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Indústria de Processos Quimicos Livro
Indústria de Processos Quimicos Livro
ISABEL BELO
PREMBULO
It is not enough to have a good intelligence; the principal thing is to apply it well
Discurso do Mtodo
Descartes
NDICE
2.4.1
Molaridade.............................................................................................. 29
2.4.2
Concentrao em g/L.............................................................................. 30
2.5
Exerccios Propostos ...................................................................................... 31
3
Balanos Materiais ................................................................................................. 33
Objectivos................................................................................................................... 33
3.1
Princpio da conservao da matria .............................................................. 33
3.2
Sistema e fronteira .......................................................................................... 34
3.2.1
Processo.................................................................................................. 34
3.3
Equao genrica de balano material............................................................ 36
3.4
Estado estacionrio sem reaco qumica ...................................................... 38
3.4.1
Metodologia............................................................................................ 38
3.4.2
Correntes de reciclagem, purga e curto-circuito..................................... 44
3.5
Equao qumica e estequiometria balanos com reaco .......................... 48
3.5.1
Reagente limitante .................................................................................. 49
3.5.2
Reagente em excesso .............................................................................. 49
3.5.3
Converso ............................................................................................... 49
3.5.4
Rendimento............................................................................................. 50
3.6
Exerccios propostos....................................................................................... 53
4 Introduo ao equilbrio de fases............................................................................ 57
Objectivos................................................................................................................... 57
4.1
Definies....................................................................................................... 57
4.1.1
Estado ..................................................................................................... 57
4.1.2
Propriedade............................................................................................. 58
4.1.3
Equilbrio ................................................................................................ 58
4.1.4
Fase......................................................................................................... 58
4.1.5
Gs Perfeito ............................................................................................ 58
4.1.6
Gs real ................................................................................................... 60
4.2
Diagrama de fases de uma substncia ............................................................ 60
4.2.1
Presso de vapor ..................................................................................... 63
4.2.2
Variao da presso de vapor com a temperatura .................................. 65
4.3
Misturas de gases e vapores condensveis ..................................................... 68
4.3.1
Definies............................................................................................... 70
4.4
Equilbrio lquido-vapor em sistemas multicomponente................................ 70
4.4.1
Solubilidade de gases em lquidos.......................................................... 70
4.5
Misturas de dois ou mais lquidos .................................................................. 72
4.5.1
Lei de Raoult .......................................................................................... 72
4.5.2
Diagrama de equilbrio de misturas binrias .......................................... 73
4.5.3
Volatilidade relativa ............................................................................... 78
4.6
Exerccios propostos....................................................................................... 79
5
Bibliografia............................................................................................................. 81
Unidades e Dimenses
1 Unidades e Dimenses
Objectivos
Neste captulo pretende-se que o aluno adquira as seguintes competncias:
Identificar as dimenses de uma grandeza.
Descrever as principais unidades e dimenses do sistema internacional de
unidades, SI.
Usar a anlise dimensional para relacionar unidades derivadas com as
unidades fundamentais de um sistema.
Converter unidades de sistemas diferentes.
Aplicar a anlise dimensional no estabelecimento de equaes empricas
entre vrias grandezas.
1.1
Unidades e Dimenses
Assim, tornou-se necessrio sistematizar a definio de unidades para as grandezas, de
modo a generalizar o seu uso e compreenso nas comunidades cientficas, tecnolgicas
e comerciais.
1.2
Sistemas de unidades
Unidades e Dimenses
(Tabela 1.1) a partir das quais todas as outras unidades (unidades derivadas) podem ser
definidas.
Tabela 1.1 Grandezas, dimenses e unidades fundamentais do sistema internacional de
unidades e smbolos respectivos.
GRANDEZA
Comprimento
Massa
Tempo
Temperatura
Quantidade de matria
Corrente elctrica
Intensidade luminosa
DIMENSO
L
M
T
N
I
J
UNIDADE
METRO
QUILOGRAMA
SEGUNDO
KELVIN
MOLE
AMPERE
CANDELA
SMBOLO
m
kg
s
K
mol
A
cd
Cada grandeza de base apenas tem uma unidade, e esta definida por padres
inalterveis e que permitem aferir instrumentos de medida. A seguir apresentam-se
algumas definies de unidades do SI (Tabela 1.2).
Tabela 1.2. Definies das unidades de base
UNIDADE
DEFINIO
Metro
Quilograma
Segundo
Kelvin
Mole
Unidades e Dimenses
GRANDEZA
UNIDADE
rea
m2 (m x m)
Volume
m3 (m x m x m)
Massa especfica
kg/m3
Massa molar
kg/mol
GRANDEZA
UNIDADE
SMBOLO
Fora
Presso, tenso
Energia, trabalho
Potncia
Potencial elctrico
Carga elctrica
Resistncia elctrica
Newton
Pascal
Joule
Watt
Volt
Coulomb
Ohm
N
Pa
J
W
V
C
Unidades e Dimenses
Unidades e Dimenses
Exerccio 1.1
Para as seguintes grandezas derivadas, escreva as equaes de dimenses e estabelea a
relao entre as unidades derivadas e as unidades de base do sistema SI.
- Acelerao
- Fora
- Presso
- Energia
- Potncia
- Carga elctrica
1.3.4 Prefixos do SI
O sistema internacional de unidades um sistema decimal e portanto admite mltiplos e
submltiplos de base 10 das unidades SI. Desta forma evita a utilizao de valores
numricos muito pequenos ou grandes. Por exemplo, alternativamente a escrever
1000 m, usa-se 1 km. Na tabela 1.5 apresentam-se exemplos de mltiplos e
submltiplos a utilizar no SI. Informao adicional encontra-se no Anexo 2.
Tabela 1.5. Prefixos SI
Mltiplo
Factor
Prefixo
Smbolo
Factor
1012=(103)4
tera
T
10-12=(103)-4
109=(103)3
giga
G
10-9=(103)-3
106=(103)2
mega
M
10-6=(103)-2
3
3 1
10 =(10 )
kilo
k
10-3=(103)-1
102
hecto
h
10-2
1
10
deca
da
10-1
No SI recomenda-se a utilizao de prefixos de base 103
Submltiplo
Prefixo
pico
nano
micro
mili
centi
deci
Smbolo
p
n
M
c
d
Unidades e Dimenses
GRANDEZA
Comprimento
Massa
Tempo
Temperatura
Quantidade de matria
DIMENSO
L
M
T
UNIDADE
CENTMETRO
GRAMA
SEGUNDO
KELVIN
(GRAUS CELSIUS)
MOLE
SMBOLO
cm
g
s
K
o
( C)
mol
Algumas unidades derivadas so tambm diferentes, como por ex., dine para fora e erg
para energia.
Unidades e Dimenses
GRANDEZA
Comprimento
Massa
Tempo
Temperatura
Quantidade de matria
DIMENSO
L
M
T
UNIDADE
P
LIBRA
SEGUNDO
RANKIN
(GRAUS FARENNHEIT)
LIBRAMOLE
SMBOLO
ft
lb
s
R
(oF)
lbmol
Como por exemplos de unidades derivadas seja por exemplo a lbf para fora e Btu para
energia. Outras unidades podem ser encontradas na bibliografia aconselhada no final do
captulo.
1.5
Unidades e Dimenses
de converso e so obtidos pela razo entre as relaes entre as vrias unidades de base
dos diferentes sistemas ou entre unidades derivadas e de base dentro de um sistema.
1m
1 kg
1 cm 2
1 s -2
3
10 cm
10 g
1kg 1 m 1 s -2 = 10 -5 N
Exemplo 1-2
1 lbf = ? N
Nota : 1 kgf = ? N
Peso = m g = 1 lb 9.8 m s -2
e sabendo que
1 kg = 2.205 lb
1 lb f = 1 lb
1 kg
9.8 m s -2 = 4.45 kg m s -2 = 4.45 N
2.205 lb
Unidades e Dimenses
Exerccio 1.2
1. Converter a unidade de acelerao ft/s2 em km/h2 (1 ft = 0.3048 m).
2. Determinar os factores de converso entre erg (sistema cgs) e J.
1 lb f 4.45 N 12 in
1 ft
4.45 12 2 N
2 = 6895 Pa
=
1 lb f
1 in 2
0.3048 2
m
1 ft 0.3048 m
10
Unidades e Dimenses
Exemplo 1-4
Converter a unidade de presso mmHg para o sistema SI
Por definio a presso de 1 mmHg corresponde presso exercida por uma
coluna de mercrio de altura 1 mm sobre a base da coluna.
Hg
z=1 mm
11
Unidades e Dimenses
12
1 R = 1 F
Unidades e Dimenses
Exemplo 1-5
Converter a unidade kg/K em lb/R
1
kg
kg 2.205 lb 1 K
lb
= 1
= 1.225
K
K
1 kg 1.8 R
R
13
Unidades e Dimenses
Quantidade / mol =
massa / g
PM / g mol 1
PM
Quantidade / lbmol =
massa / lb
PM / lb lbmol1
PM
A massa molecular duma substncia calculada com base nas massas atmicas dos
elementos. As massas atmicas so expressas em termos relativos massa do tomo de
12
C cuja massa 12 g. Define-se uma unidade de massa atmica como sendo igual
14
Unidades e Dimenses
Exemplo 1-6
B
onde G e P so variveis e A e B so
kg m s
P
Pa
D
constantes reais, para a seguinte forma: G
onde C e D so
-3 -1 = C +
lb ft s
P
psi
Converta a equao G
-3
-1
= A+
2.205 lb 0.3048 m
-3 -1
1 kg m s
-3
-1
-3
kg m s
-1
kg m -3 s -1
= A+
P
0.06 lb ft -3 s -1
B
Pa
1 Pa
1.45E - 4 psi
Re-arranjando, fica
-3
lb ft s
-1
= 0.06 A +
D
8.7 E 6 B
ou seja G
-3 -1 = C +
P
P
lb ft s
psi
psi
15
Unidades e Dimenses
1.7
Anlise Dimensional
se
G = A+
B
+ C
P
[ ]
B
ento [G ] = [A] = = C
P
16
Unidades e Dimenses
Atravs da anlise dimensional e da criao de grupos adimensionais possvel
estabelecer relaes empricas entre grandezas envolvidas num dado fenmeno fsico. O
objectivo destas relaes consiste em estabelecer uma equao entre o menor nmero de
variveis possvel para facilitar a determinao dos parmetros da equao.
Existem vrios mtodos que sistematizam o estabelecimento destas equaes empricas
entre grupos adimensionais, dos quais se destacam o mtodo de Rayleigh e o mtodo
Buckingham.
17
Unidades e Dimenses
1.7.2.2
Aplicao do mtodo
v
P1
P2
C
Figura 1.2 Escoamento de fluidos
P = P1 P2 depende de caractersticas do tubo, como o dimetro (D), o
comprimento (C) e a rugosidade () da superfcie. Tambm depende das
propriedades fsicas do fludo, como a massa volumica () e viscosidade (),
e ainda da velocidade de escoamento (v).
18
Unidades e Dimenses
Pretende-se encontrar a relao:
P = f ( D , C , , , )
P = k D a C b c v d e f
Substituindo pelas dimenses das grandezas:
dependentes
3 constantes independentes e 3
f = 1 -e
c = -a b e
d = 2 -e
19
Unidades e Dimenses
P = k D a C b a be v 2e e 1e
a
P
D C
k
=
v2
Dv
Transferncia de massa
Nmero de Schmidt: Sc =
Di
Di/(m s-2)
Transferncia de calor
Nmero de Prandtl: Pr =
Nmero de Nusselt: Nu =
20
Cp
k
hD
k
Unidades e Dimenses
1.8
Exercicios propostos
1.3. O volt (V) a unidade SI de fora electromotriz, a qual pode ser determinada pela
razo entre a potncia e a corrente elctrica. Decomponha o volt nas unidades de base do
sistema SI.
1.4. Converta a unidade cm H2O (4C) para a unidade SI da grandeza respectiva. A massa
volmica da gua a 4C 1 g/mL.
1.5. Uma dada grandeza pode ser expressa nas seguintes unidades: ft lbf/h
a. Escreva a equao de dimenses dessa grandeza e diga de que tipo de grandeza se trata.
b. Ache o factor de converso entre estas unidades e a unidade S.I. da grandeza.
1.6. Considere a grandeza condutividade trmica cujas unidades no sistema SI so
W m-1 K-1.
a. Escreva a equao de dimenses desta grandeza.
b. Converta as unidades SI para Btu/(ft h oR) e para psi in3/(ft s oF)
1.7. Sabendo que a constante dos gases ideais igual a 0.082 atm L mol-1 K-1, determine o
valor dessa constante em:
a. Btu/ (lbmol oR)
b. psi ft3/ (lbmol oR)
b. Qual a equao de dimenses desta constante?
1.8. A capacidade calorfica especfica de uma dada substncia varia com a temperatura de
acordo com a equao: Cp/(Btu/(lb oF)) = 21 + 5.3 T/ oF
a. Exprima a equao em cal/(g oC) e oR
b. Exprima a equao no sistema SI
1.9. A potncia (P ) necessria para o funcionamento de um agitador mecnico colocado num
tanque com um lquido, depende dos seguintes factores:
Dimetro do agitador, D,
-1
velocidade de agitao, N/s , viscosidade do lquido, , massa volmica do lquido, ,
Aplique o mtodo de Rayleigh para determinar os grupos adimensionais a relacionar na
funo entre estas grandezas.
21
Unidades e Dimenses
1.10. A transferncia de energia de uma esfera slida para uma fludo em movimento
caracterizada por 3 nmeros adimensionais:
N de Reynolds, Re = D v /, N de Nusselt, Nu = h D / Cd e n de Prandtl, Pr = Cp / Cd ,
onde h/ (W m-2 K-1), Cd/(J s-1 m-1 K-1), Cp/(J kg-1 K-1), D/m, v/(m s-1), /(kg m-3) e
/(kg m-1 s-1).
Demonstre atravs da anlise dimensional que existe uma relao entre estes trs grupos
de variveis.
1.11. Demonstre atravs da anlise dimensional aplicando por exemplo o mtodo de Rayleigh,
como poderiam obter-se as equaes seguintes:
a. Ep = m g h em que Ep a energia potencial que contm um corpo de massa (m) e que se
encontra altura (h) relativamente ao nvel mdio do mar, sendo (g) a acelerao da
gravidade.
b. v2 = P/ onde se relaciona a velocidade (v) de um fluido com a variao de presso (P)
aplicada e a massa volmica do fludo ().
Dados para os exerccios propostos:
1 m = 3.281 ft, 1 kg = 2.205 lb, 1 psi = 1 lbf/in2, 1 ft =12 in, 1 J = 9.478E-4 Btu = 0.239 cal
22
Composio de Misturas
2 Composio de Misturas
Objectivos
Neste captulo pretende-se que o aluno adquira as seguintes competncias:
Identificar as vrias formas de expressar a composio de misturas.
Converter os dados de composio de umas formas para outras, ex:
converso entre fraces molares e mssicas. Definir bases de clculo.
Usar a forma mais adequada de expressar composies de acordo com o
estado da matria (ex: particularidades de misturas lquidas e gasosas).
2.1
atravs da fraco molar (y), mssica (w) ou volmica (z) dos vrios componentes da
mistura.
yi =
ni
wi =
mi
zi =
i
vi
ni = yi nt = yi
ni = mi / MM i
donde
mi = yi MM i
23
Composio de Misturas
Ento,
mi
wi =
yi MM i
m y MM
i
mi = wi mt = wi
Ento,
yi =
donde ni = wi / MM i
wi
ni
n
i
2.2
ni = mi / MM i
MM i
wi
MM i
MM = yi MMi
i
24
MM =
nt
mt
Composio de Misturas
Exemplo 2-1
Uma corrente de lavagem industrial consiste numa mistura de gua e NaOH
com uma composio mssica de 50 % de cada componente. Qual a massa
molar mdia dessa mistura?
Componente 1: gua
W1 = W2 = 0.5
Componente 2: NaOH
e
y 2 = 1 y1 = 0.311
ento
MM = yi MM i = 0.689 18.015 + 0.311 39.997 = 24.851 g mol -1
i
ou
Base clculo = 1 kg de mistura, ento m1=0.5 kg e m2=0.5 kg
MM =
m
massa da mistura
1000 g
= t =
-1
n de moles da mistura nt 500 g /(18.015 g mol ) + 500 g /(39.997 g mol 1 )
MM = 24.851 g mol -1
25
Composio de Misturas
2.3
Misturas gasosas
n RT
Vi
onde Vi = i
P
Vi
Vi
n RT / P
n
= i
= i = yi
Vi ni RT / P ni
Pela Lei de Dalton tm-se que pi =yi P, onde pi a presso parcial de cada componente
na mistura gasosa. Assim, para um gs ideal, yi =
26
pi
.
pi
Composio de Misturas
Para um gs que se desvia da idealidade no se verifica a igualdade entre composio
volmica e molar. A equao de estado de gs real fica: PV = nZRT ou Pv = ZRT ,
onde Z o factor de compressibilidade, sendo Z=1 para gs ideal.
Ento z i =
n Z RT / P
nZ
Vi
= i i
= i i yi
Vi ni Z i RT / P ni Z i
m P MM
=
V
RT
Exemplo 2-2
Determine a massa volmica do ar seco nas condies PTN.
O ar constitudo essencialmente por 21 % (molar ou V/V) de oxignio e 79
% de azoto.
1 Mtodo
Calcular MM ar
27
Composio de Misturas
Aplicar equao
m
1 atm 29 g mol 1
= =
=1.29 g L-1
1
1
V 0.082 atm L mol K 273.15 K
2 Mtodo
28
m 129 g
=
= 1.29 g L1
V 100 L
Composio de Misturas
lquido
H O,4 C
2
2.4
Para gases: d =
gs , P ,T
ar , P ,T
Para misturas lquidas, lem do uso das fraces molares, mssicas ou volmicas
muito comum o uso de concentrao em mol/L e em g/L de um dado composto na
mistura.
2.4.1 Molaridade
A molaridade definida como a quantidade em mole de uma substncia (soluto)
existente num litro de soluo. Para uma substncia pura pode ser calculada atravs da
seguinte expresso:
29
Composio de Misturas
Ci=
xi
10 3 mL
%p/ p
d
=
d 10
MM i
1L
MM
Ci/g L-1 = xi d
10 3 mL
= % p / p d 10 = % p/V x 10
1L
Exemplo 2-5
Calcular a concentrao em g/L de HCL 30%, d=1.2.
Se 30 % p/p (nem sempre claro nos rtulos dos productos) vem:
CHCL= 30 g/100g x 1.2 g mL-1 x 103 mL/1 L = 360 g L-1
Se 30 % p/V* vem apenas:
30
Composio de Misturas
2.5
Exerccios Propostos
2.1. Sabendo que a constante R da equao de gs ideal 10.73 psi ft3 lbmol-1 oR, prove que
vPTN= 359 ft3 lbmol-1.
2.2. Escreva as equaes que relacionam as propriedades de estado de uma gs ideal quando
este est sujeito a processos isotrmicos, isobricos e isocricos. Aplique as equaes que
ache conveniente resoluo do seguinte problema: Um pneu de automvel enche-se
presso manomtrica de 2.2 bar e temperatura de 5 oC. calcule a temperatura mxima a
que pode estar o pneu sabendo que a presso absoluta no pode exceder 3.5 bar. Considere
que o pneu no dilata.
2.3. Determine a massa volmica (nas unidades SI) do amonaco gasoso a 270 oC e a 1.4 bar.
2.4. Uma dada mistura gasosa apresenta a seguinte composio mssica: 70 % CH4, 20 %
C2H6 e 10 % N2.
a. Exprima a composio da mistura em percentagem molar.
b. Determine a massa volmica e a densidade relativa da mistura nas condies PTN.
c. Repita a alnea b para uma presso de 300 kPa e uma temperatura de 280 K.
2.5. O cido sulfrico comercial contm 98 % (em massa) de H2SO4 e 2 % de gua.
a. Qual a composio molar da mistura.
b. Qual a quantidade (mol) de mistura existente em 50 kg de soluo .
2.6. Um recipiente contm uma soluo aquosa de cido ntrico com a concentrao de 1.7 lb
de HNO3/lb de H2O.
a. Qual a composio mssica da soluo?
b. Sabendo que a densidade relativa temperatura ambiente 1.38, calcule a concentrao
do cido em g L-1.
c. Nestas condies, exprima a concentrao em molaridade.
31
Composio de Misturas
32
Balanos Materiais
3 Balanos Materiais
Objectivos
Neste captulo pretende-se que sejam desenvolvidas as seguintes
competncias:
Definir um sistema e respectivas fronteiras.
Distinguir um sistema aberto de um sitema fechado.
Aplicar o conceito de conservao de massa e aplicar na escrita do balano
de matria a uma dado sistema.
Definir as vriveis de projecto de um dado processo.
Escrever o balano de matria em sistemas que envolvem reaces qumicas.
Interpretar a estequeometria da reaco, definir reagente limitante,
reagente em excesso, converso e rendimento da reaco.
3.1
33
Balanos Materiais
3.2
Sistema e fronteira
3.2.1 Processo
Define-se processo como o conjunto de aces, operaes ou tratamentos, que levam a
um determinado fim (produto), i.e., a alteraes fsicas e qumicas das substncias.
Em engenharia qumica ou biolgica os processos podem ser de vrios tipos:
Reaces qumicas
Transporte de fludos
Transferncia de massa
Mudana de fase
Separao de substncias
Sistema aberto
$ Processo contnuo
34
Balanos Materiais
Sistema fechado
$ Processo descontnuo
Combustvel
Cmara de
combusto
O2
Gases de Combusto
Fronteira
35
Balanos Materiais
3.3
+
no
sistema
da
fronteira
da
fronteira
sistema
no
Consumo no
sistema
Acumulao
= Variao no tempo da massa ou moles dentro do sistema
no sistema
onde
Quando este termo nulo significa que o sistema se encontra em estado estacionrio,
isto , a quantidade de matria no sistema constante no perodo de tempo
seleccionado. Quando no ocorre variao de matria com o tempo, diz-se que o
sistema est em estado estacionrio.
A equao de balano de matria pode ser escrita em termos de massa total ou total de
moles, massa ou moles de um determinado composto qumico, ou ainda de massa ou
moles de uma determinada espcie inica.
Os balanos materiais podem ser aplicados a uma larga variedade de produtos, de
escalas de sistemas e com maior ou menor grau de complexidade.
O balano de matria pode ser representado esquematicamente atravs de Diagramas
de fluxo conforme o exemplo da figura seguinte (Figura 3.2).
36
Balanos Materiais
Figura 3.2
37
Balanos Materiais
3.4
=
=
=0
no sistema sistema
sistema
da
fronteira
da fronteira
Esta equao traduz o conceito de que toda a massa que entra num sistema igual a
massa que sai e vlida para sistema que envolvam ou no, reaces qumicas.
3.4.1 Metodologia
A condio necessria para a resoluo de um problema de balano material que o
nmero de variveis cujos valores so desconhecidos devem igualar o nmero de
equaes independentes. Define-se nmero de variveis de projecto (Np), ou nmero de
graus de liberdade, como o nmero de variveis cujos valores devem ser conhecidos
para que o problema de balano material tenha soluo, i.e., todos os valores das
restantes variveis possam ser determinados, de modo a obter um sistema linear de
equaes com soluo nica.
38
Balanos Materiais
Esquematizando vem:
Np = Nv Ne
Ne = Nc + Nf
Ou distribuidor de correntes
(neste caso a composio a mesma em todas as correntes)
F2
X21
X22
X11
X12
X31
X32
F3
39
Balanos Materiais
Nmero total de Variveis:
X ji = 1
3 equaes = Nf
F1 = F2 + F3
X 11 F1 = X 21 F2 + X 31 F3
X 12 F1 = X 22 F2 + X 32 F3
40
Balanos Materiais
Exemplo 3-1
Pretende-se concentrar, atravs de um evaporador, uma soluo aquosa de
NaCl com 40 % em massa do sal. Determine a quantidade e composio da
soluo salina obtida, sabendo que por 100 kg/h de soluo alimentada ao
evaporador, se obtem 40 kg/h de gua pura.
F1=100 kg/h
F2=40 kg/h
X21
X22=1
X11=0.4
X12
X31
X32
F3
Exemplo 3-2
Misturam-se duas solues aquosas de sacarose. Uma com 20 % em massa
de acar e outra com 3 %. Sabe-se que a quantidade final de soluo
obtida o dobro da soluo a 3 % e que se utilizam 80 kg de soluo a 20 %.
Realize o balano material a esta unidade.
41
Balanos Materiais
1 sacarose, 2 - gua
F1=80 kg
Misturador
X31
X32
F3=2F2
X11=0.2
X12
F2
Restrio
+1 equao
+1 incgnita
X21=0.03
X22
F2 = 80 kg/h
F3 = 160 kg/h
Exemplo 3-3
Exemplo de processo com mltiplas unidades.
Considere o processo de recuperao de
esquematicamente no diagrama seguinte:
42
acetona
representado
Balanos Materiais
gua pura
Ar hmido
(0.5 % gua)
Coluna
de
Destilao
Absorvedor
Gs,
F1 = 1400 kg/h
Ar (1) 95 %
Acetona (2) 3 %
gua (3) 2 %
Condensador
7
5
gua 1 %
Acetona 99 %
gua 96 %
Acetona 4 %
gua 81 %
Acetona 19 %
F2 = 158 kg/h
A composio das correntes tambm igual
43
Balanos Materiais
Poder-se-ia ter utilizado a equao de balano de matria global, que
poderia ser estabelecida massa total das correntes ou a cada um dos
componentes:
F1 + F2 = F3 + F5 + F6
3.4.2 Correntes de reciclagem, purga e curto-circuito
3.4.2.1 Reciclagem
Corrente que devolve ao processo, matria de uma corrente a jusante do processo.
Reciclagem
Processo
3.4.2.2 Purga
Corrente que permite remover do processo, inertes ou substncias indesejveis, que
podem estar presentes na corrente de reciclagem.
Reciclagem
Processo
44
Purga
Balanos Materiais
3.4.2.3 Curto-circuito
Corrente que permite evitar a passagem de uma dada corrente por uma ou mais etapas
do processo, levando a matria para outra etapa mais a jusante.
Curto-circuito
Processo
Nestes casos devem incluir-se na anlise do sistema, os separadores de correntes e os
misturadores.
Exemplo 3-4
A produo de vitaminas inclui normalmente uma etapa de separao dos
slidos suspensos do lquido, atravs de centrifugao e filtrao.
De acordo com o esquema seguinte (Figura 3.3), determine o caudal da
corrente de reciclagem.
45
Balanos Materiais
Esquema simplificado
F1 = 98 lb/h
X12=0.2
1
X62=0.96
X61=0.04
6
Balano global:
F1 = F3 + F6
Vitaminas:
lb/h
0.2 x 98 = 0.96 F6
F6 = 20.4 lb/h
unidade filtro:
F4 = F5 + 20.4
Balano global: F4 = F5 + F6
Vitaminas:
0.6 x F4 = 0.286 x F5 + 0.96 x 20.4
F4 = 43.8 lb/h
F5 = 23.4 lb/h
46
F3 = 77.6
Balanos Materiais
Exemplo 3-5
Considere a seguinte etapa integrante de um processo de obteno de
gasolina (Figura 3.4). Esta etapa tem o objectivo de remover isopentano de
uma corrente isenta de butano. Pretende-se saber que fraco desta
corrente alimentada torre.
S + P = 100 kg S = 100-P
0.8 *100 = 0.9* P P = 88.9 kg
X = S + Y = 100 - 88.9 + Y
0.8 * X = Y
47
Balanos Materiais
3.5
Balanos Materiais
Exemplo 3-6
Determinar a quantidade estequiomtrica (em massa) de oxignio necessria para reagir
com 10 kg de glucose.
10 kg (C 6 H 12 O 6 )
1 kmol (C 6 H 12 O 6 )
32 kg (O 2 )
6 kmol (O 2 )
= 11 kg (O 2 )
180 kg (C 6 H 12 O 6 ) 1 kmol (C 6 H 12 O 6 ) 1 kmol (O 2 )
Percentagem de excesso =
3.5.3 Converso
A converso definida como a fraco de um determinado reagente (ou alimentao
total) que convertida em produtos.
Percentagem de converso =
N reagiu / mol
100
N total / mol
49
Balanos Materiais
3.5.4 Rendimento
O rendimento de uma reaco dado pela massa de um dado produto obtido por
unidade de massa de um determinado reagente (ou alimentao total) que convertida.
rendimento =
mproduto / kg
mreagente / kg
100
Exemplo 3-7
O cloro gasoso pode ser obtido atravs da oxidao do cloreto de
hidrognio pelo oxignio. Sabendo que se utiliza 30 % de excesso de ar e
que a converso de HCl 80 %, pretende-se determinar a massa de ar que
necessrio fornecer ao reactor por mole de cloro produzido, bem como, a
composio mssica da mistura sada do reactor.
HCl
Reactor
Ar
2 HCl +
1
2
Cl2,
restantes produtos
O2 Cl2 + H2O
50
Balanos Materiais
HCl
Cl2
H2O
O2
N2
Total
0.5
1
1
0.3 x 0.5
2.44
18.25
71
18
4.8
68.32
180.37
X=mi/mtotal
0.10
0.39
0.10
0.03
0.38
1.00
Exemplo 3-8
A corroso de tanques pelo oxignio pode ser evitada pela utilizao de
sulfito de sdio que remove todo o oxignio dissolvido na gua, atravs da
seguinte reaco:
Na2SO3 + O2 Na2SO4
Determine a massa de sulfito de sdio que necessrio adicionar a 1 t de
gua, na qual existe 0.001% (em massa) de O2 dissolvido, de modo a eliminar
todo o oxignio e a manter uma quantidade final de Na2SO3 de 0.01 % (em
massa).
Resoluo:
n(O2)= 0.001/100x1000kgx1/32 (kg/kmol) = 0.3E-3kmol=0.3 mol de O2
pela estequiometria:
n(Na2SO3) = 2x0.3 mol = 0.6 mol, m(Na2SO3) = 0.6 mol x Msulfito
m(Na2SO3)reagiu =0.6 molx 126 g/mol =75.6 g
m(Na2SO3)final=0.01/100x1000kg = 0.1kg = 100 g
m(Na2SO3)adicionada= m(Na2SO3)reagiu + m(Na2SO3)final = 75.6g+100g=175.6 g
51
Balanos Materiais
Exemplo 3-9
O hidrxido de potssio (KOH) pode ser obtido fazendo reagir o K2CO3
com o Ca(OH)2. Estes reagentes entram no reactor em duas correntes
separadas: uma de 100 Kg contendo K2CO3 e 2 % (percentagem mssica)
de inertes slidos e outra que contm 40 % de gua e Ca(OH)2. Do reactor
obtm-se uma mistura que contm KOH, CaCO3, inertes slidos e gua.
Determine a composio da mistura que sai do reactor.
Resoluo:
K2CO3 + Ca(OH)2 2 KOH + CaCO3
sada do reactor no existem reagentes, logo a reaco completa
0.98 100kg
= 0.71kmol
M (K2CO3) = 138 kg/kmol , n (K2CO3)=
138kg/kmol
sada do reactor temos uma mistura com: CaCO3, KOH, gua e inertes
m (KOH) = 2 x 0.71 kmol x 56 kg/kmol = 79.5 kg
m (CaCO3) = 0.71 kmol x 100 kg/kmol = 71 kg
m (inertes) = 2 kg
m (gua) =
40
40
m Ca ( OH ) 2 =
0.71kmol 74kg/kmol = 35 kg
60
60
m total = 187.5 kg
w(KOH)=
52
79.5
100 = 42% ,w(CaCO3)= 38 %, w(gua)=19 %, w(inertes)= 1 %
187.5
Balanos Materiais
3.6
Exerccios propostos
3.10. No processo de fabrico de sabo, uma das fases finais a secagem. No secador
pretende-se reduzir o contedo em gua do sabo de 25 % (em massa) para 15 %. Para isso
utiliza-se uma corrente de ar seco com 0.3 % (molar) de vapor de gua. Sabe-se que o
secador opera eficientemente quando a razo entre os caudais mssicos de ar seco e sabo,
entrada, igual a 3.
a. Diga qual o nmero de variveis de projecto deste problema e identifique-as nos dados
do problema.
b. Realize o balano de massa a esta unidade para 1200 lb/h de sabo seco.
3.11. Uma soluo composta por 50% (em massa) de etanol, 10% de metanol e 40% de gua
alimentada a um separador a um caudal de 100 kg/h. O separador produz 60 kg/h de uma
mistura com 80% (em massa) de etanol, 15% de metanol e 5% de gua e uma outra mistura
de composio desconhecida. Caracterize esta mistura em composio e caudal.
3.12. O concentrado de sumo de laranja (com 20 % em massa de gua) obtem-se atravs de
um processo evaporao de gua de sumo de laranja com 80 % (massa) de gua.
a. Determine a quantidade de gua evaporada por kg de concentrado obtido.
b. Sabe-se que o processo de evaporao mais eficiente se parte do sumo de laranja
original for curto-circuitado ao evaporador e misturado ao sumo concentrado que sa do
evaporador, de modo a obter-se um concentrado final com 20 % de gua. Determine o
caudal e composio da corrente que sa do evaporador neste caso.
3.14. Uma unidade de evaporao de triplo efeito (3 evaporadores) utilizada para reduzir
a gua numa soluo salina, de 25% (em massa) para 3%. Cada evaporador produz uma
corrente de gua pura que se retira do processo e uma soluo de sal que alimentar o
evaporador seguinte. sada do 1 evaporador e do 2 evaporador obtm-se solues com
33% de sal e 50% de sal, respectivamente. Determine a quantidade de soluo a 25% de sal
alimentada ao processo de modo a obter 14 670 lb/h de soluo salina final, bem como a
totalidade de gua removida.
3.15. Numa unidade de produo de acar concentra-se uma soluo com 20 % em peso de
sacarose, atravs de processos de evaporao, cristalizao e secagem, conforme se indica
no diagrama seguinte. Realize o balano material ao processo global.
53
Balanos Materiais
1000 kg/h
sacarose 20 %
Sacarose
52 %
gua
Evaporador
gua
gua
6%
Cristalizador
Secador
gua
1%
Sacarose 38 %
3.16. Considere o esquema seguinte que representa um processo de remoo de benzeno do
ar atravs da absoro em leo. Realize o balano de matria a este processo, sabendo que
se purga 2 % do caudal de leo que sai do aquecedor.
F=47 kg/h
ar 86 %, benzeno 14 %
ar 99.7 %
benzeno 0.3 %
Absorvedor
leo 90 %
benzeno 10 %
leo puro
Aquecedor
benzeno puro
leo puro
3.17. Num reactor biolgico contnuo utiliza-se uma cultura bacteriana para degradar fenol
(C6H6O). Tratando-se de um processo aerbio, fornece-se ar ao reactor a uma taxa de
10 m3/h (medido nas condies PTN). Considerando que o reactor alimentado com 10 kg/h
de uma soluo aquosa de fenol a 1 % (em massa) e que a converso de oxignio de 1 %,
determine:
a. O grau de converso de fenol
b. O CO2 produzido expresso em L(PTN)/h
c. A composio da mistura gasosa sada
54
Balanos Materiais
3.18. O TiCl4 pode ser obtido atravs da reaco do TiO2 com HCl. O TiO2 disponvel est
na forma de um minrio com 22% (em massa) de inertes e o HCl fornecido ao reactor com
20% de excesso, numa soluo aquosa a 45% de HCl (em massa). A converso do TiO2 de
75%. Os produtos de reaco passam por um separador que produz 3 correntes: uma de
TiCl4 puro, outra de TiO2 puro que reciclado corrente de minrio que alimenta o reactor
e a terceira corrente contm os restantes produtos de reaco. A equao que traduz a
reaco a seguinte TiO2 + 4 HCl TiCl4 + 2 H2O
Por 1 kg de de TiCl4 utilizado, determine:
a. A massa de minrio utilizado
b. A massa de soluo cida alimentada ao reactor
c. A massa de TiO2 reciclado
3.19. Um dado gs combustvel tem a seguinte composio volumtrica:
CH4 70 %, C2H6 10 %, CO 5 %, N2 10 %, O2 5 %
Determine a composio mssica (em base seca) da mistura gasosa resultante da
combusto do gs com 20 % de excesso de ar relativamente ao necessrio oxidao
completa do gs. Sabe-se no entanto, que as condies de operao limitam a converso do
etano a 90%.
3.20. Na reaco do carboneto de clcio (CaC2 (s)) com o azoto gasoso forma-se CaCN2 (s) e
C (s). O carbono formado oxida-se a CO (g) na presena de oxignio.
Se se carregar um reactor com 100 Kg de CaC2 98 % em massa (o resto so inertes
slidos) e se for fornecido ar (79 % (molar)-N2 e 21 %-O2) com a quantidade de azoto
necessria reaco completa de CaC2, determine:
a. A massa de ar fornecida ao reactor.
b. A massa e composio da corrente slida de produtos e massa de CO (g) produzido.
3.21. Pode preparar-se CO2 puro tratando calcreo com H2SO4. O calcreo contm CaCO3,
MgCO3 e inertes insolveis. O cido utilizado tem 12 % em peso de H2SO4, sendo o
restante gua. Da reaco obtm-se duas correntes: um resduo que contm 55.7 % (em
peso) de CaSO4, 34 % de MgSO4, 6.8 % de H2SO4 e 3.5 % de inertes; e uma corrente de
H2CO3 aquoso. Esta corrente aps aquecimento origina CO2 gasoso puro e gua lquida com
5 % (em peso) de CO2 dissolvido. Determine por 100 kg de resduo:
a. A composio mssica do calcreo.
b. A massa total da corrente de cido utilizada.
c. A quantidade de CO2 gasoso produzido.
55
Balanos Materiais
56
Objectivos
Neste captulo pretende-se que sejam desenvolvidas as seguintes
competncias:
Descrever os estados da matria. Interpretar o diagrama de fases de uma
substncia pura. Descrever os processos de mudana de fase e representar
os processos no diagrama de fases.
Relacionar as fases em equilbrio lquido-vapor para substncias puras e
misturas com um ou dois componentes.
Utilizar a lei de Henry e a lei de Rauolt. Calcular pontos de ebulio e de
orvalho de misturas binrias ideais.
4.1
Definies
4.1.1 Estado
O estado de um sistema caracterizado pelo conjunto de valores que as suas
propriedades assumem num determinado tempo. Dependendo da presso e temperatura,
as substncias podem encontrar-se num dado estado, ou para determinados valores de P
e T, podem coexistir diferentes estados, consistindo em mais do que uma fase.
De um modo geral os estados da matria podem ser classificados em:
57
Gs perfeito
Inexistente
Gs real
Quase inexistente
Lquido
Tnue, relativa
Amorfo (slido)
Fraca
Cristal (slido)
Completa, elevada
4.1.2 Propriedade
Caracterstica quantificvel de uma substncia (fludo ou slido) que pode ser calculada
ou deduzida, como por exemplo: Presso, temperatura, volume, energia interna, etc.
4.1.3 Equilbrio
Estado de um sistema em que no existe tendncia espontnea para a ocorrncia de
variao das propriedades de estado.
4.1.4 Fase
A matria diz-se numa s fase quando se encontra num estado uniforme, i.e.,
completamente homognea.
4.1.5 Gs Perfeito
O termo gs perfeito utilizado para definir o estado de uma substncia que se encontra
em condies tais que a distncia mdia entre as molculas suficientemente grande
58
59
4.1.6 Gs real
O comportamento de maioria dos gases em condies de presso e temperatura
diferentes das condies de idealidade, isto , medida que presso aumenta, a
temperatura e o volume diminuem, afasta-se do comportamento descrito pela equao
de gs perfeito e esta deve ser corrigida de modo a prever o desvio idealidade. Assim,
a equao generalizada que relaciona as propriedades de estado de um gs real pode ser
Pv=ZRT, onde se introduziu o factor de compressibilidade (seco 2.3) Quanto mais
afastado da unidade for o valor de Z, mais longe das condies de idealidade se encontra
o gs. Como Z depende da substncia, a relao entra as propiedades de estado nica
para cada gs real.
4.2
60
61
62
63
64
B
C T
65
B
3816.44
P S = exp A = exp18.3036
= 23.6 mmHg
C +T
46.13 + 298.15
B
A lnP s
C =
3816.44
+ 46.13 = 373.15 K
18.3036 ln 760
T=
B
A lnP s
C =
3816.44
+ 46.13 = 370.9 K
18.3036 ln 700
Exerccio 4.1
Sabendo que as constantes da equao de Antoine para o benzeno so A=15.9008,
B=2788.51 e C=-52.36
a. Calcule a presso de vapor do benzeno a 25 oC
b. Calcule o ponto de ebulio normal do benzeno
c. Compare a volatilidade do benzeno relativamente gua
66
67
Quando um gs no-condensvel (ex: ar, CO2, N2) entra em contacto com um lquido
puro (ex: gua, acetona, etanol) ocorre vaporizao do lquido para o gs at se atingir o
ponto de saturao, i.e., o ponto em que a presso parcial que a substncia vapor exerce
na fase gasosa iguala a presso de vapor (equilbrio) do lquido. A partir daqui por cada
molcula de lquido evaporada, condensa-se outra molcula de vapor, atingindo-se
assim o equilbrio. Este fenmeno ilustrado pelo esquema seguinte (Figura 4.7):
68
P = pgua+ par
69
4.3.1 Definies
4.3.1.1 Saturao relativa ou humidade(quando o vapor gua) relativa, SR
SR=
pvapor
PS
SA=
nvapor
nS
pvapor
PS
P PS
T
P p
vapor
T
4.4
nvapor
ngs
mvapor
m gs
70
Gs +vapor
Lquido +
molculas do
gs dissolvido
A Lei de Henry permite determinar a presso parcial na fase gasosa de um soluto (gs)
muito diludo numa mistura em equilbrio, sendo dada pela seguinte expresso:
pi = H ij xi
Onde pi a presso parcial do soluto diludo (gs) i na fase gasosa, xi a fraco molar
71
Exemplo 4-2
A solubilidade (C s) do oxignio em gua a 25 oC 8 mg/L e no ar existe 21
% (mol) de O2. Determinar a constante de Henry.
mmol
componentes.
73
B
i
x exp A
s
i
i C +T
x P
i
eb = 1
i
i
=
y =1=
i
P
i
i Pt
i
t
A resoluo numrica desta equao permite obter Teb
74
y P
s
i Pi
y P
i t
x =1= i t =
B
i
i
exp A
i
C +T
i orv
=1
Dados:
A
Benzeno
Tolueno
B
15,9008
16,0137
C
2788,51
3096,52
Teb
-52,36 80 C
-53,67 111 C
ln P s = A
B
C +T
PS/mmHg; T/K
75
xb PbS xt Pt S
+
=1
P
P
2788.51
3096.52
0.6 exp16.0137
0.4 exp15.9008
52
.
36
53
.
67
T
T
+
eb
eb
=1
+
760
760
Resolvendo (numericamente) obtm-se, Teb=368 K =95 oC
Por tentativas: estimativa inicial= Teb = 0.4 x 80 oC + 0.6 x 111 oC = 98.6 oC
Substituir na eq. Teb por 98.6 + 273.15 K = 371.75 K
Teb= 371.75 K somatrio = 1.105, ento descer a temperatura
Teb= 365 K somatrio = 0.907, ento subir a temperatura
Ou interpolando: 368.17 K = 95 oC
Agora tambm pode calcular-se a composio do vapor:
2788.51
0.4 exp15.9008
xb P
52.36 + 368
yb =
=
= 0.62
P
760
yt = 1 0.62 = 0.38
S
b
76
= 1 xb + xt
yb P xt P
+ S =1
PbS
Pt
0.4 760
0.6 760
+
=1
2788.51
3096.52
exp16.0137
exp15.9008
52.36 + Torv
53.67 + Torv
0.4 760
= 0.22
2788.51
exp15.9008
52.36 + 368
yt = 1 0.22 = 0.78
xb =
Nota: O vapor tem mais benzeno (mais voltil) e o lquido tem mais tolueno
(menos voltil).
77
yi
xi
y (1 x)
para misturas binrias ij =
=
1 yi x(1 y )
1 xi
yx
1+ y x x
Para o sistema benzeno-tolueno a 760 mmHg varia entre 2.39 e 2.55 em toda a gama de
temperaturas do diagrama de equilbrio. Valor mdio = 2.47
Exerccio 4.3: Calcular a volatilidade relativa presso normal do benzeno-tolueno para
duas temperaturas intermdias aos pontos de ebulio dos componentes puros.
78
Exerccios propostos
79
80
Bibliografia
5 Bibliografia
David M. Himmelblau (1996) Basic Principles and Calculations in Chemical
Engineering. 6 Ed., Prentice Hall.
Duncan, T. M., Reimer, J. A. (1998) Chemical Engineering Design and Analysis. An
Introduction., Cambridge University Press.
Olaf A. Houghen, Kenneth M. Watson, Rolland A. Ragatz (1984) Princpios dos
Processos Qumico- Part. I- balanos materiais e energticos. 2 Ed, Lopes da Silva.
Perry, Robert H.; Green, Don W. (1998) Perry's Chemical Engineers' Handbook, 7th
Ed., McGraw-Hill
Prausnitz, Lichtenthaler, Azevedo, Molecular thermodynamics of fluid-phase equilibria
(1986), 2nd Ed., Prentice-Hall, Inc.
Reid, Prausnitz, Sherwood (1977), The properties of gases and liquids, 3th Ed.,
McGraw-Hill.
http://physics.nist.gov/cuu/Units/International.html
81