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Volumetria de Complexação.
Volumetria de Complexação.
I-Introduo
A volumetria com formao de complexos, ou complexometria, baseia-se em reaes
que envolvem um on metlico M e um ligante L com formao de um complexo
suficientemente estvel. O caso mais simples o de uma reao que origina um complexo do
tipo 1:1,
M +
ML
Em solues fortemente bsicas (pH > 12) todos os grupos carboxlicos esto
desprotonados e o EDTA forma complexos estveis, do tipo 1:1, com quase todos os metais
multivalentes.
Alm de ser um ligante hexadentado o EDTA um cido tetraprtico e pode existir em
234vrias formas protonadoas representadas por H4Y, H3Y , H2Y , HY e Y . Todas essas
formas podem reagir com um dado metal para levar ao complexo metal-EDTA e a cada
reao ser representada por uma constante de equilbrio diferente. Os qumicos escolheram
4arbitrariamente usar a reao com o tetranion (Y ) e sua respectiva constante de equilbrio
para descrever a formao do complexo metal-EDTA:
M + In
MIn
MIn + Y
MY + In
cor A
cor B
Isso constitui o ponto final da reao e responsvel pela mudana de cor que sinaliza o
fim da titulao. Para essa reao ocorrer o complexo metal-titulante deve ser mais estvel do
que o complexo metal-indicador.
Muitos indicadores so afetados pelo pH de maneira similar ao EDTA. Isto , eles
formam diferentes espcies protonadas que podem exibir diferentes reatividades em relao
ao on metlico. Alm disso, essas espcies freqentemente apresentam cores diferentes. Por
exemplo, o indicador Negro de Eriocromo T (Erio T) um cido triprtico que pode ser
representado como H3In. Em solues aquosas um prton est sempre completamente
dissociado. As propriedades cido-base do indicador podem ser resumidas pelas seguintes
reaes de ionizao:
-
H2In
+ H2O
H3O
2-
vermelho
2-
HIn
-7
+ HIn
Ka2 = 5 x 10
azul
+ H2O
H3O
azul
3-
-12
+ In
Ka3 = 3 x 10
laranja
MIn + Y
vermelho
+ H
2-
MY
2-
+ HIn
azul
-Calmagita:
A estrutura desse indicador muito similar a do Erio T de modo que suas propriedades
como indicador tambm so semelhantes. A calmagita mais estvel do que o Erio T em
soluo aquosa o que justifica a sua crescente popularidade como um substituto para o Erio
T.
-Arsenazo I:
um excelente indicador para as titulaes de terras raras com o EDTA. Tambm
encontra alguma utilidade nas titulaes de clcio e magnsio porque, ao contrrio do Erio T e
da calmagita, no bloqueado por pequenas quantidades de ons cobre e ferro (III).
-Alaranjado de xilenol:
Esse um dos poucos indicadores que pode ser usado em solues cidas. O indicador
livre amarelo em valores de pH menores do que 6 enquanto os complexos metlicos so
vermelhos ou violeta. usado mais comumente nas titulaes diretas de Bi (III) e Th (IV) e
nas contratitulaes onde o excesso de EDTA titulado com Bi (III).
-Murexida:
O indicador forma, em soluo alcalina, complexos suficientemente estveis para
encontrar interesse na complexometria com EDTA dos ons clcio, cobalto, nquel e cobre (II);
os complexos formados com os trs ltimos so amarelados. A soluo aquosa do indicador
instvel e deve ser preparada diariamente e, por isso, prefervel usar uma disperso slida
do reagente em cloreto de sdio.
-Calcon (Solocromo Azul Escuro):
Esse indicador , s vezes, tambm designado de azul-negro Eriocromo RC. Uma
aplicao importante desse indicador na titulao de clcio na presena de magnsio em pH
acima de 12 para evitar a interferncia do magnsio. Sob essas condies, o magnsio fica
quantitativamente precipitado como hidrxido. A sua soluo preparada em metanol.
Ca
+ HIn
2-
CaIn
azul
+ H
vermelho
2+
Ca
2+
Os ons Mg
2-
+ MgY
2-
CaY
2+
+ Mg
Mg
+ CaIn
MgIn
+ Ca
2+
O MgIn produzido, por ser mais estvel do que o seu anlogo de clcio, permanecer sem
dissociar at que o ponto de equivalncia seja alcanado e o problema da mudana gradual
de cor evitado.
4.1-Titulao direta
Aproximadamente 40 ctions podem ser determinados por titulao direta com soluo
padro de EDTA usando indicadores metalocrmicos. Aqueles que formam complexos
2+
2+
fracos como o Ca e o Mg devem ser titulados em soluo bsica com Erio T, Calmagita
ou Arsenazo I. Os metais que formam complexos muito estveis podem ser titulados tanto em
meio cido como em meio alcalino.
Agentes complexantes, como o citrato e o tartarato, so freqentemente adicionados
2-
+ MgY
2-
MY
2+
+ Mg
2+
O Mg deslocado , ento, titulado com uma soluo padro de EDTA usando Calmagita ou
Erio T como indicador.
Para essa tcnica ser usada necessrio que o complexo analito-EDTA seja mais
estvel do que o complexo magnsio-EDTA.
4.4-Determinaes indiretas
Certos ctions e nions so ainda determinveis segundo tcnicas indiretas diversas.
O sdio pode ser determinado mediante precipitao como acetato trplice
NaZn(UO2)3Ac9, seguida de titulao do on zinco com soluo padro de EDTA.
O fostato determinado mediante precipitao com o NH 4MgPO4 . 6 H2O, dissoluo do
precipitado em cido clordrico diludo, adio de excesso de soluo padro de EDTA,
tamponado ao pH 10 e titulao com soluo padro de magnsio em presena de Erio T.
A determinao de sulfato baseia-se na adio de um excesso conhecido de on brio
para precipitar o sulfato de brio; o on brio residual determinado mediante titulao com
EDTA.
PARTE PRTICA
que no eliminada por ebulio, constitui a dureza permanente. A dureza total da gua a
soma das durezas temporria e permanente e expressa em mg/L ou g/L de carbonato de
clcio.
A gua pode ser classificada como:
Dureza mg/L de CaCO3
<15
Classificao da gua
muito branda
e 15 a 50
branda
de 50 a 100
moderadamente branda
de 100 a 200
dura
>200
muito dura
A determinao da dureza da gua feita por titulao com EDTA aps a amostra ter
sido tamponada em pH 10. O magnsio, que forma o complexo menos estvel em relao aos
ctions multivalentes presentes na gua, no titulado enquanto no for adicionado EDTA
suficiente para complexar todos os outros ctions presentes. Conseqentemente, um
indicador para magnsio como o Erio T ou a Calmagita adequado para essa titulao.
O volume de amostra a ser pipetado depende da natureza da gua. Supondo que a gua
a ser analisada uma gua leve, ela deve conter no mximo 75 mg/L de carbonato de clcio.
Se a bureta usada for de 10,00 mL, ento:
m = 0,005 g de CaCO3
75 mg de CaCO3
-----1000 mL
5 mg
-----x
X = 67 mL !!!!!!
Refazendo os clculos para uma alquota de 50 mL:
75 mg de CaCO3
-----x
-----X = 3,8 mg
-3
3,8 x 10 g
100 g/mol
1000 mL
50 mL
V = 3,8 mL
Portanto, deve ser medida atravs de uma bureta uma alquota de 50,00 mL da amostra
e usada uma bureta de 10,00 mL para se fazer a titulao.
5.3.2-Procedimento:
1)Pipetar, em triplicata, 50,00 mL da amostra de gua e transferir para erlenmeyer de 250 mL,
medidos com auxlio de uma bureta.
2)Adicionar 4,0 mL de soluo tampo hidrxido de amnio/cloreto de amnio na capela
(tampo pH = 10).
3)Adicionar cerca de 50,00mL de gua destilada.
3)Adicionar uma gota de EriocromoT.
4)Titular com a soluo padro de EDTA at o aparecimento de uma colorao azul celeste.
5)Anotar o volume de EDTA gasto em cada titulao.
4)Calcular a dureza total da gua expressando o resultado em mg/L de CaCO 3.
5.3.3