Carbono Orgnico Total (TOC) * # (105) 5310 Introduo A. 1.

Discusso Geral O carbono orgnico em gua e esgoto composto por uma variedade de orgnicos compoundsin vrios estados de oxidao. Alguns destes compostos de carbono pode ser oxidado ainda mais por processos biolgicos ou qumicos, ea demanda bioqumica de oxignio (DBO), carbono orgnico assimilvel (AOC) e demanda qumica de oxignio (COD) mtodos podem ser utilizados para caracterizar essas fraes. Carbono orgnico total (TOC) uma expresso mais conveniente e direta de contedo orgnico total do que qualquer BOD, AOC, ou COD, mas no fornece o mesmo tipo de informao. Se uma relao emprica repetvel estabelecida entre TOC e DBO, AOC, ou COD, para a gua de fonte especfica, em seguida, TOC pode ser usado para estimar a DBO de acompanhamento, AOC, ou COD. Esta relao deve ser estabelecida de forma independente para cada conjunto de condies da matriz, como vrios pontos em um processo de tratamento. Ao contrrio de DBO ou DQO, TOC independente do estado de oxidao da matria orgnica e no mede outros elementos organicamente ligados, tais como nitrognio e hidrognio, e inorgnicos que podem contribuir para a demanda de oxignio medido pela DBO e DQO. TOC medio no substituir BOD, AOC, e testes de COD. Medio de TOC de importncia vital para o funcionamento de tratamento de gua e resduos estaes de tratamento. Beber gua TOCs faixa de menos de 100 mg / L a mais de 25.000 mg / L. De guas residuais podem conter altos nveis de compostos orgnicos (TOC> 100 mg / L). Alguns dos estas aplicaes podem incluir guas com substancial impurezas inicas, bem como matria orgnica. Em muitas aplicaes, a presena de contaminantes orgnicos pode degradar de troca inica capacidade, servir como fonte de nutrientes para o crescimento biolgico indesejada, ou ser prejudicial para o processo pelo qual a gua para ser utilizado. Para beber guas, em particular, os compostos orgnicos podem reagir com desinfetantes para a produo de compostos potencialmente txicos e cancergenos. Para determinar a quantidade de carbono ligado organicamente, as molculas orgnicas devem ser quebradas e convertidas em um nico formulrio molecular que podem ser medidos quantitativamente. TOC mtodos utilizam alta temperatura, catalisadores, e oxignio, ou temperaturas mais baixas (<100 C), com irradiao ultravioleta, oxidantes qumicos, ou combinaes destes oxidantes para converter carbono orgnico em dixido de carbono (CO2). O CO2 pode ser expurgados da amostra, secos, e transferida com um gs portador a um analisador infravermelho no dispersivo ou titulador coulomtrica. Alternativamente, pode ser separada da fase lquida da amostra por uma membrana seletiva de CO2 em uma gua de alta pureza em que o correspondente aumento na condutividade est relacionada com o CO2 que passa a membrana. 2. Fraes de carbono total Os mtodos e instrumentos utilizados na medio de TOC analisar fraes de carbono total (TC) e medir TOC por dois ou mais determinaes. Essas fraes de carbono total so definidas como: carbono inorgnico do bicarbonato, carbonato, e dissolvido CO2, carbono orgnico total (TOC), todos os tomos de carbono ligados covalentemente em molculas orgnicas, carbono orgnico dissolvido (DOC), a frao de COT que passa por um 0,45 mcrons-diam-poros do filtro; carbono

orgnico em suspenso tambm conhecido como carbono orgnico particulado, a frao de TOC retido por um filtro de 0,45 mcrons; purgvel orgnicos de carbono, tambm conhecido como carbono orgnico voltil, a frao de COT removido de uma soluo aquosa por via gasosa sob condies especificadas, e carbono orgnico do nonpurgeable frao do TOC no retirados por via gasosa. Em amostras de mais gua, a frao de carbono inorgnico muitas vezes maior do que a frao TOC. Eliminar ou compensar as interferncias carbono inorgnico requer determinaes de carbono tanto TC e inorgnicos para medir TOC. Interferncia carbono inorgnico pode ser eliminado por acidificantes amostras para pH 2 ou menos para converter espcies carbono inorgnico para CO2. Subseqente purificao da amostra com um gs purificado ou desgaseificao a vcuo remove o CO2 por volatilizao. Amostra de purga tambm remove o carbono orgnico purgvel para que a medio de carbono orgnico feito aps eliminar interferncias carbono inorgnico realmente uma determinao de carbono orgnico nonpurgeable: determinar o carbono orgnico purgvel para medir TOC. Em muitos guas superficiais e subterrneas a contribuio de carbono orgnico para purgvel TOC insignificante. Portanto, na prtica, a determinao de carbono orgnico nonpurgeable substituda por TOC. Alternativamente, a interferncia carbono inorgnico pode ser compensada por separado medio de carbono total (TC) e carbono inorgnico. A diferena entre o carbono inorgnico TC e TOC. A frao purgvel de TOC uma funo das condies especficas e equipamentos empregados. Temperatura da amostra e salinidade, fluxo de gs de taxa, o tipo de difusor de gs, purga navio-dimenses, volume expurgados, e tempo de purga afetar a diviso da TOC em fraes purgvel e nonpurgeable. Quando separadamente medio de carbono orgnico e carbono orgnico purgvel nonpurgeable na mesma amostra, use condies idnticas para purga durante a medio do carbono orgnico como no purgvel purga para preparar a poro de carbono nonpurgeable orgnicos para anlise. Considerar as condies de purga ao comparar o carbono orgnico purgvel ou nonpurgeable dados de carbono orgnico de diferentes laboratrios ou instrumentos diferentes. 3. Seleo de Mtodo O mtodo de combusto de alta temperatura (B) adequado para amostras com nveis mais elevados de TOC que exigiria a diluio para os mtodos de persulfato de vrios (Mtodo C ou Mtodo D). Geralmente, ele tambm vai determinar o carbono orgnico a partir de compostos que so quimicamente refratrios e no determinado pelo mtodo C ou D. Mtodo de alta temperatura de combusto pode ser desejvel para amostras contendo altos nveis de carbono orgnico em suspenso, que no pode ser eficientemente oxidados por persulfato e / ou mtodos de UV. Estudos interlaboratoriais tm mostrado tendncias da ordem de 1 mg / L usando mais instrumentos de alta temperatura. Com instrumentos mais recentes, dos limites de deteco to baixo quanto 10 mg / L foram relatados. Alguns instrumentos de alta temperatura de combusto no so projetados para nveis abaixo de 1 mg / L. Os mtodos de alta temperatura acumular resduos no-voltil no analisador, ao passo que, no mtodo C, os resduos so drenados do analisador. Mtodo C geralmente oferece melhor sensibilidade para nvel mais baixo (<1 mg / L) das amostras. Persulfato e / ou oxidao UV so teis para TOC to baixo quanto 10 mg / L. Porque o intervalo de sensibilidade do sobrepe mtodos, outros fatores podem ditar a escolha do mtodo na faixa de 1 mg / L a 50 mg / L. Um mtodo pode ser escolhido com base na preciso desejada, facilidade de uso, custo, etc Mtodo D geralmente

equivalente ao mtodo C, mas o equipamento para o Mtodo D no mais fabricado. Para qualificar um determinado instrumento para uso, demonstram que a preciso de um nico usurio e vis dado em cada mtodo pode ser reproduzido. Tambm, de preferncia demonstrar a preciso geral atravs da realizao de estudos in-house com mais de um operador. Avaliar o mtodo escolhido para assegurar que os objetivos de qualidade de dados sejam atingidos. Avaliar limite mtodo de deteco em uma matriz o mais semelhante possvel s incgnitas como descrito na Seo 1030. Estar ciente de que espaos em branco instrumento so tratados em uma variedade de maneiras em analisadores de TOC e que a verdadeira magnitude do branco pode no ser facilmente perceptvel ao analista. Alguns instrumentos ''Zerar''muito do branco, ajustando o zero no detector. Outros entram valores em branco em unidades, tais como respostas ao invs de mv concentraes absolutas, enquanto que outros instrumentos acumular o branco total no sistema durante uma corrida em branco. Observar cuidadosamente a variabilidade dos baixo nvel medies e check it Todos os reagentes de tempo ou de operaes de instrumento so alteradas. Os mtodos a seguir, note que quando um branco de gua executado h uma contribuio para a observado o valor em branco a partir do nvel de carbono na gua em branco. Os mtodos mostram esperado operador nico e mltiplo-laboratrio de preciso. Estes equaes so baseadas em estudos interlaboratoriais referenciados que, em alguns casos foram realizados em equipamentos mais antigos. A gama de testes importante observar porque o erro e vis geralmente ser uma frao significativa do baixo padro. Consultar as referncias para determinar tipo de equipamento e condies do estudo interlaboratorial. Determinar o desempenho da instrumento a ser utilizado por meio da anlise das guas com matrizes semelhantes aos de incgnitas, usando o procedimentos descritos na Seo 1040B. 5310 B. Mtodo de combusto de alta temperatura 1. Discusso Geral O mtodo de combusto de alta temperatura tem sido usado para uma grande variedade de amostras, mas sua utilidade depende de reduo de tamanho de partcula, pois utiliza pequenos orifcio seringas. a. Princpio: A amostra homogeneizada e diluda da forma necessria e uma microportion injetado em uma cmara de reao aquecida embalado com um catalisador de oxidao, tais como xido de cobalto, metais do grupo da platina, ou cromato de brio. A gua vaporizada e do carbono orgnico oxidado a CO2 e H2O. O CO2 a partir de oxidao do carbono orgnico e inorgnico transportado nos fluxos de transporte de gs e medido por meio de um analisador infravermelho no dispersivo, ou titulada coulometrically. Porque o carbono total medido, carbono inorgnico deve ser removido por acidificao e

sparging ou medidos separadamente e TOC obtida por diferena. Medir o carbono inorgnico, injetando a amostra em uma cmara de reao onde acidificado. Sob condies cidas, todo o carbono inorgnico convertido em CO2, que transferido para o detector e medidos. Sob essas condies carbono orgnico no oxidado e apenas carbono inorgnico medido. Alternativamente, converter carbonatos inorgnicos CO2 com cido e remover o CO2 por purgins antes da injeo da amostra. A amostra contm apenas a frao de carbono orgnico nonpurgeable de carbono total: uma determinao de carbono orgnico purgvel tambm necessrio medir TOC. b. Interferncia: Remoo de carbonato e bicarbonato por acidificao e purificao com purificada resultados gs na perda de substncias orgnicas volteis. Os volteis tambm podem ser perdidos durante a mistura da amostra, particularmente se a temperatura est autorizado a subir. Outra perda importante pode ocorrer se grande, contendo carbono, partculas no conseguem entrar a agulha utilizada para injeo. Filtrao, embora necessria para eliminar a matria orgnica particulada, quando apenas DOC deve ser determinado, pode resultar em perda ou ganho de DOC, dependendo das propriedades fsicas dos compostos contendo carbono e de adsoro ou dessoro de material carbonceo no filtro. Verifique filtros por sua contribuio para DOC, analisando um espao em branco filtrado. Note-se que qualquer contato com material orgnico pode contaminar uma amostra. Evite copos contaminadas, recipientes de plstico, e tubos de borracha. Analisar o tratamento da amostra, sistema e com os brancos. Temperaturas de combusto acima de 950 C so necessrias para se decompor alguns carbonatos. Sistemas que usam baixas temperaturas deve destruir carbonatos pela acidificao. Carbono elementar no pode ser oxidado a temperaturas mais baixas, mas geralmente ele no est presente em amostras de gua nem formado durante a combusto de amostras diludas. A vantagem de usar temperaturas mais baixas (680 C) que a fuso de sais dissolvidos minimizado, resultando em menores valores em branco. Gases emanados da combusto, como gua, compostos halogenados, e xidos de nitrognio, pode interferir com o sistema de deteco. Consultar as recomendaes dos fabricantes em relao seleo adequada de materiais scrubber e verificar se h quaisquer interferncias da matriz. A principal limitao a alta temperatura tcnicas a magnitude ea variabilidade dos em branco. Fabricantes de instrumentos tm desenvolvido novos catalisadores e processos que produzem espaos menores, resultando em nveis mais baixos de deteco. c. Concentrao mnima detectvel de: 1 mg C / L ou menos, dependendo do instrumento utilizado. Isto pode ser conseguido com a maioria dos analisadores de alta temperatura de combusto, embora instrumento desempenho varia. A concentrao mnima detectvel pode ser reduzida atravs da concentrao da amostra, ou aumentando a parcela recolhida para anlise. d. Amostragem e de armazenamento: Se possvel, lave as garrafas com a amostra antes de encher e levar campo espaos em branco atravs de um procedimento de amostragem para verificar qualquer contaminao que possa ocorrer. Coletar e armazenar amostras em frascos de vidro protegidos da luz solar e selar com TFE-backed septos. Antes do uso, lave as garrafas com cido, selo com papel alumnio e leve ao forno a 400 C durante pelo menos 1 h. Lavar limpar TFE septos com detergente, enxaguar vrias vezes com gua livre de

orgnicos, embrulhe em papel alumnio e leve ao forno a 100 C por 1 h. Verifique o desempenho dos septos novo ou limpo, executando espaos em branco apropriado. Utilizar preferencialmente grossa de borracha de silicone-backed TFE septos com tampas de anel aberto para produzir uma vedao positiva. Limpeza menos rigoroso pode ser aceitvel se a faixa de concentrao relativamente elevada. Verifique blanks garrafa com cada conjunto de frascos de amostra para determinar a eficcia ou necessidade de limpeza. Preservar amostras que no pode ser examinado de imediato, segurando a 4 C com mnima exposio luz e atmosfera. Acidificao com cido fosfrico ou sulfrico a um pH 2 no momento da coleta especialmente desejvel para as amostras de instvel, e pode ser usado em todas as amostras: a preservao de cido, no entanto, invalida qualquer determinao de carbono inorgnico nas amostras. 2. Aparelho a. Analisador de carbono orgnico total, utilizando as tcnicas de combusto. b. Amostragem, injeo e acessrios preparao da amostra, como prescrito por instrumento fabricante. c. Amostra liquidificador ou homogeneizador. d. Agitador magntico e TFE revestido bares mexendo. e. Filtragem aparelhos e 0,45 mcrons de poros diam-filtros. De preferncia, utilizar filtros de seringa HPLC sem em branco TOC detectvel. Filtros de membrana de fibra de vidro ou prata tambm podem ser usados. Lave antes de usar filtros e monitorar espaos em branco filtro. 3. Reagentes a. gua reagente: Preparar reagentes, blanks, e solues padro de gua reagente com um TOC valor inferior a 2 o MDL (veja Seo 1030 e Seo 1080). b. cido: O cido fosfrico, H3PO4. Como alternativa, use cido sulfrico, H2SO4. c. Soluo estoque de carbono orgnico: Dissolver 2,1254 g anidro primrio de qualidade-padro biphthalate potssio, C8H5KO4, em gua livre de carbono e diluir para 1000 mL; 1,00 mL = 1,00 mg de carbono. Elaborar normas de controlo de laboratrio usando qualquer apropriado outros orgnico, contendo carbono, compostos de pureza adequada, estabilidade e solubilidade em gua. Preserve por acidificantes com H3PO4 ou H2SO4 a pH 2, e armazenar a 4 C. d. Soluo estoque de carbono inorgnico: Dissolver 4,4122 g de carbonato de sdio anidro, Na2CO3, em gua, adicionar 3,497 g de bicarbonato de sdio anidro, NaHCO3 e diluir a 1000 mL; 1,00 mL = 1,00 mg de carbono. Alternativamente, use qualquer composto de carbonato de outras matrias inorgnicas pureza adequada, estabilidade e solubilidade em gua. Manter hermeticamente fechado. No acidificar. e. Gs de arraste: purificada de oxignio ou ar, CO2 livre e que contenham menos de 1 ppm de hidrocarbonetos (como o metano). f. Purga de gs: Qualquer gs livre de CO2 e hidrocarbonetos. 4. Procedimento a. Operao do instrumento: Siga as instrues do fabricante para a montagem analisador de teste, calibrao e operao. Ajustar a temperatura de combusto ideal antes de usar o instrumento; monitor de temperatura para assegurar a estabilidade. b. Tratamento da amostra: Se uma amostra contm slidos bruta ou matria insolvel,

homogeneizar at replicao satisfatria seja obtida. Analisar um branco homogeneizao consistindo de gua reagente realizada atravs do tratamento de homogeneizao. Se carbono inorgnico devem ser removidos antes da anlise, a transferncia de uma parcela representativa (10 a 15 mL) para um copo de 30 mL, adicionar cido para reduzir o pH a 2 ou menos, e purga com gs por 10 min. Carbono inorgnico tambm podem ser removidos por meio de agitao da amostra acidificada num copo enquanto dirigir um fluxo de gs purificado para o copo. Porque o carbono orgnico voltil sero perdidos durante a purga da soluo acidificada, o relatrio de carbono orgnico como o carbono orgnico total nonpurgeable. Verificar a eficincia de remoo de carbono inorgnico para cada matriz de amostra, dividindo a amostra em duas partes e contribuindo para uma poro de um nvel de carbono inorgnico semelhante ao da amostra. Os valores de TOC devem concordar, se no, ajuste recipiente da amostra, volume da amostra, pH, taxa de fluxo de gs de purga, e tempo de purga para obter a completa remoo de carbono inorgnico. Se o instrumento disponvel prev uma determinao separada de carbono inorgnico (Carbonato, bicarbonato, CO2 livre) e de carbono total, omitir descarbonizao e determinar TOC pela diferena entre CT e carbono inorgnico. Se carbono orgnico dissolvido deve ser determinado, a amostra atravs do filtro 0,45 mcrons-pore-diam filtro; analisar um espao em branco de filtragem. c. Injeo de amostra: Retirar uma poro de amostra preparada, utilizando uma seringa com um agulha de ponta romba. Selecione o volume da amostra de acordo com a direo do fabricante. Mexa amostras contendo partculas com um agitador magntico. Selecione agulha tamanho consistente com o tamanho de partculas da amostra. Tcnicas outra amostra de injeo, como loops de amostra, pode ser usado. Injetar amostras e padres em analisador de acordo com as instrues do fabricante e resposta registro. Repita at injeo medidas consecutivas so obtidos que so reprodutveis dentro de 10%. d. Preparao de curva padro: Prepare srie de carbono padro orgnicos e inorgnicos por diluio de solues estoque para cobrir o intervalo esperado em amostras dentro da faixa linear da instrumento. Diluir as amostras acima do intervalo linear do instrumento em gua reagente. Injetar e gravar altura do pico ou rea de estes padres e um branco com gua de diluio. Concentrao de carbono enredo em miligramas por litro contra corrigido altura do pico ou rea no papel de coordenadas retangulares. Isso desnecessrio para os instrumentos fornecidos com um visor digital de concentrao. Com a maioria dos analisadores de TOC, no possvel determinar espaos separados para gua reagente, reagentes e todo o sistema. Alm disso, alguns analisadores TOC produzir um branco varivel e errtico que no pode ser corrigido de forma confivel. Em muitos laboratrios, a gua reagente o principal contribuinte para o valor em branco. Corrigindo apenas a resposta do instrumento de padres (que contm gua reagente + + reagentes de sistema em branco) cria um erro positivo, ao mesmo tempo, corrigir as amostras (que contm apenas reagentes e as contribuies de sistema em branco) para o branco gua reagente cria um erro negativo. Minimizar os erros usando gua reagente e reagentes baixa em carbono. Injetar amostras e blanks processuais (composto de gua reagente tomadas atravs de

qualquer pr-anlise as etapas de valores so normalmente mais elevados que os de gua reagente) e determinar amostra concentraes de carbono orgnico diretamente a partir da leitura ou medies, comparando resposta do instrumento corrigido para a curva de calibrao. Instrumentos com detectores de coulomtrica no necessitam de curvas de calibrao. Analisar regularmente amostras de controlo de laboratrio para confirmar o desempenho do instrumento (ver Controle de Qualidade, abaixo). Estes detectores de acumular o sistema em branco e, portanto, monitor em branco sistema regularmente. 5. Clculos Calcule resposta do instrumento corrigido de padres e amostras subtraindo-se o gua reagente resposta do instrumento em branco a partir do padro e amostra. Preparar um curva padro de resposta do instrumento corrigido vs concentrao de COT. Subtrair em branco processuais de cada resposta do instrumento de amostra e comparar a curva padro para determinar o teor de carbono. Aplicar fator de diluio quando necessrio. Subtrair carbono inorgnico a partir de carbono total quando TOC determinado pela diferena. NOTA: O branco gua reagente pode incluir uma contribuio instrumento que no depende de O reagente de gua de carbono, e uma resposta verdadeira, devido gua reagente de carbono. Quando reagente em gua de carbono uma frao significativa de gua reagente em branco, um erro no maior do que negativos O reagente de gua em branco introduzida nos valores da amostra. Se analisador TOC projeto permite o isolamento de cada uma das contribuies para o branco total, aplicar as adequadas correces em branco para instrumento resposta de normas (reagente branco, em branco gua do sistema, em branco) e amostra reagente branco (e em branco do sistema). 6. Controle de Qualidade Determinar o limite instrumento de deteco de acordo com a Seo 1030. Aps todas as anlises dcimo, analisar um em branco e uma amostra de controlo de laboratrio preparados a partir de uma fonte de material que no seja a padres de calibrao, a um nvel semelhante ao de anlise amostras. De preferncia preparar a amostra de controlo de laboratrio em uma matriz semelhante da amostras. Alternativamente, periodicamente, fazer adies conhecido por amostras para garantir a recuperao da matrizes desconhecidas. 7. preciso A dificuldade de partculas de amostragem em amostras no filtradas limita a preciso do mtodo para cerca de 5 a 10%. Estudos interlaboratoriais de mtodos de alta temperatura de combusto foram realizados na faixa acima de 2 mg / L. 1 A equao resultante para preciso do operador nico na gua matriz : So = 0.027x + 0,29 Preciso geral : St = 0.044x + 1,49 onde:

So = preciso nica operadora, St = Preciso em geral, e x = concentrao de TOC, mg / L Ouvir Ler foneticamente 5310 Mtodo de oxidao C. Persulfato-raios ultravioleta ou aquecido-Persulfato 1. Discusso Geral Muitos instrumentos utilizando persulfato de oxidao do carbono orgnico esto disponveis. Eles depende nem de calor ou irradiao ultravioleta ativao dos reagentes. Estes oxidao mtodos fornecem medio rpida e precisa dos nveis de trao de carbono orgnico na gua. a. Princpio: O carbono orgnico oxidado a dixido de carbono, CO2, por persulfato na presena de calor ou luz ultravioleta. O CO2 produzido podem ser removidas a partir da amostra, secos, e transferida com um gs portador a um analisador infravermelho no dispersivo (NDIR), ou ser coulometrically titulada, ou ser separado do fluxo de lquido por uma membrana que permite a passagem especficas de CO2 para a gua de alta pureza, onde uma mudana na condutividade medida e relacionada com a passagem de CO2 da membrana. Alguns instrumentos utilizam uma lmpada ultravioleta submerso em um contnuo de gs purgado reator que preenchido com uma soluo de persulfato constante de alimentao. As amostras so introduzidas em srie no reator por um amostrador automtico ou eles so injetados manualmente. O CO2 produzido sparged continuamente a partir da soluo e realizada no fluxo de gs para um analisador de infravermelho que especificamente ajustado ao comprimento de onda de absoro de CO2. Microprocessador do instrumento calcula a rea dos picos produzidos pelo analisador, compara-los para a rea do pico do padro de calibrao armazenados em sua memria, e imprime um valor calculado de carbono orgnico em miligramas por litro. Outros UV-persulfato instrumentos utilizao de fluxo contnuo de injeo da amostra no instrumento. Remoo de carbono inorgnico por desgaseificao a vcuo fornecido opcionalmente. O amostra acidificada e persulfato adicionados. Fluxo da amostra dividida; um canal passa a uma bobina atraso enquanto o outro passa atravs do reator UV. O CO2 de cada fluxo separado do fluxo de amostra por membranas seletivamente permeveis ao CO2 que permitem que o CO2 para passar para gua de alta pureza, onde a mudana na

condutividade medida. CO2 a partir do fluxo no-UV-irradiados representa carbono inorgnico. CO2 a partir do fluxo irradiado representa TC. O instrumento automaticamente converte os sinais detector para a unidade de concentrao (mg / L ou mg / L). O TOC calculado como a diferena entre os canais de carbono TC e inorgnicos. Aquecido persulfato instrumentos utilizam uma embarcao digesto aquecida a 95 a 100 C. Amostras so adicionados por injeco directa, a injeo de loop, injeo de linha, ou amostrador automtico. Depois de carbono inorgnico removido por acidificao e pulverizao, uma quantidade medida de soluo de persulfato adicionado amostra. Aps um perodo de oxidao, o CO2 resultante sparged da soluo e levado para um analisador infravermelho ajustado especificamente para o comprimento de onda de absoro de CO2. Microprocessador do instrumento converte o sinal de detector de concentraes de carbono orgnico em mg / L com base em dados de calibrao armazenados. b. Interferncias: Veja 5310B.1 Seo. Acidificao insuficiente resultar em incompleta liberao de CO2. A intensidade da luz ultravioleta que atinge a matriz da amostra pode ser reduzido por altamente As amostras turvas ou com o envelhecimento da fonte de radiao ultravioleta, resultando em lenta ou incompleta oxidao. Grandes partculas orgnicas ou muito grandes ou complexas molculas orgnicas, tais como taninos, ligninas e cidos hmicos pode ser oxidado lentamente, porque a oxidao de persulfato com taxa limitada. No entanto, oxidao de muitos grandes molculas biolgicas tais como protenas e monoclonal anticorpos prossegue rapidamente. Porque a eficincia de converso do carbono orgnico de CO2 podem ser afetada por muitos fatores, verificar a eficincia de oxidao com compostos modelo selecionado representante dos compostos de interesse em um representante da matriz da amostra. Alguns instrumentos do resultados baixos para certos difceis de oxidar compostos sob certas condies. Os seguintes compostos so difceis de oxidar, so suficientemente solveis em gua, e podem ser misturados e medido com preciso em nveis residuais: cido uria, nicotnico, piridina, n-butanol, cido actico, leucina, acetonitrila, octoxinol-9, cido tartrico, 1,10fenantrolina, 1 cido glutonic, 2-propanol e dodecylbenzenesulfonate de sdio. Use estes compostos como adies matriz para avaliar a eficincia de oxidao.

Persulfato de oxidao de molculas orgnicas retardado em amostras contendo significativa concentraes de cloreto pela oxidao preferencial de cloreto; em concentraes acima de Cloreto de 0,05%, a oxidao da matria orgnica pode ser inibida. Para remover essa interferncia adicionar nitrato de mercrio * # (106) para a soluo de persulfato em UV-persulfato instrumentos, ou estender o tempo de reao e / ou aumento da quantidade de soluo de persulfato em aquecidas-persulfato instrumentos. Com qualquer medida de carbono orgnico, a contaminao durante o manuseio da amostra e tratamento uma provvel fonte de interferncia. Isto especialmente verdadeiro para anlise de traos. Tenha muito cuidado na amostragem, manuseio e anlise de amostras abaixo de 1 mg TOC / L. c. Concentrao mnima detectvel de: Concentrao de 0,01 mg TOC / L pode ser medida por alguns instrumentos se escrupulosa ateno dada para minimizar a contaminao da amostra e mtodo de fundo. Consulte a Seo 1030 para os procedimentos para avaliar o MDL para um instrumento especfico. Use o mtodo de combusto de alta temperatura (B) para altas concentraes de TOC ou diluir a amostra, garantindo que o processo de diluio, no contaminar a amostra. d. Amostragem e de armazenamento: Ver 5310B.1d Seo. 2. Aparelho a. Analisador de carbono orgnico total, utilizando princpio de oxidao de persulfato. b. Amostragem e injeo de acessrios, conforme especificado pelo fabricante do instrumento. 3. Reagentes a. Reagentes listados na Seo 5310B.3. b. Soluo de persulfato: fabricantes de instrumentos diferentes recomendam formas diferentes e concentraes de peroxydisulfate. Preparaes tpicas so as seguintes: 1) peroxydisulfate de sdio, 10%: Dissolver 100 g do reagente em gua; trazer volume de 1 L. 2) peroxydisulfate de amnio, 15%: Dissolver 150 g do reagente em gua; trazer volume de 1 L. 3) peroxydisulfate de potssio, a 2%: dissolver 20 g do reagente em gua; trazer volume de 1 L. Verifique os valores em branco de reagentes e, se os valores so de reagentes, alta purificar ou usar um maior pureza-source. 4. Procedimento

a. Operao do instrumento: Siga as instrues do fabricante para montagem, teste, calibrao e operao. b. Preparao da amostra: Se uma amostra contm partculas bruta ou matria insolvel, homogeneizar at que uma parcela representativa pode ser retirado atravs da agulha da seringa, autosampler sistema de captao de tubos, ou amostra de monitorar on-line contnua. Se carbono orgnico dissolvido deve ser determinado, exemplo de filtro e um branco com gua reagente 0,45 mM atravs de filtro. Filtros HPLC seringa foram encontrados para passar a gua sem contaminao. Filtros de membrana de fibra de vidro ou prata tambm podem ser usados. Verifique blanks filtro regularmente. Para determinar o carbono orgnico nonpurgeable, transferncia de 15-30 mL de amostra para um balo ou teste tubo e acidificar a um pH de 2. Expurgo de acordo com recomendaes do fabricante. Em alguns instrumentos esta realizada internamente. Verificar a eficincia de remoo de carbono inorgnico para cada matriz de amostra, dividindo a amostra em duas partes; a uma das pores, adicione carbono inorgnico para um nvel semelhante ao da amostra. Os valores de TOC devem concordar. Se os valores no gree, ajustar condies, tais como recipiente da amostra, volume da amostra, pH, purga de gs, vazo e tempo de purga para obter a completa remoo de carbono inorgnico. c. Injeo de amostra: Veja 5310B.4c Seo. d. Preparao curva padro: Prepare uma srie padro de carbono orgnico ao longo da gama de concentraes de carbono orgnico nas amostras. Executar normas e espaos em branco e resposta do analisador registro. Determinar a resposta para cada instrumento padro e em branco. A menos de dixido de carbono fica preso e dessorvida, produzindo alturas de pico consistente, com base em determinaes altura do pico pode ser inadequada devido a diferenas na taxa de oxidao de padres e amostras. Resposta do instrumento correto de padres subtraindo-se o branco de reagente de gua e enredo de concentrao de carbono orgnico em miligramas por litro contra a resposta do instrumento corrigido. Para instrumentos de uma computao digital de concentrao, isso no necessrio. Certifique-se que o algoritmo do instrumento inclui a correo em branco e linearidade da resposta. Analisar os padres com concentraes acima e abaixo dos determinados nas amostras, de preferncia preparados em uma matriz similar, para confirmar a operao do instrumento adequado.

5. Clculo Ver 5310B.5 Seo, ou procedimento fabricante uso do instrumento. 6. Controle de Qualidade Ver 5310B.6 Seo. 7. Preciso e vis Estudos interlaboratoriais de persulfato e / ou UV com mtodos de deteco NDIR foram realizado na faixa de 0,1 mg / L para 4 000 mg / L de carbono. 1 A equao resultante de carbono orgnico, de um nico operador de preciso : So = 0.04x + 0.1 Preciso geral expressa como: St = 0.08x + 0.1 onde: So = preciso nica operadora, St = Preciso em geral, e x = concentrao de TOC, mg / L. Um estudo interlaboratorial foi conduzido para o mtodo de condutividade da membrana, # (107) cobrindo amostras com 1 a 25 mg / L concentraes de carbono orgnico. A equao resultante para um nico operador de preciso : So = 0.012x - 0,022 Preciso geral expressa como: St= 0.027x + 0,09 onde os termos so definidos como acima. 5310 Mtodo de oxidao D. Wet1. Discusso Geral O mtodo de oxidao mida adequado para as anlises de gua, gua-sedimento em suspenso misturas, o mar, salmouras e efluentes contendo pelo menos 0,1 mg de carbono orgnico nonpurgeable / L. O mtodo no adequado para a determinao de componentes orgnicos volteis. a. Princpio: A amostra acidificada, purgado para remover carbono inorgnico, e oxidado com persulfato em autoclave temperatura 116-130 C. O dixido de carbono resultante (CO2) medida por espectrometria de infravermelho no dispersivo. b. Interferncias: Veja 5310B.1 Seo e 5310C.1 Seo.

c. Mnimo concentraes detectveis: Altas concentraes de agentes redutores pode interferir. Concentrao de 0,10 mg TOC / L pode ser medido se escrupulosa ateno dada para minimizar a contaminao da amostra e mtodo de fundo. Use a temperatura alta mtodo de combusto (B) para altas concentraes de TOC. d. Amostragem e de armazenamento: Ver 5310B.1d Seo. 2. Aparelho a. Ampolas, precombusted, 10 mL de vidro. b. Ampola de purificao e de vedao unidade. c. Autoclave. d. Analisador de carbono. e. Homogeneizador. 3. Reagentes Alm dos reagentes especificados na Seo 5310B.3a, Seo 5310B.3c, Seo 5310B.3e, e f Seo 5310B.3, os reagentes so necessrios os seguintes: a. Soluo de cido fosfrico, H3PO4, 1.2N: Adicionar 83 mL H3PO4 (85%) gua e diluir para 1 L com gua. Armazenar em um frasco de vidro hermeticamente fechados. b. Persulfato de potssio, grau reagente, granular. Evitar o uso de formas finamente dividido. 4. Procedimento Siga as instrues do fabricante para a montagem do instrumento, calibrao, testes e operao. Adicionar 0,5 mL 1.2N H3PO4, soluo para ampolas precombusted. Para a anlise de carbono orgnico dissolvido, siga o procedimento de filtrao no mtodo B. Homogeneizar amostra para produzir uma suspenso uniforme. Enxge com gua reagente homogeneizador aps cada utilizao. Amostra pipeta de gua (10,0 mxima mL) em uma ampola. Ajustar volumes menores a 10 mL com gua reagente. Prepare um branco de reagente (10 mL de gua reagente, mais cido e ) oxidante para cada 15 a 20 amostras de gua. Elaborar normas abrangendo a faixa de 0,1 a 40 mg C / L, diluindo a soluo-padro de carbono. Colocar imediatamente ampolas cheias de purificao e unidade de assento e os refinar a uma taxa de 60 mL / min por 6 min com purificada oxignio. Adicionar 0,2 g persulfato de potssio usando um dipper calibrado para entregar 0,2 g para a ampola. Amostras Seal de acordo com as instrues do fabricante. Coloque as amostras seladas, blanks, e um conjunto de padres

em racks ampola em uma autoclave e digerir quatro h, temperatura entre 116 e 130 C. Ajuste a faixa de sensibilidade do analisador de carbono, ajustando os controles de zero e de acordo com as instrues do fabricante. Ruptura de ampolas queimados na montagem do cortador analisador de carbono, CO2 varrer para dentro da clula de infravermelhos com gs nitrognio, e rea de registro de cada CO2 pico. ATENO: Devido ampolas queimados esto sob presso positiva, manusear com cuidado para evitar exploses. 5. Clculos Prepare uma curva analtica padro locando a rea do pico de cada padro versus concentrao (mg / L) das normas de carbono orgnico. A relao entre a rea do pico e concentrao de carbono curvilnea. Definir curvas de funcionamento de cada dia so amostras analisadas. Relatrio de concentrao de carbono orgnico nonpurgeable da seguinte forma: 0,1 mg / L para 0,9 mg / L, uma algarismo significativo; 1,0 mg / L e acima, dois algarismos significativos. 6. Controle de Qualidade Ver 5310B.6 Seo. 7. Preciso e vis Mltiplas determinaes de quatro diferentes concentraes de cido de potssio aquoso de ftalato amostras em 2.00, 5.00, 10.0, e 40,0 mg C / L resultou em valores mdios de 2.2, 5.3, 9.9, e 38 mg / L e desvio padro de 0,13, 0,15, 0,11 e 1,4, respectivamente. De preciso tambm pode ser expresso em termos de desvio percentual padro relativo da seguinte forma:

Dicionrio