de nitrognio orgnico o material produzido aps a hidrlise qumica: aminocidos,
acares aminados, aminas e peptdios, como tambm o material proveniente da endogenia dos
microrganismos.
Metodologia
O nitrognio da amostra convertido em sulfato de amnio, sem prvia remoo da amnia, por
digesto (bloco digestor Kjeldahl) com acido sulfrico, sulfato de potssio e sulfato de mercrio. O
material em seguida tratado com tiossulfato de sdio em meio alcalino e a amnia restante destilada
(conjunto de destilao de nitrognio, tubo micro/macro) e recolhida em cido brico, tendo sua
concentrao determinada em espectrofotmetro atravs de curva-padro.
Coleta da Amostra: Idem a metodologia convencional/amoniacal
Material Necessrio p/ o Ensaio:
a) equipamentos:
1)
medidor de pH;
2)
espectrofotmetro (420nm);
3)
balana analtica;
4)
bloco digestor Kjeldahl com controlador de temperatura para tubo micro/macro; e,
5)
conjunto para destilao de nitrognio para tubo micro/macro.
b) vidrarias:
6)
tubo micro/macro;
7)
bales volumtricos de 100 e 250ml;
8)
micropipetas de 0,1 0,5 1,0ml;
9)
pipeta graduada de 10ml;
10)
proveta de 50ml;
11)
erlenmeyer de 250ml;
12)
prolas de vidro
c) reagentes:
13)
cido sulfrico concentrado (H2SO4);
14)
sulfato de potssio (K2SO4);
15)
cido sulfrico 6N, diluir 167 mL de H2SO4 concentrado em 1000 mL de gua destilada;
16)
sulfato mercrio (soluo): dissolver 2g de xido de mercrio vermelho (HgO) em 25ml de cido
sulfrico 6N;
17)
fenolftalena;
18)
hidrxido tiossulfato (soluo): dissolver 500g de hidrxido de sdio (NaOH) e 25g de tiossulfato
de sdio (Na2S2O3.5H2O) em 100ml de gua destilada. Geralmente usa-se 5ml para cada 1ml de cido
sulfrico usado na digesto;
19)
cido brico (H3BO3): dissolver 20g em 1000ml de gua destilada
20)
hidrxido de sdio 6N: dissolver 240g de NaOH em gua destilada e completar a 1000ml;
21)
reagente nessler (soluo desenvolvedora de cor):
I iodeto de potssio (KI): dissolver 61,75g em 200ml de gua destilada;
II hidrxido de potssio (KOH): dissolver 180g em 250ml de gua destilada;
III soluo saturada de cloreto mercrio (HgCl2): 30g p/ 400ml de gua destilada;
IV iodeto de potssio: pesar separado 0,75g;
Adicionar (III) em (I) vagarosamente e com agitao at a precipitao do HgCl 2 vermelho intenso.
Dissolver o precipitado com (IV). Adicionar (II) quando frio e completar para 1000ml com gua.
Guardar em frasco mbar;
22)
soluo estoque de amnia; cloreto de amnia (NH 4Cl), depois de seco a 100 C por duas horas,
dissolver 3,1819g de NH4Cl e completar p/ 1000ml de gua destilada, 1 mL= 1 mg de NH3 em N.
23)
soluo padro de amnia: diluir 10ml da soluo estoque e completar para 1000ml de gua
destilada.
Para preparar as solues padres para a obteno da curva de calibrao, ver a Tabela 1.
46
47
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