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Quimica Analitica PDF
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NDICE
Pg.
01- Tratamento dos dados / Qumica Analtica ......................................................... 5
02- Mtodos gravimtricos (Gravimetria) .................................................................. 11
03- Mtodos volumtricos (Volumetria) .................................................................... 16
04- Reviso/ Qumica das solues aquosas ........................................................... 19
05- Clculos de equlibrios para sistemas complexos ............................................ 26
06- Titulaes de precipitao ................................................................................... 31
07- Curvas de titulao para sistemas cido / base simples .................................. 38
08- Aplicaes de titulaes de neutralizao ......................................................... 46
09- Titulaes complexomtricas .............................................................................. 52
10- Equlibrio de oxi-reduo e teoria eletroqumica ............................................... 59
11- Titulaes de oxi-reduo / Teoria ...................................................................... 61
12- Titulaes de oxi-reduo / Aplicaes .............................................................. 65
13- Esquema de separao de Ctions ..................................................................... 71
14- A Balana Analtica .............................................................................................. 72
LISTAS (Exerccios) .................................................................................................... 75
PRTICAS .................................................................................................................... 93
AGENDA
BIBLIOGRAFIA
01- SKOOG, D.A, WEST, D.M AND MOLLER, F.J., Fundamentals of Analytical Chemistry.
a
Saunders College Publishing, 5 ed., 1988.
a
02- CRISTIAN, G.D, Analytical Chemistry, John Wiley & Sons, 4 ed., 1986.
03- OHLWEILER, O.T. Qumica Analtica Quantitativa. Livros Tcnicos e Cientficos editora,
a
3 ed., 1982, vol. 1 e 2.
05- BACCAN, N, ANDRADE , J.C., GODINHO, O.E.S. BARONE, J.S. Qumica Analtica
a
Quantitativa elementar. Edgard Blcher, 2 ed.
Quanti 2 medies:
1. Peso ou volume da amostra
2. Aps completa a anlise determinao de alguma quantidade a a quantidade da
espcie.
2. Amostragem.
3. Preparao da amostra
Slidos (moagem, homogenizar, estocar)
Pode absorver / dessorver H2O
Secagem
Medio da umidade
5. Eliminao de interferncias.
MDIA E MEDIANA
n
x
i
Mdia: x = i =1
n
19,6 20,3
PRECISO
S =
( x i - x ) 2
n - 1
s mesma unidade dos dados
2
varincia = s
s
RSV = 100 coeficiente de varincia (cv )
x
x = 20 cv = 5%
s=1
x = 200 cv = 0,5%
FAIXA DE VARIAO
X -X = FV
MX MIN
EXATIDO
ERRO ABSOLUTO
E = xi - m m valor aceitvel
ERRO RELATIVO
x -m
E = i 100
r m
III
IV
TIPOS DE ERROS
Erros Determinados
2. Proporcionais
ex: Presena de interferentes na amostra. Concentrao errada da soluo padro usada na
calibrao.
1. Instrumentais Calibrao
Erros Indeterminados
Estatstica probabilidades
Populao o conjunto de todos os valores possveis de uma dada situao.
MDIAS E DESVIOS
Amostral Populacional
n
x
i
x= i = 1 m
n
2 2
( x - x) (x - m)
s= i s= i
n -1 n
d s
s = s =
m N m N
A incerteza no clculo de s diminui medida que N aumenta.
Quando N 20 s s.
c
ESTIMATIVA CONJUNTA DE s (s )
s 2n + s 2n + ... + s 2n
s = 1 1 2 2
2 n n
c n
Ex:
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS ( AS )
o
Os algarismos significativos so todos os dgitos certos e o 1 dgito incerto.
ZEROS:
1- Cercados de outros dgitos Algarismo significativo ( AS )
90,7 3 AS
3- Zeros terminais
936600 quantos AS ? dvida
Notao cientfica 9,3660 . 10 5AS
5
II) Multiplicao e Diviso: a incerteza relativa do resultado deve ser da mesma ordem do
que a do componente com maior incerteza relativa.
24 4,02
ex: = 0,965 incerteza relativa:
100,0
1
100 = 4,2
24
0,001 0,01
100 = 0,1 100 = 0,25
0,965 4,02
0,01 0,1
100 = 1,04 100 = 0,1
0,96 100,0
0,1
100 = 10 0,96
1,0
III) Logs e antilogs
(III.1) O log de um nmero deve ter tantos dgitos direita do ponto decimal quantos forem
os A.S do nmero original.
(III.2) No antilog de um nmero deve-se reter tantos dgitos quantos dgitos existirem direita
do ponto decimal do nmero original.
5
ex: log 4,000 x10 = - 4,3979
4 AS 4 AS
12
ex: antilog 12,5 = 3 x 10 ( 1 dgito )
ltimo AS = 5 par
ex:
8,65 = 8,6
8,75 = 8,8
8,55 = 8,6
Mtodos de Precipitao
Mtodos de Volatilizao
FORMAS DE PESAGEM
CLCULOS EM GRAVIMETRIA
PM ( P) 30,97
F = 2 = 2 = 0,2783
PM ( Mg 2 P2 O7 ) 222,6
0,2
%( P ) = 0,2783 100 = 11,1%
0,5
Ex: pesei em Fe2O3
Quero em Fe3O4
2 PM ( Fe3 O4 ) 2 231,54
F= = = 0,9666
3 PM ( Fe2 O3 ) 3 159,69
1-Exerccio: uma mistura contendo apenas FeCl3 e AlCl3 pesa 5,95g. Os cloretos so
convertidos em hidrxidos e levados ignio, resultando em Al2O3 e Fe2O3. A mistura de
xidos pesa 2,62g. Calcule o % de Fe e Al na mistura original.
Precipitados Cristalinos
Cristais individuais bem desenvolvidos
Partculas densas que sedimentam rapidamente
Facilmente filtrveis
No se contaminam facilmente
Suspenses Coloidais
-6 -4
Partculas pequenas (d =10 a 10 mm)
No decantam facilmente
No so retidas em papel de filtro comum
SUPERSATURAO RELATIVA
Q-S
SR =
S
Q Concentrao do soluto a qualquer instante
S Solubilidade de equilbrio
Regio D B
Instvel G
C Regio F Regio No
Metaestvel
Saturada
A E
AB Curva de solubilidade.
Nucleao
Velocidade
Crescimento
dos cristais
SR
PRECIPITADOS COLOIDAIS
Camada de Cl Cl Cl
- - -
Adsoro
Primria
Ag+ Cl Ag+ Cl Ag+ Cl
- - -
Lavagem dos ppts. com gua: remove o eletrlito aumenta o volume da camada de
ons contrrios restabelece as foras repulsivas.
COPRECIPITAO
Compostos normalmente solveis so carregados junto com o precipitado
I- Adsoro Superficial
II- Formao de Cristais Mistos
III- Ocluso
I - Adsoro Superficial
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Anotaes e Observaes:
q Comum em ppts. com grandes reas especficas superficiais (isto , colides).
III - Ocluso
q ons estranhos so aprisionados durante o crescimento do cristal.
EX: Na2SO4
BaCl2
++
1) Excesso Ba
++
Adsoro primria: Ba
-
ons contrrios: Cl
Soluodigesto; reprecipitao
Erros de Coprecipitao
Fe(III) e Al(III)
Ppts mais densos, mais facilmente filtrvel, mais puro (menor rea superficial).
2-
Ex2: Gerao de SO4
HSO3NH2 + HNO3 2H + SO4 + N2O + H2O
+ 2-
Ba
4 TEMPO
Lento em termos de ti e tf
Tempo de operador moderado
No h calibrao e padronizao
Eficiente para analisar poucas amostras
4 SENSITIVIDADE E EXATIDO
No sofre limitao do instrumento ( balana )
limitada por:
Perdas por solubilidade
Erros de coprecipitao
Perdas mecnicas do ppt. (s usado p/ concentrao > 0,1% )
Para concentrao> 0,1% mtodo mais exato.
4 ESPECIFICIDADE
No so especficos, mas seletivos ppts. com grupos de ons
4 EQUIPAMENTOS
Simples, baratos, fceis de obter e manter.
Exemplos:
8-hidroxiquinolina Mg, Zn, Al
Solubilidade varia de ction para ction e depende do pH.
Dimetilglioxima Pd (cida); Ni (alcalina)
PADRES PRIMRIOS
Requisitos:
1) Alta Pureza;
2) Estabilidade em relao ao ar ;
3) Ausncia de gua de hidratao;
4) Facilmente disponveis e de baixo custo;
5) Razoavelmente solvel no meio da titulao;
6) Peso molecular razovel (minimizar erros de pesagem )
SOLUO PADRO
Propriedades Desejveis:
1) Ser estvel;
2) Reagir rapidamente com o analito;
3) Reagir mais ou menos completamente com o analito;
4) Reagir seletivamente com o analito e que esta reao possa ser descrita por uma
equao balanceada simples.
1) Direto
Pesar padro primrio Dissolver Completar o volume em balo volumtrico.
2) Por Padronizao
A soluo a ser padronizada deve ser titulada com:
(a) quantidade pesada de padro primrio;
(b) quantidade pesada de padro secundrio(*);
(c) Um volume medido de outra soluo padro(*).
*Soluo padro secundria
Molaridade e Normalidade
no.demoles no.deEquivalentes
M= N=
V (l ) V (l )
N = m / PM neq = m / PEq
PEq - depende da reao
Peso Equivalente
EXEMPLO II:
(+7) (+4)
MnO4 + 3e + 2OH
- - - -
MnO2(s) + 4 OH
Mn: ( +7) (+3 ) D nox = 3
-
Peq ( MnO4 ) = PM / 3
EXEMPLO III:
AlCl3 + 3Ag
+
Al
+3
+ 3 AgCl
PEq ( AlCl3 ) = PM / 3
105,99
Peso equivalente (Na2CO3 ) =
2
neq
N= 0,1 x 5 = neq = 0,5
V (l )
m 105,99
neq = m = neq x PEq = 0,5 x = 26,50g.
PEq 2
1. Densidade: d = m / V ( Kg / l )
3. Percentagem:
pesodosoluto vol.soluto
%p/p= x 100 %v/v= x 100
pesodasoluo vol.soluo
pesodosoluto
%p/v= x 100
vol.soluo
4. Ttulo:
Define a conc. da soluo em termos de massa ( mg ) de algumas espcies que
equivalente a 1 ml de soluo.
EX.: K2Cr2O7 com ttulo 5,00 mg Fe2O3 ml .
37 % Em peso
37 -------------- 100
0,6 x 36,5 -------------- x
EXEMPLO VII 04: Uma amostra de 0,8040g de minrio de ferro foi dissolvido em cido. O
+2
ferro foi ento reduzido para Fe e titulado com 47,22 ml de KMnO4 0,02242 M. Calcule o
resultado desta anlise em termos de :
a) % Fe ( PM = 55,847 )
b) % Fe3O4 ( PM = 231,54 )
A reao do analito com o reagente :
MnO4 + 5 Fe + 8H
- +2 + +2 +3
Mn + 5 Fe + 4 H2O
Eletrlitos substncias que se dissolvem em gua para produzir ons livres suficientes
para aumentar significativamente a condutividade eltrica do meio
Eletrlitos fortes Ionizam-se completamente
Eletrlitos fracos Ionizam-se parcialmente
cidos e Bases (Bronsted & Lowry) Um cido uma substncia capaz de doar prtons
e uma base uma substncia capaz de aceitar prtons
+ -
H2O + HNO2 = H3O + NO2
Base1 cido 2 cido 1 Base 2
+ -
CH3OH + HNO2 = CH3OH2 + NO2
Base1 cido 2 cido 1 Base 2
Autoionizao ou Autoprotlise Solventes anfiprticos
+ -
H2O + H2O = H3O + OH
+ -
CH3OH + CH3OH = CH3OH2 + CH3O
on hidrnio
+
H3O
Autoionizao da gua [H3O ] = [OH ] = 10 M
+ - -7
+ -
HClO4 + H2O = H3O + ClO4
+ -
HCl + H2O = H3O + Cl
+
H3PO4 + H2O = H3O + H2PO4
+ -
H3COOH + H2O = H3O + H3COO
- + =
H2PO4 + H2O = H3O + HPO4
+ +
NH4 + H2O = H3O + NH3
Base mais forte
cidos fortes
cidos fracos no se dissociam completamente.
A soluo contm o cido e sua base conjugada
Laranja
mM + nN = pP + qQ
p q
K = [P] [Q]
m n
[M] [N]
+ - 0 0
EX: Calcular a [H3O ] e [OH ] em gua a 25 C e a 100 C.
+ -
[H3O ] = [OH ]
[H3O ] = 10 M
0 + - + 2 -14 + -7
Kw(25 C) = [H3O ] [OH ] = [H3O ] = 1,00 x10
[H3O ] = 7 x 10 M
0 + - + 2 -14 + -7
Kw(100 C) = [H3O ] [OH ] = [H3O ] = 49 x10
+ -
EX: Calcular a [H3O ] e [OH ] em uma soluo 0,2M de NaOH
NaOH Na + OH
+ -
+ -
2H2O = H3O + OH
+ -14 + -14
[H3O ] = Kw = 1,00 x10 [H3O ] = 5,00 x10 M
-
[OH ] 0,2
0,2 M aproximao vlida
- -14
OBS: [OH ] = 0,2 + 5,00 x10
+ =
Ag2CO3 (s) = 2Ag + CO3
+ 2 =
K = [Ag ] [CO3 ]
[Ag2CO3 (s)]
Concentrao molar constante
+ 2 =
Kps = K [Ag2CO3 (s)] = [Ag ] [CO3 ]
EXEMPLO II: Calcular a solubilidade molar do Ba(IO3)2 numa soluo contendo 0,02M de
Ba(NO3)2
+ -
HNO2 + H2O = H3O + NO2
+ -
Ka = [H3O ] [NO2 ]
[HNO2]
+ -
NH3 + H2O = NH4 + OH
+ -
Kb = [NH4 ] [OH ]
[NH3]
Relao entre as constantes de dissociao para pares conjugados cido/base
+ -
NH3 + H2O = NH4 + OH
+ -
Kb = [NH4 ] [OH ]
[NH3]
+ +
NH4 + H2O = NH3 + H3O
+
Ka = [NH3] [H3O ]
+
[NH4 ]
+ + -
Ka x Kb = [NH3] [H3O ] x [NH4 ] [OH ] = Kw
+
[NH4 ] [NH3]
Ka x Kb = Kw
+
[H3O ] em Solues de cidos Fracos
- +
HA + H2O = A + H3O (I)
- +
Ka = [A ] [H3O ]
[HA]
+ -
2H2O = H3O + OH (II)
+ -
Kw = [H3O ] [OH ]
+ + + + -
[H3O ]totla = [H3O ](I) + [H3O ](II) [H3O ](I) =[A ]
Aproximao2: CH [HA]
+
( [H3O ]<< CH)
+ 2
Ka = [H3O ]
CH
+3 - +2
Fe + SCN = Fe (SCN)
+2
Kf = [Fe (SCN) ]
- +3
[SCN ][ Fe ]
+2
EXEMPLO V-5: Uma pessoa pode ver a cor vermelha do Fe (SCN) numa soluo quando
-6
a concentrao deste complexo de 6,4x10 M ou maior. Qual a concentrao mnima de
+3 2
KSCN requerida para que se possa detectar 1 ppm de Fe na gua? Kf = 1,4x10
+2 = + +3 +3
6Fe + Cr2O7 + 14 H3O = 6Fe + 2Cr +21H2O
+2 6 +3 2
K= [Fe ] [Cr ]
+2 6 = + 14
[ Fe ] [Cr2O7 ] [H3O ]
Constante de Distribuio
I2(aq) = I2(org)
[I2]aq
[ZnNH3+2 ]
Zn
+2
+ NH3 = ZnNH3
+2 K1 = +2
= 2,5x10 4
[Zn ][NH 3 ]
+2 +2
ZnNH3 + NH3 = Zn(NH3 )2
[Zn(NH3 ) +22 ]
K2 = +2
= 2,5x104
[ZnNH3 ][NH3 ]
[Zn(NH3 ) 3+2 ]
Zn(NH3 )2
+2
+ NH3 = Zn(NH3 )3
+2 K3 = = 3,2x104
[Zn(NH3 ) +2 2 ][NH3 ]
[Zn(NH3 ) +42 ]
Zn(NH3 )3
+2
+ NH3 = Zn(NH3 )4
+2 K4 = = 3,2x104
[Zn(NH3 ) 3+ 2 ][NH3 ]
Concentrao de NaCl, M
O efeito do eletrlito tem origem nas foras eletrostticas de atrao e repulso que existem
entrem os ons do eletrlito e os ons envolvidos no equilbrio
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+2 = Anotaes e Observaes:
EXEMPLO: BaSO4(s) = Ba + SO4 (+NaCl)
- +
Cl Na Diminuio da atrao
e SO4
- +2 - + = + +2 =
Cl Ba Cl Na SO4 Na entre Ba
- +
Cl Na AUMENTA A SOLUBILIDADE
=2 =
Ba menos (+) SO4 menos (-)
OBSERVAES:
1. A magnitude do efeito de eletrlito depende das cargas dos ons que participam do
equilbrio EFEITO- CARGA-
2. Em uma faixa de concentrao considervel do eletrlito, o efeito do eletrlito depende
apenas de um parmetro de concentrao chamado FORA INICA (m)
Equao de Debye-Huckel
0,51Z A2 m
- log f A =
1 + 0,33a m
m fora inica da soluo
aA dimetro efetivo do on hidratado ( A)
0
EXEMPLO: Use atividades para calcular a solubilidade do Ba(IO3)2 numa soluo 0,033M de
-9
Mg(IO3)2 . Kps = 1,57x10
Exemplo:
Sistema preparado dissolvendo-se 1 mmol de NaHCO3 em 100 ml de gua
CNaHCO3 = 0,010 M
NaHCO3 sal eletrlito forte
NaHCO3
+ -
Na + HCO3
+
[Na ] = 0,010 M
-
[HCO3 ] < 0,010M pois
- = +
HCO3 + H2O = CO3 + H3O (I)
- - -
HCO3 + H2O = H2CO3 + OH (II)
E ainda,
+ -
2H2O = H3O + OH
+ - = + -
Uma soluo 0,010M de NaHCO3 contm: Na , HCO3 , CO3 , H2CO3, H3O , OH
1. Hidrxidos Metlicos
Exemplo: Calcular a solubilidade molar do Mg(OH)2 em gua
I Equilbrios
+2 -
Mg(OH)2 (s) = Mg + 2OH
+ -
2H2O = H3O + OH
II Expresso das Constantes de Equilbrio
+2 - 2 -11
Kps = [Mg ] [OH ] = 1,7x10
+ - -14
Kw = [H3O ] [OH ] = 1,00x10
III Balano de massa
- + +2
[OH ] = [H3O ] + 2[Mg ]
- -
OH vindo da gua OH vindo do Mg(OH)2
IV Balano de carga
- + +2
[OH ] = [H3O ] + 2[Mg ]
+2 - +
3 equaes independentes e 3 incgnitas ([Mg ], [OH ] e [H3O ])
V Aproximaes
Kps (Mg(OH)2) relativamente alto sol. relativamente bsica[H3O ] <<[Mg ]
+ +2
2[Mg ] [OH ]
+2 -
(balano de massa)
VI Resolvendo
[Mg ](2[Mg ]) = 1,7x10
+2 - -11 +2 +2 2 -11
[Mg ][OH ] = 1,7x10
+2 3 -11
4[Mg ] = 1,7x10
+2 -4
S = [Mg ] = 1,6x10 M
- +2 -4
OH = 2[Mg ] = 2x1,6x10 = 3,2 x10 M
+ - -14
-4
Aproximao OK
[H3O ][OH ] = 1,00x10
+ -14 -4 -11
[H3O ] = 1,00x10 / 3,2x10 = 3,1x10 M
O Efeito do pH na Solubilidade
S de precipitados que contm um nion com propriedades bsicas, um ction com
propriedades cidas, ou ambos, dependente do pH
Exemplo VI-02 Calcular a solubilidade molar do oxalato de clcio numa soluo que tem
pH constante e igual a 4,00
Dados:
+2 = -9
CaC2O4(s) = Ca + C2O4 Kps = 2,3x10
- + -2
H2C2O4 + H2O = HC2O4 + H3O Ka1 = 5,36x10
- = + -5
HC2O4 + H2O = C2O4 + H3O Ka2 = 5,42x10
pH Varivel
Saturando-se uma soluo no tamponada com um sal pouco solvel feito de um nion
bsico ou de um ction cido VARIAO DE pH
[OH ] desconhecida
-
Ppt MA
1/2
Se desprezado S = Kps
-
AgCl (s) = AgCl (aq) (0) Excesso de Cl
+ -
AgCl(aq) = Ag + Cl (1)
- -
AgCl(s) + Cl = AgCl2 (2)
- - =
AgCl2 + Cl = AgCl3 (3)
[Cl ] -
-
(O) e (1) para a esquerda
(2) e (3) para a direita
Consequncia S x [Cl ]adicionado mostra um mnimo
-
EXEMPLO: Derivar uma equao que descreva o efeito da concentrao analtica do KCl na
solubilidade do AgCl em soluo aquosa. Calcular a concentrao de KCl para que a
solubilidade seja mnima
+ - -
S = [AgCl(aq)] + [Ag ] + [AgCl2 ] + [AgCl3 ] (4)
Equilbrios:
+ - -10
Kps = [Ag ][Cl ] = 1,82x10 (5)
+ - -4
Kd = [Ag ] [Cl ] = 3,9x10 (6)
[AgCl(aq)]
- -5
K2 = [AgCl2 ] = 2,0x10 (7)
-
[Cl ]
=
K3 = [AgCl3 ] = 1 (8)
- -
[Cl ] [AgCl2 ]
Encontrando a equao:
= - 2 -5
Multiplicando-se (7) por (8): K2 x K3 = [AgCl3 ] / [Cl ] = 2x10 (11)
-10 -4 -7
Dividindo-se (5) pr (6): [AgCl(aq)] = Kps / Kd = 1,82x10 / 3,9x10 = 4,7x10 (12)
Substituindo-se (12), (6), (11) em (4):
- - 2
S = Kps + Kps + K2 [Cl ] + K2K3 [Cl ]
-
Kd [Cl ]
Ou
2
S = Kps + Kps + K2 CKCl + K2K3 CKCl
Kd CKCl
Checagem:
+ - -10 -8
[Ag ] = Kps / [Cl ] = 1,82x10 / 0,0030 = 6,1x10 M
- - -5 -8
[AgCl2 ] = K2 [Cl ] = 2,0x10 x 0,0030 = 6,0x10 M
= - 2 -5 2 -10
[AgCl3 ] = K2 K3 [Cl ] = 2,0x10 x (0,0030) = 1,8x10 M
CKCl >> [Ag ] - [AgCl2 ] - 2[AgCl3 ] OK !
+ - -
Solubilidade Mnima:
-7 -8 -8 -10 -7
S = 4,7x10 + 6,1x10 + 6,0x10 + 1,8x10 = 5,9x10 M
Log C
C, M
ETAPAS:
- +3
1. Clculo da [OH ] necessria para precipitar quantitativamente o Fe
-
2. Clculo da [OH ] na qual o Mg(OH)2 comea a precipitar
-5 3 -38 - -11
(1) (1,00x10 ) [OH] = 4x10 [OH ] = 2x10 M
- -11 +3 -5
Assim, se [OH ] = 2x10 M, a [Fe ] = 1x10 M
+2 -
(2) O Mg(OH)2 s ir se formar quando [Mg ] [OH ] > Kps
- 2 -11 - -5
0,10 [OH ] = 1,8x10 [OH ] = 1,3x10 M
(Concentrao mxima tolervel)
M soluo supersaturada com respeito ao Mg(OH)2 (inicia a
- -5
Quando [OH ] = 1,3x10
precipitao)
Concluso
M para precipitar quantitativamente o Fe
- -11 +2
[OH ] maior que 2x10
menor que 1,3x10 M para no precipitar p Mg(OH)2
-5
Separao de Sulfetos
Controlando-se a [H3O ] controla-se a [S ] Precipitao seletiva
+ =
pA
10
pR
8
Curva de
pA ou pR
6 titulao
0
0 10 20 30 40 50 60 70
V (ml) de R 0,1000 M
(ndemolesinicial - ndemolesquereagiu )
CNaBr =
Volumetotaldasoluo
(50 x0,0050) - (5,0 x0,0100) -3
CNaBr = = 3,64 x 10
50 + 5
- - -
[ Br ] = [ Br ](no reagiu ) + [ Br ]AgBr ( solubilizado)
- -3 +
[ Br ] = 3,64 x 10 M + [Ag ]
A no ser que a CNaBr seja muito pequena :
+ -3
[Ag ] < < 3,64 x 10
[Br ] @ 3,64 x 10
- -3
pBr = 2,44
pAg + pBr = Kps pAg = 12,28 2,44 = 9,84
+ -10
[Ag ] = 1,4 x 10
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Anotaes e Observaes:
Ponto de Eqivalncia:
+
Nem Ag , nem o analito esto em excesso.
+
Kps = [ Ag ][Br ]
- + -
[ Ag ] = [Br ] = 5,2 x10 -13
+ -7
[ Ag ] = 7,21 x 10 pAg = pBr = 6,14
+ [Br ] 1,33 x 10
+ -5 - -5
[Ag ] = 1,33 x 10
pAg = 4,88 pBr = 12,28 4,88 = 7,40
C
pAg
10,0 B
A
8,0 In-
pAg
6,0 A =7
4,0 AgIn B
C
2,0
0 10 20 30
Volume (AgNO3), ml
Quanto mais completa a reao (sal menos solvel ) maior a variao do pAg na
regio de eqivalncia
0 10 20 30
Volume (AgNO3), ml
-17 -13
Kps ( AgI ) = 8,3 x 10 Kps ( AgBr ) = 5,2 x 10
-10 -8
Kps ( AgCl ) = 1,8 x 10 Kps ( AgIO3 ) = 3,0 x 10
-5
Kps ( AgBrO3 ) = 5,7 x 10
Estgio Inicial:
-
Curva idntica a do I
At que AgCl se forme Clculos idnticos aos j exemplificados .
Quanto de AgI formado antes que uma quantidade aprecivel de AgCl se forme :
+ -
Kps (AgI ) = [Ag ] [I ]
+ -
Kps ( AgCl ) = [Ag ] [Cl ]
+
Quando se adicionar Ag em quantidade suficiente para originar um ppt que contenha ambos
os compostos :
[I - ] = 4,56 x 10
-7
[Cl - ]
- -7 -8
[I ] = 4,56 x 10 x 0,0533 = 2,43 x 10 M
- -3 -8 -9
n de moles que restaram de I = 75 x 10 * 2,43 x 10 = 1,82 x 10
- -3 -3
n de moles que originais de I = 50 x 10 * 0,05 = 2,50 x 10
1,82 x10 -9
- -5
2,50 x10 -3
% I que no precipitou = = 7,3 x 10 %
-5 -
Portanto, at 7,3 x 10 % do ponto de equivalncia do I , o AgCl no se forma e a curva
igual a do iodo sozinho.
+
1,82 x10 -10
[Ag ] = = 3,41 x 10-9 pAg = 8,47
0,0533
Adio posterior de AgNO3:
-
Diminui a [Cl ], e a curva torna-se a do cloreto sozinho.
-
(50,0 x0,08 + 50 x0,05) - (30 x0,01)
[Cl ] = = 0,0438
50,0 + 30,0
pA -
I + Cl-
g
-
Br + Cl-
A + R = AR (s) Kps
In + R = InR KIn
[ InR] [ InR]
KIn = = KIn x [ R]
[ In][ R] [ In]
O Mtodo de Mohr
Formao de um segundo precipitado
- -
Cl e Br
Indicador CrO4 (Ag2CrO4 Vermelho tijolo )
2-
2- +
Ajustando-se a [CrO4 ] a formao de Ag2CrO4 pode ser retardada at que [Ag ] na
soluo alcance a concentrao do ponto de equivalncia:
[ Ag + ] = [Cl - ] = Kps
[ Ag + ] = 1,82 x10 -10 = 1,35 x10 -5
2-
A quantidade de CrO4 necessria para iniciar a precipitao nestas condies:
Kps 1,1x10-12
[CrO42 - ] = + 2
= -5 2
= 6 x10- 3
[ Ag ] (1,35x10 )
2-
Em princpio, nesta concentrao de CrO4 , a cor vermelho tijolo aparece com o 1
+
excesso de Ag acima da concentrao de equivalncia.
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Anotaes e Observaes:
Alm disso, uma quantidade finita de AgNO3 tem que ser adicionada para que se
forme uma quantidade detectvel de Ag2CrO4.
Causam um erro +
Soluo
1. Branco do Indicador CaCO3 suspenso com a mesma quantidade de In Padro
de cor.
2. Padronizar AgNO3 com NaCl puro
Acidez do Meio:
2- + 2-
2 CrO4 + 2H = Cr2O7 + H2O
Mtodo de Volhard
Formao de um complexo colorido
+ -
Ag + SCN = AgSCN (s)
+ - + 2
Fe + SCN = FeSCN Kf = 1,4 x 10
- -
AgCl(s) + SCN = AgSCN(s) + Cl
Indicadores de Adsoro
cidos: Bases:
HCl NaOH
HClO KOH
H2SO4 - Ba(OH)2
INDICADORES
Entre este dois valores cor intermediria olho humano no consegue destinguir
entre as 2 cores
+ - +
cor cida: [H3O ] [In ] = [H3O ] x1 = Ka
[HIn] 10
+
[H3O ] = 10 ka
+
cor bsica : [H3O ] = ka /10
Faixa de pH do indicador:
+ - + -
A: tipo cidoHIn + H2O = H3O + In B: bsico In + H2O = InH + OH
+ H2O +H+
Incolor Incolor
Fenolftalena
+H+
Vermelha
2 Sulfoftalenas
Fenolftalena
Azul de Bromotimol
Alaranjado de metila
A NaOH 1,00M
B NaOH 0,100M 100 ml HCl
C NaOH 0,0100M
Incio
-
2) Mistura do cido fraco (HA) e sua base conjugada (A )
NaOH
HA + NaOH NaA + H 2 O
NaA Na +
+A-
Antes do P.E.
-
3) Base conjugada do cido fraco apenas (A ) (*)
NaOH
No ponto de equivalncia
-
4) Mistura da base conjugada do cido fraco (A ) e base forte (NaOH)
NaOH
+ - + -
I HA + H2O = H3O + A Ka = [ H3O ] [ A ]
[HA]
- - -
II A + H2O = OH + HA Kb = [OH ] [HA]
-
[A ]
Aproximao:
- +
[A ] = CNaA [HA] = CHA Ka = [H3O ] CNaA
CHA
Falha se : Ka ou Kb > 10 ; CNaA e/ ou CHA pequena
-3
+
[H3O ] = CHA x Ka
CNaA
+
[H3O ] No varia com a diluio TAMPO
Exemplo I Qual o pH de uma soluo que 0,400M em cido formico e 1,00M em formiato
de sdio?
-4
(Ka = 1,77 x 10 )
Aproximao:
+
[H3O ] = CHCl
-
A HCl (no tamponado)
-4
B HA (no tamponado) K(HA) = 1,00 x 10
C HA + NaA (tampo)
pH
-1 -3 -5
10 10 10
Concentrao dos reagentes, M
ADIO DE CIDOS E BASES
Exemplo V - Calcular a variao de pH que ocorre quando so adicionados 100ml de uma
soluo (a) 0,0500M de NaOH (b) 0,0500M de HCl a uma soluo tampo (400ml) que
-5
0,200M em NH3 e 0,300M em NH4Cl. (Kb: 1,76 x 10 )
CAPACIDADE TAMPONANTE
Est relacionada com a concentrao total das espcies tamponantes, como
tambm com a razo destas concentraes.
CT o nmero de equivalentes de um cido/ base forte que causa uma mudana
de uma unidade no pH em 1,00 L de tampo.
PREPARAO DE TAMPES
Razes:
Preparao:
- Faz-se soluo de pH aproximado.
- Ajusta-se ao pH desejado adicionando-se cido / base conj. I
pH cido forte
cido fraco
-6
(Ka = 10 )
+
EX: Calcular a variao percentual na [H3O ] quando 1,0ml de NaOH 0,1M adicionado a
50,0ml de (a) HCl 0,10M (b) HOAc 0,10M
+ +
a) [H3O ]i = 0,10M [H3O ]a = (50 x 0,1 1 x 0,10) / 51=0,096
+
[H3O ] = 0,096 0,10 x 100 = - 4,0%
0,10
b)
+
[H3O ]i = KaCHOAc = 1,32 x 10-3
CHOAc = (50 x 0,10 1,0 x 0,10) /51 = 0,096
-3
CNaOAc = (1,0 x 0,10) /51 = 1,96 x 10
+ -5 -4
[H3O ]a = 1,75 x 10 x 0,096 = 8,6 x 10
-3
1,96 x 10
+ -4 -3
[H3O ] = 8,6 x 10 1,32 x 10 x 100 = -35%
-3
1,32 x 10
Depois do decrscimo rpido no pH regio tamponada pH varia pouco
com adio de base forte.
-
Prximo ao PE adio de base no altera muito [A ] (que alta), mas altera
-
bastante a [HA ] (que baixa) maior variao do pH.
No PE pH > 7 (base conjugada se dissocia)
Aps PE Curva comandada pelo excesso de base forte ( = cido forte)
Exemplo VI - Construa a curva de titulao para 50,0 ml de cido actico NaOH 0,1000M.
Destila-se
atmosfrica
I- 2 Por padronizao
Maior variao do pH no PE
H2CO3 CO2 HO
(g) + 2
(HOCH2)3CNH2
_
_ + + 3 H2O
B4O 7 + 2 H3O 4 H3BO
3
Erro de Carbonato
1) Efeito da absoro de CO2 atmosfrico:
_ _
_
CO2 (g) + 2 O H CO3 + H2O (I)
-
H consumo de OH . Mas,
A) Se a base ir titular um cido, usando um indicador cido
_ _
+ (II)
CO3 + 2 H3O H2CO3 + 2 H2O
A quantidade de H3O consumido em (II) igual a quantidade de OH consumido em (I)
+ -
No h erro.
1) Ba(OH)2
BaCO3 insolvel filtra
2) NaOH
Na2CO3 pouco solvel em soluo fortemente alcalina.
50% NaOH Na2CO3 precipita filtra dilui
Observaes:
1) Usar H2O livre de CO2 (leva-se a ebulio a gua destilada)
Absorvente de
CO2
(ascarile II)
Conservao de
soluo padro
alcalina
APLICAES
1 NITROGNIO
aminocidos, protenas, fertilizantes
KJELDAHL:
+
1.1) Decomposio do N ligado em NH4
CaHbNc H2SO4, D a CO2 + b H2O + cNH4HSO4
catalisador
1.2) Resfria-se, dilui-se, adiciona-se base forte em excesso
_ _
_
OH
c NH4HSO4 c NH 3 + c SO4
Observaes:
1) Sais de Amnio
NH4 + base forte NH3 Kjeldahl
+
base forte
liga de devarda (50% Cu, 45% Al, 5% Zn)
- -2 -
2 - HCO3 , CO3 , OH
S podem existir DUAS destas espcies reao elimina a 3
OH + HCO3 CO3 + H2O
- - -2
Excesso de:
OH OH , CO3
- - -2
-
HCO3 HCO3 , CO3
- - -2
-
Nenhum CO3
-2
-
Duas titulaes:
- indicador alcalino (fenolftalena)
- indicador cido (verde de bromocresol)
1 PE (virada da fenolftalena):
- consumo de todo o OH : OH + H3O 2 H2O
- - +
Constituintes
-
(I) OH VF = VVB
-2
(II) CO3 2VF = VVB
-
(III) HCO3 VF = 0, VVB > 0
- -2
(IV) OH , CO3 2VF > VVB
-2 -
(V) CO3 , HCO3 2VF < VVB
Equivalncia da fenolftalena
-2 + -
CO 3 + H3 O HCO 3
= -3 -3 =
n (CO 3 ) = 22,1 x 0,1 x 10 = 2,21 x 10 moles CO3
Otimizao do mtodo:
BaCO3 insolvel em solues neutras ou bsicas.
-2 -
CO3 / OH
- Titulao at "virada" do indicador cido (verde de bromocresol).
Ponto final obtido aps ebulio para remover CO2.
-2
- Adicionar excesso de BaCl2 a uma 2 alquota para precipitar o CO3 .
-
- Titular o OH com fenolftalena.
- -2
HCO3 / CO3
- Titular ambos at a "virada" do verde de bromocresol (levar
ebulio).
Numa 2 alquota converter o HCO3 em CO3 adicionando excesso
- -2
-
de base padro.
- Adicionar BaCl2 em excesso.
- Titular o excesso de base com cido padro (fenolftalena).
Quando no solvel em gua dissolver em lcool titular com base aquosa. cidos
sulfnicos fortes e solveis em H2O.
Desvantagens:
- solventes caros
- volteis e txicos
- coeficiente de expanso > gua mais propcio a erros de medida de volume.
Solventes autoionizam se
+ -
2 CH3 C OOH CH3 C OOH 2 + CH3 C OO
2 C 2 H5 OH + -
C 2 H5 OH + C2H O
2 5
2 NH 2C H C H NH + -
2 2 2
NH 2C H2C H2 NH + NH C H C H NH
3 2 2 2
K depende:
1) Fora do analito como cido ou base;
2) Constante de autoionizao do solvente;
3) Constante dieltrica do solvente;
4) Caractersticas cidas / bsicas do solvente.
Kw
Kb
K=
Kw
K depende de KW.
+
Prton solvatado (equivalente ao H3O )
+ +
B + CH 3 COOH2 BH + CH3 COOH
-
B + CH3 COOH BH + + CH3 COO
Ex:
2+
Cu(NH ) Cu( NH 2CH 2C OO)
34 2
2-
Cu Cl 4
Classe importante de compostos de coordenao:
Quelatos on metlico coordena-se com dois ou mais grupos doadores de UM NICO
LIGANTE formando anis heterocclicos de 5 ou 6 membros.
NH2 O
2+ O C O O C O
Cu + 2H C C OH Cu + 2 H+
H 2C N N CH
H H2 H2 2
Ligante bidentado
Ligante tetradentado
Kf = [MD] / [M][D]
Ex 2: M (NC=4) + 2B MB2
Ligante bidentado
Etapas:
M + B MB K1 = [MB] / [M][B]
MB + B MB2 K2 = [MB2] / [MB][B]
+ H2O H3O + HY
-2 + -3 -7
H2Y K3 = 6,92 x 10
+ H2O H3O + Y
-3 + -4 -11
HY K4 = 5,50 x 10
-4
[Y ] depende do pH
+n +n
No incio: CM = [M ]
pH.
a4 = [Y ] / CT
-4
-4 -3 -2 -
CT = [Y ] + [HY ] + [H2Y ] + [H3Y ] + [H4Y]
Constantes de formao condicionais constantes que dependem do pH e aplicam-se a um
s pH.
[Y ] = a4 x CT
-4
KMY = [MY ] / [M ] a4 CT
(n-4) +n
a0 = [H ] / D a1 = K1[H ] / D a2 = K1K2[H ] / D
+ 4 + 3 + 2
a3 = K1K2K3[H ] / D a4 = [ K1 K2 K3 K4 ] / D
+
10,20.
EXEMPLO II - Deduza a curva para Ca versus o volume de EDTA para a titulao de 50,0 ml
+2
de Ca 0,0050 M com EDTA 0,0100 M numa soluo tamponada a um pH Constante igual a
10,0.
Mas, a pH altos metais pesados formam hidrxidos ou sais bsicos pouco solveis.
O agente complexante auxiliar compete com o EDTA pelo on metlico, isto implica que a
+n
reao M com EDTA menos completa.
aM = [M ] / CM
+n
CM Soma das concentraes das espcies que contm o on metlico fora aquela
combinada com EDTA.
+2 +2 +2 +2 +2
CM = [Zn ] + [Zn(NH3) ] + [Zn(NH3)2 ] + [Zn(NH3)3 ] + [Zn(NH3)4 ]
+2 +2
Zn + NH3 Zn(NH3)
+2 +2
K1 = [Zn(NH3) ] / ([Zn ][NH3])
+2 +2
[Zn(NH3) ] = K1 [Zn ][NH3]
+2 +2 2
[Zn(NH3)2 ] = K1 K2 [Zn ][NH3]
+2 +2 3
[Zn(NH3)3 ] = K1 K2 K3 [Zn ][NH3]
+2 +2 4
[Zn(NH3)4 ] = K1 K2 K3 K4 [Zn ][NH3]
+2 2 3 4
CM=[Zn ] (1 + K1[NH3] + K1K2[NH3] + K1K2K3[NH3] + K1K2K3K4[NH3] )
Como aM = [Zn ] / CM
+2
+2
Constante Condicional para o equilbrio Zn e EDTA num tampo NH3; NH4Cl :
EXEMPLO III Calcule o pZn de uma soluo preparada pela adio de 20,00 ml e 30,00 ml
2+ +2
de EDTA 0,0100 M a 50,00 ml de Zn 0,0050 M. Assuma que ambas as solues (Zn e
EDTA) so 0,100 M em NH3 e 0,176 M em NH4Cl de forma a tornar o pH = 9,0.
Indicadores Metalocrmicos
Compostos orgnicos corados capazes de reagir com ons metlicos e formar quelatos com
coloraes diferentes daquelas que possuem os prprios corantes livres.
Indicadores:
- Possuem propriedades cido/base.
- A cor depende no s de pM como do pH.
-
OS N N
3
Vermelho (H Ind )
-
2
NO2
- -2 +
H2Ind + H2O HInd + H3O
Vermelho Azul
-7
K1 = 5,0 x 10
-2 - +
HInd + H2O Ind + H3O
Azul Laranja
-12
K2 = 2,8 x 10
pH <= 7,0 para observar a variao de cor (de forma que a cor azul do HInd
-2
- -3 -2 -2
M Ind + HY HInd + MY
Vermelho Azul
+2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2
Mg , Ca , Sr , Ba , Cd , Pb , Mn , Zn
MUREXIDA
O O
H H
N C C N
O C C N C C O
N C C N
H H
O
- -2 -3
H4Ind H3Ind H2Ind
Vermelho Violeta Violeta Azul
pH < 9,0 pH 9 a 11 pH > 11,0
+ -
CaH4Ind CaH3Ind CaH2Ind
Amarelo alaranjado Violeta Vermelho
pH ~ 8,0 pH 8 a 9,5
+2 +2 +2 +2
Ca , Co , Ni e Cu
pH = 11 vermelho azul
I TITULAO DIRETA
I.1 Mtodos baseados em um indicador para o on a ser analisado
Soluo que contm o on metlico tamponada e titulada diretamente com EDTA
na presena de indicador.
Se no h bons indicadores e/ou se a reao metal EDTA lenta, deve-se adotar
outros mtodos.
I.2 Mtodo baseado em indicadores para um metal adicionado
Adiciona-se soluo de EDTA pequena quantidade de um ction que forma um
complexo com EDTA menos estvel que o complexo EDTA analito e para o qual existe um
bom indicador.
+2
EX.: Determinao de Ca . Adiciona-se MgCl2 soluo de EDTA.
Incio Mg complexado com EDTA.
+2
II MTODOS DE RETROTITULAO
Adiciona-se excesso de EDTA.
+2 +2
Titula-se o excesso com soluo padro de Mg ou Zn , usando EBT como indicador.
+2 +2
OBS.: Complexos (Mg / Zn EDTA) MENOS estveis que o complexo (analito EDTA).
Este mtodo til na anlise de amostras que contm nions que formariam precipitado com
o analito nas condies de anlise.
-2 +2 -2 +2
MgY + M MY + Mg
+ MnO4 + 8H 5 Fe
2+ - + 3+ 2+
Ex: 5 Fe + Mn + 4 H2O
Semi reaes: (Ag. Oxid.) MnO4 + 8H + 5 Mn
- + 2+
+ 4 H2O
5 Fe
2+ 3+
(Ag. Red.) 5 Fe + 5
CLULAS ELETROQUMICAS
2+ 2+
Os eltrons so transferidos at que [Cu ] e [Zn ] se encontrem nas concentraes de
equilbrio para a reao:
Zn
2+ 2+
Zn(s) + Cu + Cu(s)
POTENCIAIS ELETRDICOS
Potencial de cela "diferena entre os 2 potenciais dos eletrodos".
Mas, instrumentos de medida de voltagem medem DIFERENAS DE POTENCIAL.
POTENCIAIS RELATIVOS DE SEMI-CELAS referncia ELETRODO PADRO
DE HIDROGNIO
H2(g) 2H (aq) + 2
+
Reao global:
Potencial depende:
- T
- aH+
- P do H2(g)
Para aH+=1, P=1 atm Potencial igual a ZERO (qualquer T)
H2 perigoso
Superfcie platinizada difcil de manter
EQUAO DE NERNST
aA + bB + ... + ne cC + dD + ...
+2 0,0592 1
Ex.1: Zn + 2 = Zn(s) E = E0 - log
2 [ Zn + 2 ]
+3 +2 0,0592 [ Fe +2 ]
Ex.2: Fe + = Fe E = E0 - log
1 [ Fe + 3 ]
+ 0,0592 pH
Ex.3: 2H + 2 = H2(g) E = E0 - log +2
2 [H ]
0,0592
E = E0 - log[Cl - ]
-
Ex.4: AgCl(s) + = Ag(s) + Cl
1
Antes do PE EFe
+3 +2
([Fe ] alta)
Aps o PE ECe
+4
+2
EXEMPLO I - Deduza uma equao para o potencial de equivalncia da titulao do Sn
-
com MnO4 . A reao
+2 - + +4 +2
5 Sn + 2 MnO4 + 16 H = 5 Sn + 2 Mn + 8 H2O
CURVAS DE TITULAO
+2 +4
EXEMPLO XIII 03) Gerar a curva para a titulao de 50,0 mL de Fe 0,0500 M com Ce
0,1000 M em meio que 1,0 M em H2SO4 (cte).
+2 +4 +3 +3
Fe + Ce = Fe + Ce
Potencial Inicial
Soluo no contm espcie de Ce
+3
Pequenas e desconhecidas quantidades de Fe
Informaes insuficientes para clculo do potencial
Aps a adio de 5 mL de Ce(IV)
+2 +3 +3
Presena significativa de Fe , Fe e Ce .
[Ce ] pequena
+4
+3 +4
E = 1,440,0592/1 log([Ce ]/[Ce ])= 1,44 0,0592/1 log [(2,5/75,1)/(0,01/75,1)] E = 1,300 V
A Fe
+2 +4 +3 +3
+ Ce = Fe + Ce
B 5 Fe
+2 - + +3 +2
+ MnO4 + 8H = 5 Fe + Mn + 4H2O
DE na regio de equivalncia MAIOR pois Keq maior.
E independe da diluio se o n de moles dos reagentes e produtos das semi
reaes so idnticas e quando a aproximao CA = [A] vlida.
In(oxidada) + ne = In(reduzida)
E = EIn 0,0592/n log {[Ind(red)]/[In(ox)]}
A variao da cor vista quando
{[Ind(red)]/[In(ox)]} 1/10 varia para {[Ind(red)]/[In(ox)]} 10
A variao em E necessria para produzir uma completa mudana na cor do indicador:
E = EIn 0,0592/n
N
+2
Fe
N
3
INDICADORES ESPECFICOS
Amido
-
Complexo azul com I3 .
Este complexo pode sinalizar o ponto final de reaes com I2.
Tiocianato de Potssio Complexo vermelho com Fe .
+3
+3 +3
Ex.: titulao de Fe com Ti .
- -
OBS: O amido pode ser um indicador geral redox, se a soluo contm I3 ou I .
- -
I3 + 2e = 3 I E = 0,536 V
.
.
Empacotamento do metal
. ou
.
.
. Prato Perfurado
Vcuo
+2
Redutor de Jones: Zn(Hg) Zn + Hg + 2e
Amlgama de zinco: (Zn(Hg)(s))
Vantagem sobre o Zn(s):
+ +2
Inibe a reduo do H pelo zinco, reao que contamina fortemente a soluo com Zn ).
-
Redutor de Walden: Ag(s) + Cl AgCl(s) + e
Perxido de Hidrognio:
H2O2 + 2H+ + 2e = 2H2O E=1,78V
O excesso: 2H2O 2H2O + O2(g)
Ebul.
Em HClO4 1M
No so Ef = 1,70V
muito estveis Em HNO3 1M
Ef = 1,61V
Comparao entre os dois reagentes:
+4
Ce KMnO4
Pontos Finais
KMnO4:
0,01 ml de sol. 0,02M de KMnO4 em 100ml de H2O j fornece a cor perceptvel.
Ponto Final no permanente:
- +2 + 47
2MnO4 + 3Mn + 2H2O 5MnO2(s) + 4H lenta, K10
+4
Ce :
+4
A sol. de Ce laranja no intensa
Deve-se usar indicador
KMnO4:
No totalmente estvel na gua:
- -
4MnO4 + H2O 4MnO2(s) + 3O2(g) + 4OH
K alto, porm V baixa
+2
catalisada pela luz, aquecimento, cidos, bases,Mn e MnO2
- MnO2 um contaminante do KMnO4(slido)
-
- MnO2 se forma nas sols. recm preparadas devido reao do MnO4 com matria
orgnica e poeira presentes na gua usada para preparar as soluo.
CUIDADOS:
+4
Ce :
III.3) IODO
-
I2 + 2e = 2I E=0,5355V
Mas,
- - 2
I2 + I = I3 k= 7,68x 10
Ento, tem-se o seguinte sistema:
- -
I3 + 2e = 3I E=0,536V
-
E, do sistema pouco afetado pela formao de I3 .
E= 0,536V Baixo S reage com redutores fortes til para aumentar a
seletividade.
PREPARAO E PROPRIEDADES
Solubilidade do I2 em H2O baixa dissolve-se o elemento em uma sol. relativamente
concentrada de KI.
- -
I2(s) + I I3
Espcie predominante
Soluo no estvel pois,
- Volatilidade;
- I2 ataca lentamente a matria orgnica
( no usar tampa de borracha, proteger de fumos orgnicos ) ;
- Oxidao do iodeto pelo ar
- +
4I + O2(g) + 4H = 2I2 + 2H2O
PONTOS FINAIS
- -6
- A cor do I3 ( amarelo-marrom) pode ser distinguida em uma solulo 5x 10 M Pode
servir como indicador ( se a sol.que contm o analito for incolor );
- Extrao do iodo em tetracloreto de carbono violeta;
- Amido + I2 Azul (devido a b- amilose )
Amido solvel vendido comercialmente primrio b- amilose
- Suspenso de amido decompe-se em poucos dias devido,
principalmente, a ao das bactrias. Deve-se preparar e estocar o indicador sob
condies estreis e adicionar Hg(II) (iodeto) ou clorofrmio;
- Decompes-se em altas concentraes de I2 adicionar o amido prximo ao ponto
final.
PADRONIZAO
- Tiossulfato anidro de sdio ( primrio );
- Tiossulfato de brio monohidratado ( primrio);
- Tartarato de ptassio e antimnio(III)
APLICAES
Titulaes devem ser realizadas em meio cido ou neutro.
Em sol. alcalina:
- - - +
I2 + OH = IO + I + H
- - -
3IO = IO3 +2I
68 Editada por: Anderson Santos silvasantos@walla.com
Anotaes e Observaes:
Substncia: Semi-reao:
+
As H3AsO3 + H2O = H3AsO4 + 2H + 2e
+
Sb H3SbO3 + H2O = H3SbO4 + 2H + 2e
+2 +4
Sn Sn = Sn + 2e
+
As.ascrbio C6H8O6 = C6H6O6 + 2H + 2e
2- 2- 2-
S2O3 2S2O3 = S4O6 + 2e
- Adiciona-se excesso de KI
- O I2 produzido titulado com Na2S2O3
( um dos poucos agentes redutores estveis oxidao do ar )
2- 2-
2S2O3 = S4O6 + 2e
2- - 2-
I2 + 2S2O3 2I + S4O6
pH neutro ou levemente cido
-
Se o pH for muito cido deve-se prevenir a oxidao do ar pelo excesso de I mantendo-
se a sol. em atmosfera inerte.
Em pH muito alcalino:
- - - +
I2 + OH = IO + I + H
-
IO + tissulfato sulfato
-
1 mol HSO3 consome 1 mol de I2
2-
( S2O3 consome mol )
-
HSO3 oxidado pelo ar a
2-
SO4 ( no reativo )
OH
Br Br
+ 3 Br 2 + 3 HBr
Adio:
H H Br
H H
H C C H + Br 2 H C C H
B r Br
IV.2) REAGENTE DE KARL FISCHER
Ponto final:
- Quando toda a gua for consumida aparece o 1 excesso de piridina / I2 (amarelo marrom
)
- Mtodos eletromtricos.
Interferentes:
- Substncias que reagem com um dos componentes do reagente para produzir H2O
OC H3
RCHO + 2 CH 3OH R CH + H 2O
EX.: xidos metlicos OC H3
MO + 2HI = MI2 + H2O
HCl
diludo
As balanas analticas modernas, que podem cobrir faixas de preciso de leitura da ordem
de 0,1 g a 0,1 mg, j esto bastante aperfeioadas a ponto de dispensarem o uso de salas
especiais para a pesagem. Mesmo assim, o simples emprego de circuitos eletrnicos no
elimina as interaes do sistema com o ambiente. Destes, os efeitos fsicos so os mais
importantes, pois no podem ser suprimidos.
As informaes contidas neste texto visam indicar os pontos mais importantes a serem
considerados nas operaes de pesagem.
Localizao da Balana
As condies da bancada
Ficar firmemente apoiada no solo ou fixada na parede, de modo a transmitir o mnimo de
vibraes possvel.
Ser rgida, no podendo ceder ou vergar durante a operao de pesagem. Pode-se usar
uma bancada de laboratrio bem estvel ou uma bancada de pedra.
Ficar localizada nas posies mais rgidas da construo, geralmente nos cantos da
sala.
Ser antimagntica (no usar metais ou ao) e protegida das cargas eletrostticas (no
usar plsticos ou vidros).
As condies ambientais
Manter a temperatura da sala constante.
Manter a umidade entre 45% e 60% (deve ser monitorada sempre que possvel).
No permitir a incidncia de luz solar direta.
No pesar prximo a irradiadores de calor.
Colocar as luminrias distantes da bancada, para evitar distrbios devido radiao
trmica. O uso de lmpadas fluorescentes menos crtico.
Evitar pesar perto de equipamentos que usam ventiladores (ex.: ar condicionado,
computadores, etc.) ou perto da porta.
Cuidados Operacionais
Cuidados bsicos
Verificar sempre o nivelamento da balana.
Deixar sempre a balana conectada tomada e ligada para manter o equilbrio trmico
dos circuitos eletrnicos.
Deixar sempre a balana no modo stand by, evitando a necessidade de novo tempo de
aquecimento (warm up).
O frasco de pesagem
Usar sempre o menor frasco de pesagem possvel.
No usar frascos plsticos, quando a umidade estiver abaixo de 30-40%.
A temperatura do frasco de pesagem e seu contedo devem estar mesma
temperatura que a do ambiente da cmara de pesagem.
Nunca tocar os frascos diretamente com os dedos ao coloc-los ou retir-los da cmara
de pesagem.
O prato de pesagem
Colocar o frasco de pesagem sempre no centro do prato de pesagem.
A leitura
Verificar se o mostrador indica exatamente zero ao iniciar a operao. Tare a balana,
se for preciso.
Ler o resultado da operao to logo o detetor automtico de estabilidade desaparea
do mostrador.
Calibrao
Calibrar a balana regularmente, principalmente se ela estiver sendo operada pela
primeira vez, se tiver sido mudada de local, aps qualquer nivelamento e aps grandes
variaes de temperatura ou de presso atmosfrica.
Manuteno
Manter sempre a cmara de pesagem e o prato de pesagem limpos.
Usar somente frascos de pesagem limpos e secos.
Quando o mostrador da balana ficar instvel, seja por variao contnua da leitura para
mais ou para menos ou simplesmente se a leitura estiver errada
Temperatura
Efeito Observado: O mostrador varia constantemente em uma direo.
Medidas corretivas:
Nunca pesar amostras retiradas diretamente de estufas, muflas, ou refrigeradores.
Deixar sempre a amostra atingir a temperatura do laboratrio ou da cmara de
pesagem.
Procurar sempre manusear os frascos de pesagens ou as amostras com pinas. Se no
for possvel, usar uma tira de papel.
No tocar a cmara de pesagem com as mos.
Usar frascos de pesagem com a menor rea possvel.
Variao de massa
Efeito Observado: O mostrador indica leituras que aumentam ou diminuem, continua e
lentamente.
Medidas corretivas:
Usar frascos de pesagem limpos e secos e manter o prato de pesagem sempre livre de
poeira, contaminantes ou gotas de lquidos.
Usar frascos de pesagem com gargalo estreito.
Usar tampas ou rolhas nos frascos de pesagem.
Eletrosttica
Efeito Observado: O mostrador da balana fica instvel e indica massas diferentes a cada
pesagem da mesma amostra. A reprodutibilidade dos resultados fica comprometida.
Motivo: O seu frasco de pesagem est carregado eletrostaticamente. Estas cargas formam-
se por frico ou durante o transporte dos materiais, especialmente os ps e grnulos. Se o
ar estiver seco (umidade relativa menor que 40%) estas cargas eletrostticas ficam retidas
ou so dispersadas lentamente. Os erros de pesagem acontecem por foras de atrao
eletrostticas que atuam entre a amostra e o ambiente. Se a amostra e o ambiente estiverem
sob o efeito de cargas eltricas de mesmo sinal [+ ou -] ocorrem repulses, enquanto que
sob o efeito de cargas opostas [+ e -], observam-se atraes.
74 Editada por: Anderson Santos silvasantos@walla.com
Anotaes e Observaes:
Medidas corretivas:
Aumentar a umidade atmosfrica com o uso de um umidificador ou por ajustes
apropriados no sistema de ar condicionado (umidade relativa ideal: 45-60%).
Descarregar as foras eletrostticas, colocando o frasco de pesagem em um recipiente
de metal, antes da pesagem .
Conectar a balana a um "terra" eficiente.
Magnetismo
Efeito Observado: Baixa reprodutibilidade. O resultado da pesagem de uma amostra
metlica depende da sua posio sobre o prato da balana.
Motivo: Se o material for magntico (ex.: ferro, ao, nquel, etc.) pode estar ocorrendo
atrao mtua com o prato da balana, criando foras que levam a uma medida errnea.
Medidas corretivas:
Se possvel, desmagnetize as amostras ferromagnticas.
Como as foras magnticas diminuem com a distncia, separar a amostra do prato
usando um suporte no-magntico (ex.: um bquer invertido ou um suporte de
alumnio).
Usar o gancho superior do prato da balana, se existir.
Gravitao
Efeito Observado: As pesagens variam de acordo com a latitude. Quanto mais prximo do
equador maior a fora centrfuga devido rotao da Terra, que se contrape fora
gravitacional. Desta forma, a fora atuando sobre uma massa maior nos plos que no
equador. As pesagens dependem tambm da altitude em relao ao nvel do mar (mais
exatamente, em relao ao centro da Terra). Quanto mais alto, menor a atrao
gravitacional, que decresce com o quadrado da distncia.
Medidas corretivas:
Pesagens diferenciais ou comparativas ou de preciso, efetuadas em diferentes
latitudes ou altitudes (ex.: no trreo e em outros andares de mesmo prdio) devem ser
corrigidas.
2
mh = (rt} x mc
2
(rt + h)
ms = massa medida ao nvel do solo
rt = raio da Terra (~ 6.370 km)
h = altura do local onde se fez a medida (m)
mc = massa medida a uma altura (h), em relao ao nvel do solo
Empuxo
Efeito Observado: O resultado de uma pesagem feita em ar no o mesmo que no vcuo.
Motivo: Este fenmeno explicado pelo princpio de Arquimedes, segundo o qual "um corpo
experimenta uma perda de peso igual ao peso da massa do meio por este deslocado".
Quando materiais muito densos (ex.: Hg) ou pouco densos (ex.: gua) so pesados,
correes devem ser feitas, em favor da preciso.
Medidas corretivas:
Pesagens diferenciais ou comparativas ou de muita preciso, efetuadas em dias
diferentes, devem sempre ser corrigidas com relao ao empuxo, levando-se em conta
a temperatura, a presso e a umidade atmosfricas. Os trabalhos comuns de laboratrio
geralmente dispensam estas medidas.
09)0,6407g de uma amostra contendo cloreto e iodeto forneceram um precipitado com prata
de 0,4430g. Este precipitado foi ento fortemente aquecido em um fluxo com Cl2 para
converter o AgI em AgCl. Aps completo esse tratamento, o precipitado pesou 0,3181g.
Calcule o percentual de cloreto e iodeto na amostra.
2) Exatos 40,0 ml de uma soluo de HClO4 foram adicionados a uma soluo contendo
0,4793 g do padro primrio Na2CO3. A soluo foi levada ebulio para remover o CO2 e
o excesso de HClO4 foi retrotitulado com 8,70 ml de NaOH. Em um experimento separado 25
ml de NaOH neutralizaram 27,43 ml de HCO4.
Calcule a molaridade do HClO4 e do NaOH.
3) Uma soluo de Ba(OH)2 foi padronizada contra 0,1016 g do padro primrio cido
benzico, C6H5COOH (PM=122,12). O ponto final foi observado aps a adio de 44,42 ml
de base. Calcule a molaridade da base.
4) Calcule a concentrao molar de uma soluo a 25%pp de H2SO4 com d= 1,19 Kg/L.
a
5 Lista de Exerccios
1-)Uma amostra slida contm apenas NaCl, NaOH e gua. Uma amostra de 6,700g desse
slido foi dissolvida em gua destilada e diluda para 250,0 ml em balo volumtrico. Uma
alquota de 25,00 ml da soluo consumiu 22,22 ml de HCl 0,497M para atingir o ponto
final da titulao usando fenolftalena como indicador. Quando uma outra alquota de 25,00
ml da soluo da amostra foi titulada pelo mtodo de Volhard, 35,00 ml de AgNO3
0,1117M foram adicionados e gastou-se 4,63 ml de KSCN na titulao de retorno. A
quantidade de gua na amostra foi determinada por diferena. Qual a composio
percentual da amostra original?
4-)Por que a determinao de ons cloreto pelo mtodo de Volhard requer mais etapas que
a determinao de brometos pelo mesmo mtodo?
5-)No mtodo de Mohr indique 2 formas de eliminar o erro de titulao causado pelo
consumo de prata pelo indicador.
a
6 Lista de Exerccios
1-)Uma alquota de 50,00 ml de NaCN 0,050 M foi titulada com HCl 0,100 M. A reao
- +
CN + H3O = HCN + H2O
2-)Calcule o pH de uma soluo que resulta quando 20,00 ml de cido frmico 0,200M
(a)diludo para 45,0 ml com gua destilada.
(b)misturado com 25,00 ml de NaOH 0,160 M.
(c)misturado com 25,00 ml de uma soluo de formiato de sdio 0,2M.
-4
Ka(cido frmico)=1,77x10
3-)Calcule a variao de pH que ocorre em cada uma das solues abaixo como resultado
de uma diluio 1:10 em H2O
-5
(a)0,050 M NaOH (b)0,050 M NH3 (Kb=1,76x10 ) (c)0,050 M NH3 + 0,050M NH4Cl.
4-)Calcule a variao de pH que ocorre quando 1,00 mmol de um cido forte adicionado a
100,0 ml das solues do problema anterior.
5-)Qual o peso de formiato de sdio que deve ser adicionado a 400 ml de cido frmico 1,00
M para produzir um tampo de pH=3,50 ?
a
7 Lista de Exerccios
01-)Calcule o pSr aps a adio de 0,00; 10,00; 25,00 e 25,10 ml de EDTA para a titulao
de 50,00 ml de Sr 0,010 M com EDTA 0,020 M, tamponada a pH 11,0.
a4(pH=11,0)=0,85
8
Dados:K(SrY )=4,3x10
02-)Calcule o pCo aps a adio de 0,00; 10,00; 20,00 e 30,00 ml de EDTA para a titulao
de 25,00 ml de Co 0,040 M com EDTA 0,050 M numa soluo mantida a pH=9,0 com
NH3/NH4. Assuma que a concentrao de NH3 constante e igual a 0,040 M.
Dados:
Constantes de formao dos complexos do cobalto com a amnia:
K1=125,9 K2=39,8 K3=10 K4=6,3 K5=1,6 K6=0,25
e a4(pH=9,0)=0,052
2- 16
Constante de formao para o CoY = 2,0x10
a
8 Lista de Exerccios
05)Cite os cuidados que se deve ter na preparao de uma soluo padro de KMnO4.
06)Cite uma maneira de realizar a padronizao do KMnO4 com oxalato de sdio de forma a
minimizar erros.
10)A decomposio de uma soluo de tiossulfato pode fazer com que sua concentrao
aumente ou diminua. Explique.
Gesso
A Gispita um sulfato de clcio hidratado natural (CaSO4.2H2O), depositado em
decorrncia da evaporao de guas de grande salinidade no passado geolgico. Contm
cerca de 32,5% de CaO, 46,0% de SO3 e 20,9% de H2O.
um mineral pouco solvel em gua dissolvendo-se totalmente em HCl. Quando
o
aquecido a aproximadamente 230 C perder a gua de cristalizao transformando-se em
gesso (CaSO4.1/2H2O)
Pode ocorrer ainda na natureza o sulfato de clcio anidro (CaSO4) conhecido como
anidrita contendo cerca de 41,2% de CaO e 58,8% de SO3.
Procedimento Experimental
1
1. Pesar cerca de 0,5 da amostra seca em cpsula de porcelana, juntar 50 ml de HCl 1+5
e levar secura em banho Maria.
Aquecer a 105 5 C durante duas horas, para desidratar a slica.
o
2.
3. Retirar da estufa e umedecer o resduo com 20 ml de HCl 1+5.
4. Aquecer para dissolver os sais formados e filtrar em papel de filtrao lenta, recolhendo
o filtrado em balo volumtrico de 250 ml. Lavar a cpsula e o papel de filtro vrias
vezes com gua quente. Desprezar o resduo. Deixar o contedo do balo esfriar e
completar o volume com gua destilada.
5. Tomar uma alquota de 100 ml, transferir para um bquer de 400 ml e adicionar gua
destilada at 200 ml.
6. Aquecer at ebulio e lentamente adicionar 10 ml de BaCl2 (10%) agitando
continuamente.
7. Deixar em repouso por uma noite
8. Filtrar por papel de filtrao lenta.
9. Lavar o bquer e o papel de filtro vrias vezes com gua quente, tendo o cuidado de
no colocar grande quantidade de gua no funil, para evitar que o precipitado formado
ultrapasse o papel de filtro. Passar vrias vezes o basto de vidro com ponta de
borracha nas paredes e no fundo do bquer para transferir quantitativamente todo o
precipitado. Lavar at eliminar cloretos (coletar um pouco de gua de lavagem em um
96 Editada por: Anderson Santos silvasantos@walla.com
Anotaes e Observaes:
tubo de ensaio e adicionar algumas gotas de soluo de AgNO3. Se no houver
turvao, os cloretos foram eliminados).
10. Transferir o papel de filtro com o precipitado para cadinho de porcelana previamente
o
tarado, carbonizar lentamente o papel e calcinar em mufla a cerca de 900 C.
11. Esfriar em dessecador e pesar. Calcular o teor de sulfato presente na amostra como
SO3.
Bibliografia
1. Norma ABNT MB 3471 Gesso para Construo Determinao da gua livre e de
cristalizao e teores de xido de clcio e anidrido sulfrico Mtodo de Ensaio, 1991
2. VOGEL BASSET, J., DENNEY, R.C., JEFFREY, G.H., MENDHAM, J. Anlise
a
Inorgnica Quantitativa, 4 edio, pg. 371.
a
3. KOLTHOFF, I.M., SANDELL, E.B.-Tratado de Qumica Analtica Quantitativa, 4 edio,
pg. 391.
[1]A amostra deve ser previamente seca em estufa a 230100C at peso constante
Titulaes de Precipitao
1- Introduo
MTODO DE MOHR
Pode ser utilizado para a determinao de cloretos e brometos. Na titulao de uma
-
soluo neutra de Cl , por exemplo, com uma soluo de nitrato de prata, adiciona-se um
pouco de soluo de cromato de potssio (K2CrO4) para servir como indicador. No ponto
final da titulao os ons cromatos combinam-se com os ons prata para formar o cromato de
prata vermelho e pouco solvel. Como o cloreto de prata (AgCl) o composto menos solvel
e sua concentrao inicial elevada, ele precipita primeiro que o cromato de prata. Deve ser
usada uma soluo diluda de cromato de potssio para evitar que a soluo que est sendo
titulada adquira uma colorao alaranjada muito escura, o que dificulta a visualizao do
aparecimento do cromato de prata no ponto final da titulao.
Para evitar o erro de titulao deve ser feito um ensaio em branco, isto , medida do
volume de nitrato de prata necessrio para dar uma colorao perceptvel quando
adicionado gua destilada que contenha a mesma quantidade de indicador que foi utilizada
na titulao. Este volume ento subtrado do volume de nitrato de prata utilizado na
titulao da amostra.
A titulao deve ocorrer em soluo neutra ou levemente alcalina (pH de 6,5 a 9,0).
Em soluo cida ocorre a formao de bicromato de potssio segundo a reao:
-- + - --
2CrO4 + 2H = 2HCrO4 = Cr2O7 + H2O
--
Como o HCrO4 um cido fraco, a concentrao de on cromato reduzida e o
produto de solubilidade do cromato de prata no alcanado. Em soluo fortemente
alcalina pode ocorrer a precipitao do hidrxido de prata.
Para neutralizar uma soluo cida pode ser adicionado um excesso de carbonato
de clcio; uma soluo fortemente alcalina pode ser acidificada com cido actico e depois
neutralizada com carbonato de sdio.
A titulao deve ser efetuada na temperatura ambiente porque o cromato de prata
torna-se solvel com o aumento da temperatura. Usando-se uma mistura de cromato e
dicromato de potssio em propores tais que formem uma soluo neutra, evita-se o perigo
de variao do pH; o indicador misto produz um efeito tampo ajustando o pH em 7,0 0,1.
Na presena de sais de amnio o pH no deve passar de 7,2 por causa do efeito dos sais de
amnio sobre a solubilidade dos sais de prata.
MTODO DE VOLHARD
+
O on Ag pode ser determinado em meio cido por titulao com tiocianato de
potssio (KSCN) ou de amnio (NH4SCN), usando-se o sulfato frrico amoniacal como
indicador. A adio do tiocianato de prata do tiocianato produz inicialmente um precipitado
pouco solvel de tiocianato de prata:
Ag + SCN AgSCN
+
1- Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 100,00 ml da amostra (gua da torneira)
para um erlenmeyer de 500 ml.
2- Adicionar 1,0 ml do indicador (K2CrO4 a 5%).
3- Titular com soluo padro de AgNO3 at que a colorao vermelho-marrom.
4- Agitar vigorosamente durante 2 minutos e caso a colorao desaparea continuar a
titulao.
5- Prova em branco: Fazer o mesmo procedimento citado anteriormente.
6- Calcular o teor de cloreto em mg/L
Clculo do fator:
f= VAgNO3 / VNH4SCN Onde:
VAgNO3 Volume adicionado de AgNO3 (no caso 25 ml)
VNH4SCN Volume gasto de NH4SCN.
2.2.3- Determinao de Cloreto na amostra
1- Introduo
Alcalinidade da gua a sua capacidade neutralizante cida. a soma de todas as
bases titulveis. O valor medido pode variar significativamente com o pH do ponto final. Em
muitas guas superficiais a alcalinidade funo dos carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos,
por isso ela pode ser tomada como uma indicao da concentrao destes constituintes. Se
os boratos, fosfatos, silicatos e outras bases estiverem presentes, elas podem contribuir
para os valores medidos da alcalinidade. Os valores da alcalinidade so usados na
interpretao e controle dos processos de tratamento de gua e efluentes.
Existem trs espcies de alcalinidade: de hidrxidos (OH), de carbonatos (CO3) e
de bicarbonatos (HCO3). Para identificar e quantificar as diferentes espcies de alcalinidades
presentes numa amostra, feita uma titulao com um cido padro usando-se dois
indicadores sucessivamente. Os indicadores utilizados so a fenolftalena que produz uma
colorao rsea apenas na presena de hidrxidos ou carbonatos e o metilorange que
amarelo em presena de qualquer uma das trs espcies de alcalinidade e torna-se
vermelho em presena de cidos. A mudana de colorao de rosa para incolor ocorre em
um pH=8,3 e de amarelo para vermelho do metilorange em um pH=4,4.
Os carbonatos podem estar presentes juntamente com os hidrxidos ou com os
bicarbonatos, porm os hidrxidos e bicarbonatos no podem estar presentes ao mesmo
tempo numa mesma amostra. As seguinte reaes mostram o que ocorre quando cada um
dos trs tipos de compostos so titulados com cido:
a) Hidrxidos: OH + H3O 2H2O
- +
VP N f 50000
Alcalinidade parcial (P) = (em mg / l CaCO3)
VL
VT N f 50000
Alcalinidade total (T) = (em mg / l CaCO3)
VL
Onde VP = volume de HCl 0,1 N gasto na titulao com fenolftalena
VT = volume total de HCl gasto na titulao com fenolftalena + metilorange
N = normalidade do HCl 0,1 N
f = fator de correo do HCl 0,1 N
VL = volume tomado da amostra
4- Bibliografia
American Public Health Association- APHA, Standard Methods for the Examination of Water
a
and Wastewater 18 ed. , 1992
1. O teor de magnsio obtido pela diferena entre a dureza total e a dureza de clcio, ambas
expressas em mg/L de CaCO3, como mostra a seguinte frmula
3- Solues e Reagentes
Indicador Murexida
0
Pesar 100g de NaCl previamente seco a 110 C e passar para almofariz de
porcelana. Pesar 1g de Murexida p.a. (purpurato de amnio) e tranferir para o
almofariz. Triturar e misturar bem e transferir para frasco ambar de boca larga.
4- Bibliografia
APHA, AWWA, WPCF - Standard Methods for the Examination of Water and
a
Wastewater., 18 ed., pg. 2-36, 3-57,3-74, American Public Health Association,
Washington, USA, 1992
Dissolver 3,2 g de KMnO4 em gua destilada, ferver, deixar esfriar, transferir para
balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume. Deixar em repouso por uma semana,
ao abrigo da luz, filtrar atravs de l de vidro e padronizar.
Padronizao
o
Pesar 0,25g de oxalato de sdio, Na2C2O4 (previamente seco a 105 110 C em
estufa por 2 horas), em erlenmeyer de 250 ml. Dissolve-se o sal com 60 ml de gua
o
destilada, adiciona-se 15 mL de H2SO4 (1:8). Aquecer a 70 80 C e titular com KMnO4 at
aparecimento de uma colorao rsea persistente por 30 segundos. Sabendo-se que a
reao envolvida na padronizao :
2MnO4 + 16H + 5CeO4 10CO2 + 2Mn + 8H2O
- + = +2
O dicromato de potssio (K2Cr2O4) pode ser obtido puro por dupla recristalizao
o
em gua e posterior secagem dos cristais formados a 150 180 C. Portanto as solues
cujas concentraes devem ser exatas podem ser preparadas utilizando-se o sal puro e seco
dissolvendo-se o mesmo volume de gua adequado. Alm disso o dicromato estvel, no
acarretando variaes nas concentraes da solues quando protegidas contra a
evaporao. Por esta reao considerado um excelente padro primrio.
O dicromato s utilizado em meio cido, sendo rapidamente reduzido a um sal
verde de cromo III que dificulta a visualizao do ponto final, por essa razo deve-se usar um
indicador.
O dicromato no reduzido pelo cido clordrico frio, desde que a concentrao do
cido no seja maior que 1 2M.
Cr2O7 + 14 H + 6 e Cr + 7 H2O
2- + - 3+
Padronizao
Tomar com bureta 25 mL da soluo padro de dicromato de potssio 0,1 N em
erlenmeyer de 250 mL com tampa de vidro esmerilhado, juntar 1 g de iodeto de potssio (KI)
e 4 mL de HCl (1+1). Tampar o erlenmeyer, agitar e deixar em repouso por 5 minutos em
ambiente escuro. Lavar a tampa e as paredes do erlenmeyer com gua destilada e recm
fervida e titular o iodo liberado com soluo de tiossulfato de sdio 0,1 N. Quando a maior
parte do iodo liberado reagir, o que indicado pelo aparecimento de uma cor amarela,
adicionar 1 mL de soluo de amido 1% e continuar a titulao at mudana de cor do
indicador de azul para verde.
2- + - 3+
Cr2O7 + 14 H + 6 I = 2 Cr + 3 I2 + 7 H2O
2- 2- -
2 S2O3 + I2 = S4O6 + 2 I
Clculo do fator f = 25 / V
Onde: V = mL Na2S2O3. 5H2O usado na titulao.
1- Introduo
O clcio pode ser precipitado sob a forma de oxalato de clcio, quando se trata a quente
com uma soluo de oxalato de amnio.
Ca + C2O4 + H2O CaC2O4 + H2O
2+ 2-
3 o
A solubilidade do oxalato de clcio monohidratado alta: 6,7 mg.dm a 25 C e 14
3 o
mg.dm a 95 C; em soluo neutras com concentrao moderada de oxalato de amnio, a
solubilidade menor devido ao efeito do on comum. A solubilidade do oxalato de clcio
aumenta com o aumento da concentrao do on hidrognio da soluo, como conseqncia
+
da entre o H e os ons oxalatos que se transformam em cido oxlico.
2+ 2-
CaC2O4 = Ca + C2O4
2- + -
C2O4 + H = HC2O4
- +
HC2O4 + H = H2C2O4
Calcrio
O calcrio uma rocha de origem sedimentar, constituda de no mnimo 50% de
carbonato de clcio com impurezas em percentagens variadas, sendo as mais frequentes
silcio, alumnio, ferro, magnsio, sulfatos, etc.
De um modo geral o termo calcrio inclui qualquer material que contenha CaCO3,
tais como: mrmore, giz, coral e marga. Entretanto o calcrio geralmente considerado
como uma rocha contendo principalmente o mineral calcita.
Os calcrios podem ser classificados segundo o teor de magnsio em:
Calctico ou clcico___________________0 a 5% MgO
Magnesiano_________________________6 a 12% MgO
Dolomtico__________________________13 a 20% MgO
Dolomita ____________________________acima de 20% de MgO
2- Procedimento Experimental
Pesar 0,5 g da amostra em bquer de 250 mL, cobrir com vidro de relgio e lentamente
adicionar 30 mL de HCl (1+1). Terminada a reao, retirar o vidro de relgio, lav-lo com
um jato de gua destilada sobre o bquer bem como as paredes do mesmo e juntar 50
mL de gua. Levar a ebulio, adicionar algumas gotas do indicador de vermelho de
metila (0,1% de etanol) e hidrxido de amnio at mudana de cor do indicador de
vermelho para amarelo. Adicionar 1 mL em excesso de NH4OH. Cobrir o bquer com o
vidro de relgio e deixar em repouso no banho-maria por cerca de 30 minutos. Filtrar por
papel mdio lavando com soluo de NH4NO3 2% quente.
o
Reduzir o volume at cerca de 200 mL, aquecer at cerca de 80 C e precipitar o Ca
com 30 mL de soluo saturada de oxalato de amnio e juntar algumas gotas de
hidrxido de amnio. Deixar decantar em banho-maria por 1 hora. Filtrar por papel de
filtrao lenta e lavar 10 vezes com gua quente. Desprezar o filtrado.
Colocar o papel de filtro aberto com o precipitado, sobre a borda do bquer onde foi feita
a precipitao e, com um jato dgua transferir o precipitado para dentro do bquer.
Reservar o papel. Diluir acerca de 200 mL com gua destilada, adicionar 25 mL de
o
H2SO4 (1+1) e aquecer at 70 80 C. Titular com KMnO4 N/3 (as primeiras gotas
descoram lentamente) at que a soluo se torne levemente rsea. Imergir o papel e
continuar a titulao, se necessrio, at colorao rsea clara.
mL KMnO4 f 100
%CaO =
peso da amostra
3- Preparo de Solues
- Soluo de HCl (1+1) adicionar a um dado volume de gua destilada, igual volume de
HCl.
- Soluo de vermelho de metila 0,1% - dissolver 0,1 g de vermelho de metila em 100 mL
de etanol.
- Soluo de H2SO4 (1+1) adicionar a um dado volume de gua o mesmo volume de
cido sulfrico. Tomar cuidado quando adicionar o H2SO4 gua porque a reao
muito exotrmica. Aconselhamos imergir o recipiente em um pouco de gua.
- Soluo de NH4NO3 2% - dissolver 20 g de nitrato de amnio em gua destilada e
completar o volume para 1000 mL.
- Soluo de (NH4)2C2O4 10% - dissolver a quente, 100 g de oxalato de amnio em cerca
de 500 mL de gua destilada. Deixar esfriar um pouco e completar o volume para 1000
mL.
- Soluo de KMnO4 N/3 dissolver 11,3 11,35 g de permanganato de potssio em
gua destilada, ferver, esfriar, transferir para balo volumtrico de 1000 mL e deixar em
repouso por uma semana em ambiente escuro. Filtrar por l de vidro e padronizar.
Padronizao
o
Pesar 0,7 0,8 g de oxalato de sdio (Na2C2O4) seco a 105 110 C durante 2
horas, em bquer de 400 mL, diluir para 150 mL de gua destilada, aicionar 10 mL de H2SO4
o
(1+1), aquecer a 70 80 C e titular com KMnO4 at colorao levemente rsea permanea
por 30 segundos.
A
f =
2,3939 B
Onde: A = grama Na2C2O4 pesadas
B = mL KMnO4 usado na titulao.
1 mL KMnO4 N/3 = 0,010 mg CaO.
1- Introduo
O iodo exerce uma ao redutora sobre os sistemas fortemente oxidantes com
formao de uma quantidade equivalente de iodo, o qual titulado com soluo
padronizada de tiossulfato de sdio. Esse mtodo denominado Iodometria.
-
I2 + 2 e = 2 I
Quando um agente oxidante forte tratado em soluo neutra ou cida com um
excesso de on iodeto, este reagir como um agente redutor e o oxidante ser reduzido
quantitativamente, liberando uma quantidade de iodo.
O potencial de reduo do sistema iodo-iodeto independe do pH da soluo desde
que este seja menor do que aproximadamente 8. Em pH mais alto o iodo reage com o
-
on OH formando iodeto e hipoiodito, muito instvel, que se transforma rapidamente em
iodato.
- - -
I2 + 2 OH = I + IO + H2O
- - -
3 IO = 2 I + IO3
H duas fontes de erro importantes nas titulaes que envolvem iodo:
- Perda de iodo liberado por volatilizao
- Oxidao pelo oxignio do ar das solues cidas de iodeto
- +
4 I + 4 H + O2 = 2 I2 + 2 H2O
A formao do clorato em meio alcalino (pH = 11) muito lenta e razoavelmente rpida
quando o pH = 6,5-7.
Para reduzir a formao dos cloratos as solues de hipoclorito de sdio so mantidas a um
pH prximo de 11 e contendo algumas gramas de NaOH livre por litro.
O hipoclorito de sdio tem vrios campos de aplicao principalmente na indstria
txtil, indstria de papel, no tratamento de gua, para uso domstico e vrios outros em
virtude de suas propriedades alvejante, desinfetatnte, desodorizante e removedora.
2- Procedimento Experimental
1. Pipetar 25 mL da amostra em balo volumtrico de 500 mL, completar o volume com
gua destilada e homogeneizar.
2. Transferir 25 mL dessa soluo, usando uma pipeta volumtrica para um erlenmeyer de
250 mL contendo 3-4 g de KI e 100 mL de gua.
3. Acidular com 20 mL de cido actico (1:4) e titular o iodo liberado com soluo 0,1 N de
tiossulfato de sdio at colorao fracamente amarela.
4. Adicionar ento 1 mL de amido e continuar a titulao at desaparecimento da cor
violeta
5. Determinar a percentagem de cloro livre na gua sanitria
3 Clculos
Editada por: Anderson Santos silvasantos@walla.com 111
Anotaes e Observaes:
g/100 ml de cloro livre = ml de Na2S2O3 x N x f x D x 0,035453
Onde:
N = normalidade da soluo de Na2S2O3
f = fator de correo da normalidade da soluo de Na2S2O3
D = diluio da amostra
A = alquota tomada da diluio
Reaes
ClO + 2I + 2H Cl + I2 + H2O
- - + -
4 Bibliografia
1. INTRODUO
O permanganato de potssio um agente oxidante forte e em soluo cida a reduo pode
ser representada por:
- + - 2+
MnO4 + 8H + 5e = Mn + 4H2O
De onde se conclui que o equivalente 1/5 mol, ou seja: 158,03 / 5 = 31,606.
O cido sulfrico o cido mais adequado porque no age sobre o permanganato.
J o cido clordrico reage com o mesmo para formar o cloro.
- - + 2t
2MnO4 + 10Cl + 16H = 2Mn + 5Cl2 + 8H2O
Em solues alcalinas o permanganato reduzido quantitativamente a dixido de
mangans.
- -
MnO4 +2H2O+3e = MnO2+4OH
2. PROCEDIMENTO
-
2.1 OXIGNIO CONSUMIDO ((PARA AMOSTRA COM MENOS DE 300mg/L DE Cl )
MTODO: PERMANGANATO DE POTSSIO EM MEIO CIDO (CLORETO > 50mg/L)
TITULAO DA AMOSTRA:
TITULAO DA AMOSTRA:
1.PRINCPIOS DO MTODO
4. RESUMO DO MTODO
5. INTERFERNCIAS
6. CONSIDERAES
7. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
7.1. REAGENTES
4. Ferroin (indicador)
Dissolver 1,485g de 1-10 fenantrolina monohidratada (C12H8N2.H2O) juntamente com 0,95g
de FeSO4. 7H2O em gua destilada e diluir para 100ml em balo volumtrico. (Essa soluo
indicadora pode ser adquirida j preparada).
1. Colocar cerca de 0,4 g de sulfato de mercrio em um balo de fundo chato com boca
esmerilhada de 250ml;
8. Tranferir o contedo do balo para erlenmeyer de 250 mL lavando com gua destilada
at cerca de 100 ml.
10. Adicionar ao branco e amostra 3 gotas do indicador ferroin e titular com a soluo de
sulfato ferroso amoniacal (aps a adio do indicador ferroin a cor mudar de laranja
para esverdeado). O final da titulao observado pela cor vermelho castanho.
7.3. CLCULOS
8. REAO
1- Soluo Digestora
o
Pesar 4.913g de K2Cr2O7 seco a 103 C por duas horas e diluir para 500mL com
gua destilada . Adicionar 167mL de H2SO4 concentrado e 33.3g de HgSO4. Esfriar
e completar o volume para 1000mL com gua destilada.
2- Soluo Catalisadora
Pesar 10.12g de AgSO4 e dissolver em 1000mL de H2SO4. Deixar 1 ou 2 dias para
completa dissoluo.
3-Soluo do ferroin
Dissolver 1.485g de Ferroin e 6.95g de Sulfato Ferroso Amoniacal com gua
destilada completando o volume para 100ml.
6-cido sulfmico
-
Adicionar 10mg de cido Sulfmico para cada mg de NO2 presente no volume de
amostra tomada. Fazer o mesmo para o branco.
PROCEDIMENTO
(B A) x M x F x 8000
DQO mg de O2/L = ------------------------------------
mL da amostra
onde:
A ml do FAS usado na titulao da amostra
B ml do FAS usado na titulao do branco
M molaridade da FAS
F Fator da FAS
FAS Sulfato Ferroso Amoniacal.
1.1.PRATA
Adicione 1,0 mL de Iodeto de Potssio soluo contendo prata. Verifique o que ocorre.
1.2.CHUMBO
1.3.MERCRIO
2.1. Adicione 1,0mL de NH4OH concentrado soluo contendo Bismuto. Verifique o que
ocorre. Filtre e adicione ao resduo 1,0mL de estanito de sdio. ( obteno do estanito de
sdio = 1,0mL de cloreto estanoso + NaOH at dissolver ). Verifique o que ocorre. Comente
o que aconteceu a nvel de oxidao e reduo.
2.2. Adicione NH4OH soluo contendo Cobre (observe o que ocorre ). Adicione 1,0 mL de
ferrocianato de potssio. Verifique o que ocorre.
3.1. Adicione tiocianato de amnio soluo contendo ferro ligeiramente cida por adio de
uma gota de HCL diludo. Verifique o que ocorre.
3.2. Adicione algumas gotas de HNO3 soluo de Mangans + Bismutato de sdio em uma
cpsula de porcelana. Observe a mudana de colorao.
3.5. Adicione soluo de cobalto NH4SCN + lcool amlico. Verifique o que ocorre
em cada fase.
Adicionar 1,0 ml de HCl conc. Evaporar para Adicionar KOH, aquecer e filtrar
eliminar H2S, colocando papel de filtro
umedecido com Pb(NO3)2 sobre o bquer at
que no precipite o Pb negro. Adicionar 1,0 ml
de HNO3. Aquecer. Adicionar NH4Cl em p
(1g/100 ml). Aumentar o volume com gua
destilada para 100 ml e adicionar 1,0 ml de
NH4OH
Adicionar (NH4)2CO3 e
filtrar
1.1.PRATA
Adicione 1,0 mL de Iodeto de Potssio soluo contendo prata. Verifique o que ocorre.
AgI(s)
+ -
Ag + I ppt amarelo claro
1.2.CHUMBO
1.3.MERCRIO
2.1. Adicione 1,0mL de NH4OH concentrado soluo contendo Bismuto. Verifique o que
ocorre.
3+ +
Bi + 3 NH3 + 3 H 2 O --- Bi(OH)3 + 3 NH4 ppt branco gelatinoso
2.2. Adicione NH4OH conc. soluo contendo Cobre (observe o que ocorre ). Adicione 1,0
mL de ferrocianato de potssio. Verifique o que ocorre.
++ ++
4 Cu + 4NH3 ------ Cu(NH3)4 navy solvel
++ ----
2Cu + [Fe(CN)6]4 ---------------- Cu2[Fe(CN)6](s)
vermelho telha
3.2. Adicione algumas gotas de HNO3 soluo de Mangans + Bismutato de sdio em uma
cpsula de porcelana. Observe a mudana de colorao.
Al(OH)3 + NaOH NaAlO2 + 2H2O ppt branco que com o excesso dissolve-se
3.5. Adicione soluo de cobalto NH4SCN + lcool amlico. Verifique o que ocorre
em cada fase.
CoCl2 + NH4SCN Co(SCN)2 + 2 NH4Cl anel azul entre as fases indica cobalto
+ CrO4 BaCrO4
2+ --
Ba ppt amarelo
amarela
violeta