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CURSO: QUALIDADE DAS

GUAS E POLUIO:
ASPECTOS FSICO-QUMICOS

AULA 1
REVISO DE QUMICA: TOMOS E MOLCULAS,
CTIONS E NIONS, FORMULAO QUMICA,
REAES QUMICAS, ESTUDO DAS SOLUES

Prof. Dr. Roque Passos Piveli


AULA 1 REVISO DE QUMICA: TOMOS E MOLCULAS,
CTIONS E NIONS, FORMULAO QUMICA,
REAES QUMICAS, ESTUDO DAS SOLUES

1. Introduo

Este fascculo inicial do Curso de Qumica Sanitria e Ambiental faz


parte de um conjunto de quatro fascculos destinados reviso de conceitos de qumica
bsica que tenham aplicao direta nos estudos ou programas de controle da poluio
das guas. So apresentados conceitos fundamentais associados formulao qumica,
como as definies de tomo, on, molcula, etc. e os clculos de peso molecular,
nmero de moles, equivalente grama, etc.
Em seguida, so apresentadas as formas de expresso da concentrao
das solues mais usualmente empregadas em saneamento e as relaes entre elas. Estas
noes so fundamentais para o preparo de reagentes utilizados nas anlises
laboratoriais ou nos processos unitrios que compem as estaes de tratamento de
gua, esgotos ou de efluentes industriais.
Posteriormente, so discutidos os conceitos de diluio e mistura de
solues, prevendo a realizao de balanos de massa de poluentes, atividade cotidiana
dos agentes de controle da poluio das guas, tendo em vista a necessidade de
verificao do atendimento aos padres de qualidade dos corpos receptores de efluentes,
conforme previsto nas legislaes estadual e federal.
Reconhece-se que os conceitos aqui apresentados e discutidos so
elementares, absolutamente dispensveis aos profissionais com formao na rea de
qumica. No entanto, reconhece-se, por outro lado, que muitos outros profissionais,
engenheiros, bilogos, etc., que atuam na rea do controle da poluio ambiental
carecem de, pelo menos, de uma desoxidao dos conceitos adquiridos h algum
tempo e no muito bem consolidados. Por tratar-se, uma dosagem de reagente, por
exemplo, de atividade fundamental da qual depende uma sucesso de fenmenos, estes
conceitos bsicos se revestem de incalculvel importncia.
Deve ser lembrado, contudo, que o objeto do curso o controle da
poluio das guas, a compreenso dos fenmenos que ali ocorrem e dos parmetros
utilizados na interpretao da qualidade da gua. Procurou-se evitar aprofundamentos
ou entendimentos de conceitos de qumica em assuntos em que no se encontrem
exemplos de aplicao direta. O objetivo desta etapa, conforme mencionado, no a
2

formao de qumicos e sim apenas procurar auxiliar na viabilizao de certas


atividades corriqueiras de controle de poluio, por parte dos profissionais que
necessitam de atualizao dos conceitos aplicados.
Finalmente, de grande importncia salientar que os conceitos de
equivalente-grama, nmero de equivalentes e concentrao normal ou normalidade no
so mais recomendados pela IUPAC - International Union of Pure and Applied
Chemistry. Embora tenham sido mantidos neste texto, d-se atualmente preferncia
concentrao expressa em mols/litro.

2. tomos e molculas

O tomo, estrutura fundamental dos materiais, constitudo de prtons,


nutrons e eltrons. Quando tomos naturais ou sintticos, iguais ou diferentes, se
combinam em propores variveis, formam-se as molculas que caracterizam as
substncias qumicas.

Os prtons e os nutrons possuem aproximadamente o mesmo peso e


formam o ncleo do tomo. Os prtons so carregados positivamente e os nutrons no
possuem carga eltrica. A soma do nmero de prtons e nutrons que constituem o
ncleo de um tomo denomina-se nmero de massa.

Os eltrons so muito mais leves que os prtons e os nutrons e so


carregados negativamente. Dispem-se em camadas ao redor do ncleo, constituindo no
conjunto a eletrosfera. O nmero mximo de camadas na eletrosfera de um tomo
sete.

Em seu estado normal o tomo eletricamente neutro, sendo o nmero


de prtons igual ao de eltrons. O nmero de prtons ou de eltrons de um tomo
denomina-se nmero atmico.

Os elementos qumicos so classificados em grupos ou famlias que


levam em considerao as similaridades entre as suas propriedades fsicas e qumicas.

Na tabela peridica, os elementos so arranjados em linhas de nmero


atmico crescente, de modo que sejam posicionados na mesma coluna os elementos que
possuem o mesmo nmero de eltrons na ltima camada eletrnica. Os tomos
interagem entre si, recebendo, cedendo ou compartilhando eltrons da ltima camada.
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Quando um tomo cede e outro recebe um ou mais eltrons de forma


definitiva, caracteriza-se uma ligao inica. Assim, os tomos passam a adquirir carga
eltrica e passam a ser chamados de ons. O tomo que perde um ou mais eltrons
resulta com carga eltrica positiva e chamado de ction, enquanto o que recebe passa a
possuir carga eltrica negativa e chamado de nion.

Exemplo: CLORO + SDIO CLORETO DE SDIO


Na + Cl Na+ + Cl-
Na+ : Ction
Cl- : nion

Exemplos de ons de interesse nos estudos de controle da qualidade de guas:

CTIONS
FERRO: Fe+2 (on ferroso), Fe+3 (on frrico)
MANGANS: Mn+2 (on Manganoso), Mn+4 (on mangnico)
METAIS ALCALINOS: Na+ (sdio), K+ (potssio)
METAIS ALCALINO-TERROSOS: Ca+2 (clcio), Mg+2 (magnsio)
METAIS PESADOS: Cr+6 (cromo hexavalente), Cr+3 (cromo trivalente), Zn+2 (zinco),
Pb+2 (chumbo), Cd+2 (cdmio), Hg+2 (on mercrico), Ba+2 (brio), Cu+2 (cobre), Ni+2
(nquel), Sn+2 (estanho), Al+3 (alumnio).

NIONS

MONOVALENTES: HCO3- (bicarbonato), NO2- (nitrito), NO3- (nitrato), F- (fluoreto),


Cl- (cloreto), OCl- (hipoclorito) , MnO4-1 (permanganato)
BIVALENTES: CO3-2 (carbonato), SO4-2 (sulfato), S-2 (sulfeto), CrO4-2 (cromato),
Cr2O7-2 (dicromato)
TRIVALENTE: PO4-3 (fosfato)

Quando a ligao entre dois tomos de um mesmo no metal formam


pares eletrnicos, tem-se a ligao covalente. o caso da formao do nitrognio
gasoso (N2) a partir de dois atmos de nitrognio (N).

Quando os tomos interagem e permanecem ligados constituem as


molculas. Mas podem apenas transformarem-se em ons, isto , adquirirem ou cederem
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eltrons e permanecerem independentes no meio, podendo formar aglomerados. A


substncia dita molecular quando todas as ligaes no agrupamento de tomos so
covalentes. A substncia dita inica quando o aglomerado de tomos tiver pelo menos
uma ligao inica ou eletrovalente.

3. Funes qumicas

Chama-se funo qumica a um conjunto de compostos que possuem


propriedades qumicas semelhantes. Na qumica inorgnica existem as seguintes
principais funes qumicas: cidos, bases, sais e xidos.

Segundo Arrhenius, cido toda espcie qumica (molcula ou on) que


cede prtons (ons H+) em uma reao qumica, qualquer que seja o meio.

Os cidos so neutralizados pela adio de uma base:


CIDO + BASE SAL + GUA

Exemplos:

HCl + NaOH NaCl + H2O


H3PO4 + 3NaOH Na3PO4 + 3H2O
H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O

Os cidos, quando reagem com metais produzem sais metlicos e ocorre


a liberao de hidrognio gasoso:

METAL + CIDO SAL + HIDROGNIO GS


Exemplos:
Zno + 2HCl ZnCl2 + H2
Feo + H2SO4 FeSO4 + H2

Reagem tambm com xidos metlicos produzindo sal e gua:

CIDO + XIDO METLICO SAL + GUA

2HCl + ZnO ZnCl2 + H2O

H2SO4 + FeO FeSO4 + H 2O


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Os cidos sofrem dissociao na gua ou ionizao, o que pode ser


representado pela seguinte equao qumica, a ttulo de exemplo:

HCl + H2O H3O+ + Cl-

Quando o grau de ionizao, isto , a relao entre o nmero de


molculas ionizadas e o nmero total de molculas dissolvidas, elevado, o cido
chamado de cido forte. So os casos dos cidos clordrico, sulfrico e ntrico. Os
cidos orgnicos, como por exemplo o cido actico, H3C-COOH, ionizam-se pouco,
sendo portanto fracos.

Bases, por sua vez, so compostos que possuem como nions apenas os
ons hidroxila (OH-).

Exemplos: NaOH (hidrxido de sdio, soda castica)

Ca(OH)2 (hidrxido de clcio, cal hidratada).

As bases de metais alcalinos (NaOH, KOH, etc.) so solveis em gua,


bem como o hidrxido de amnia (NH4OH). Os hidrxidos dos metais alcalino-terrosos
(Ca(OH)2, Mg(OH)2, etc) so pouco solveis em gua. Os hidrxidos de metais pesados
(Pb(OH)2, Cd(OH)2, etc) tambm so bastante insolveis em gua, constituindo-se a
precipitao qumica de metais pesados na forma de hidrxidos, prtica comum na
reduo da concentrao destes constituintes txicos de efluentes industriais.

As bases de metais alcalinos, alcalino-terrosos e de alguns metais


pesados conduzem corrente eltrica e so neutralizadas por cidos. Ionizam-se nas
guas sob diferentes graus. As bases de metais alcalinos e alcalinos terrosos so fortes e
todas as demais so fracas.

J os sais so compostos inicos que possuem pelo menos um ction


diferente do hidrognio (H+) e pelo menos um nion diferente da hidroxila (OH-). Como
visto, so formados da neutralizao mtua entre cidos e bases. Apresentam
solubilidades na gua bastante variveis, devendo-se consultar tabelas especficas para o
conhecimento seguro.

Quando o sal formado por um cido fraco ou uma base fraca, sofre
hidrlise na gua, de acordo com:

SAL + GUA BASE + CIDO


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Exemplo: AlCl3 + 3H2O Al(OH)3 + 3HCl

xidos so compostos binrios formados por um elemento qumico


qualquer e pelo oxignio. Os xidos de metais so geralmente inicos. Exemplo:
CaO, Al2O3. Os xidos de no-metais e semi-metais so moleculares. Exemplo: CO2,
NO, SO2.

3. Oxidao e Reduo

Nas reaes anteriormente mencionadas no ocorrem modificaes nos


nmeros de oxidao (valncia) dos elementos qumicos participantes. Por outro lado,
existem reaes em que essas mudanas ocorrem. A oxidao consiste, essencialmente,
no aumento do nmero de oxidao ou perda de eltrons, e reduo significa reduo no
nmero de oxidao ou ganho de eltrons. Por tratar-se de um problema de transferncia
de eltrons, sempre que um elemento oxidado, um outro reduzido. No h oxidao
sem reduo. A substncia que contm o elemento que oxidado chamada agente
redutor, uma vez que responsvel pela reduo do outro elemento. De forma inversa,
uma substncia que causa aumento de valncia chamada agente oxidante e contm o
elemento que reduzido.

Exemplos:
Cu + 2H2SO4 = CuSO4 + SO2 + 2H2O

Nox: 0 6 2 6 4

Elemento oxidado: Cu
Elemento reduzido: S
Agente oxidante: H2SO4
Agente redutor: Cu

H2S + I2 = S + 2H+ + 2I-

Nox: 1 -2 0 0 -1

Elemento oxidado: S
Elemento reduzido: I
Agente oxidante: I2
Agente redutor: H2S

2Fe+3 + H2SO3 + H2O = 2Fe+2 + SO4-2 + 4H+


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Elemento oxidado: S
Elemento reduzido: Fe
Agente oxidante: Fe+3
Agente redutor: H2SO3

MnO4- + 5Fe+2 + 8H+ = Mn+2 + 5Fe+3 + 4H2O

Elemento oxidado: Fe
Elemento reduzido: Mn
Agente oxidante: MnO4-
Agente redutor: Fe+2

Muitas so as aplicaes das reaes de xidoreduo empregadas no


campo do controle da poluio das guas. Por um lado, existem anlises laboratoriais
para a quantificao de certos constituintes na gua que recorrem a esta tcnica e, por
outro, existem diversos processos fsico-qumicos de tratamento de guas para
abastecimento e residurias base de oxidao e reduo. No campo das anlises
laboratoriais, so bastante conhecidas as reaes de xidoreduo que ocorrem nas
determinaes de concentrao de oxignio dissolvido (OD) e demanda qumica de
oxignio (DQO). No mtodo qumico para a determinao de OD emprega-se a
iodometria, em que o oxignio dissolvido na gua primeiramente fixado na forma de
xido de mangans (MnO2), que participa da reao de xido-reduo de
deslocamento de iodo. Nesta reao, enquanto o mangans se reduz de tetra para
bivalente positivo, o iodeto (estado de oxidao 1) oxida-se forma molecular (estado
de oxidao zero), sendo que a quantidade de iodo molecular liberado proporcional
concentrao de oxignio dissolvido da amostra. Posteriormente, o iodo liberado
quantificado atravs de nova reao de xido reduo, em que se emprega o
tiossulfato de sdio como titulante. Tambm na anlise de DQO, em primeiro lugar a
matria orgnica presente na amostra oxidada pelo dicromato de potssio, K2Cr2O7.
Nesta reao, enquanto a matria orgnica se oxida, o cromo se reduz de hexa para
trivalente. Na parte final da anlise, o excesso de dicromato no consumido reduzido
atravs de reao com sulfato ferroso amoniacal. Estas reaes sero mostradas no
captulo referente determinao dos nveis de concentrao de matria orgnica em
guas. No campo do tratamento de guas e efluentes so inmeras as aplicaes de
agentes oxidantes como cloro, oznio, perxido de hidrognio, etc., para a oxidao de
ferro, sulfeto, cianeto, fenol, dentre outros ons e molculas poluentes das guas.
Tambm processos de reduo podem ser empregados, como o caso da reduo de
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cromo hexavalente forma trivalente, antes de sua precipitao na forma de hidrxido.


Agentes redutores como o metabissulfito de sdio ou o sulfato ferroso so comumente
empregados.

5. Formas de expresso da quantidade de soluto:

Antes da proposio das formas de se expressar a concentrao de uma


soluo, necessria a reviso das seguintes definies:

A. Peso molecular de um composto: o resultado da somatria dos pesos atmicos dos


elementos que o compem multiplicados pelo nmero de vezes em que se
apresentam na frmula qumica. expresso em gramas, relativas ao istopo 12 do
carbono.

ex: Clculo do peso molecular do Carbonato de Clcio, CaCO3. Pesos atmicos:


Ca:40g C:12g O:16g
P.M. (CaCO3) = 40 + 12 + 3 x 16 = 100g

B. Nmero de moles de um composto. a relao entre a massa do composto e seu


peso molecular.

ex: Calcular o nmero de moles de CaCO3 presentes em 1,0g do composto.

massa 10
.
no de moles = = = 0,01 moles
peso molecular 100

C. Equivalente-grama de um composto. a relao entre seu peso molecular e o


nmero que representa a sua valncia ou reatividade.

valores de :

cidos: nmero de hidrognios ionizveis

ex: cido clordrico, HCl =1


cido sulfrico, H2SO4 =2
cido ntrico, HNO3 =1
cido actico, H3C-COOH =1
cido oxlico, H2C2O4 =2
bases: Nmero de hidroxilas ionizveis
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ex: hidrxido de sdio, NaOH =1


hidrxido de clcio, Ca(OH)2 =2
hidrxido de amnia, NH4OH =1

sais: valncia total do ction ou do nion

ex: cloreto de sdio, NaCl =1


cloreto de clcio, CaCl2 =2
carbonato de sdio, Na2CO3 =2

D. Nmero de equivalentes-grama de um composto. a relao entre sua massa e seu


equivalente grama.

ex: Quantos equivalentes-grama existem em 10g de cido Sulfrico, H2SO4

massa 10
no de equivalentes grama = = = 0,204 eq.
Eq. grama 98
2

6. Exerccios Resolvidos Composio Qumica

1. Quantos tomos grama de hidrognio e oxignio existem em 100 g de gua?

Soluo:

Peso Molecular (M) da gua: (2x1) + (16x1) = 18 g

Se em 18 g de gua tem-se duas gramas de hidrognio, em 100 g ter-se-


(2 . 100) / 18 = 11,1 g de hidrognio.

2. Um composto apresentou em sua anlise 75% de carbono e 25% de hidrognio.


Qual a sua frmula emprica?

Soluo:

Pode ser escrito que:

xC + yH = CxHy
12x y = 12x + y (pois C = 12 g e H = 1 g ) (massas atmicas)
10

Relaes de massa entre o hidrognio e o composto formado:

y - 12x + y
25 - 100

Portanto, y = 0,25 (12x + y) e portanto y = 4x. Para x = 1 , y = 4 e o composto o


CH4.

3. Qual o peso molecular da dextrose, C6H12O6 ?

Soluo:

Peso molecular (M) = (6x12) + (1x12) + (6x16) = 180 g

4. Quais dos compostos possui a maior porcentagem de nitrognio, Ca(NO3)2,


Ca(CN)2 ou (NH4)2SO4 ?

Soluo:

a. Ca(NO3)2

a.1. Peso molecular (M) = (40x1) + (14x2 ) + (16x6) = 164 g

a.2. % N = (14x2).100 / 164 = 17,07 %

b. Ca(CN)2

b.1. Peso molecular (M) = (40x1) + (12x2) + (14x2) = 92 g

b.2. % N = (14x2).100 / 92 = 30,4 %

c. (NH4)2SO4

c.1. Peso molecular (M) = (2x14) + (8x1) + (1x32) + (4x16) = 132 g

c.2. % N = (2x14).100 / 132 = 21,2 %

Portanto, o cianeto de clcio apresenta o maior teor de nitrognio.

5. Calcular a massa de 1 mol de cloro, 5 moles de HCl e 10 moles de MgSO4.

Soluo:

a. l mol Cl2 = 1x2x35,5 = 71 g


b. 5 moles HCl = 5x(1 + 35,5) = 182,5 g
c. 10 moles MgSO4 = 10x(24 + 32 + 16x4) = 1200 g

6. Calcular a porcentagem de CaO encontrada no CaCO3.


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Soluo:

a. Peso molecular do CaCO3 = (40 + 12 + 3x16) = 100 g


b. Peso molecular do CaO = 40 + 16 = 56 g
c. % CaO = 100 x (56 / 100) = 56%

7. Uma galvanoplastia produz efluentes lquidos com as seguintes caractersticas:

Vazo: 20 m3/d
Cobre: 5 mg/L
Nquel: 10 mg/L
Zinco: 12mg/L

Quantos equivalentes inicos de metais pesados so descarregados por dia?

Soluo:

a. Clculo dos equivalentes grama:

ECu+2 = 58 / 2 = 29 g
ENi+2 = 56 / 2 = 28 g
EZn+2 = 60 / 2 = 30 g

b. Clculo das concentraes normais:

N=C/E

Cobre: N = 0,005 g/L / 29 g = 1,72.10-4 eq / L = 0,172 meq / L


Nquel: N = 0,010 g/L / 28 g = 3,57.10-4 eq / L = 0,357 meq / L
Zinco: N = 0,012 g/L / 30 g = 4,00.10-4 eq / L = 0,400 meq /L

c. Clculo do nmero total de mili-equivalentes metlicos presentes no efluente:

Total = 0,172 + 0,357 + 0,400 = 0,929 meq / L

d. Clculo do nmero de equivalentes descarregados por dia:

0,929 meq / L x 20.000 L / dia = 18.580 meq / dia ou 18,58 eq / dia

7. Exerccios propostos composio qumica

1. Qual o smbolo e a carga eltrica do: on de sdio, on de cobre I, on de ferro III,


on de nquel e on de chumbo II?
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2. Indique os smbolos dos elementos:

Elemento Smbolo Elemento Smbolo


Clcio Oxignio
Magnsio Sdio
Prata Potssio
Cloro Mangans
Flor Enxofre
Carbono Nitrognio
Hidrognio Ferro
Zinco Cobre
Silcio Alumnio
Fsforo Mercrio

3. Preencher os espaos em branco:

Elemento Ca O H U Cl
Nmero atmico 1 92 17
Massa atmica 16 238 35
Nmero de prtons 20 0
Nmero de nutrons 20
Nmero de eltrons 8

4. D os smbolos e as cargas eltricas dos seguintes ons:

on Smbolo e carga Ion Smbolo e carga


Carbonato Permanganato
Bicarbonato Hipoclorito
Sulfato Sulfito
Sulfeto Tiossulfato
Amonaco Nitrito
Dicromato Nitrato

5. D nome aos compostos:

Composto Nome Composto Nome


NH3 HNO3
CO H2S
H2SO4 H3PO4

6. Quantos tomos existem exatamente em 12 g de carbono?


7. Que nome dado a esse nmero?
8. Que nome dado para a quantidade de substncias que tem esse nmero de
partculas?
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9. Se o nmero de oxidao para o hidrognio +1 e para o oxignio 2,


determine o nmero de oxidao dos elementos ou radicais nos seguintes compostos:

Composto Nmero de oxidao Composto Nmero de oxidao


HNO3 NO3
H2SO4 SO4
H3PO4 PO4
Fe2O3 Fe
CO2 C

10. Escreva as frmulas dos seguintes compostos:

Composto Frmula
Cloreto de Sdio
Sulfato de Alumnio
Hidrxido de Clcio
cido Clordrico
xido de Ferro III

11. Calcular a porcentagem de ferro no Fe2(SO4)3.


12. Calcular a porcentagem de alumnio no Al2O3.
13. Calcular a porcentagem de cloro no cloro-platinato de potssio, K2PtCl6.
14. Deseja-se dosar fsforo em uma estao de tratamento de efluentes industriais de
tal forma a manter nos despejos uma relao DBO:P igual a 100:1. O composto a ser
utilizado apresenta 52 % de P2O5 em massa. Sabendo-se que a vazo dos efluentes de
500 m3/h e que a DBO igual a 1.000 mg/L, qual ser o consumo dirio do produto?
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15. Completar a seguinte tabela:

Frmula Nome Ction nion Peso (g) molecular Equivalente grama (g)
NaOH Hidrxido de Sdio Na+ (OH)- 40 40
NH4OH
Na2CO3
NaHCO3
CaCO3
Ca(HCO3)2
MgCO3
Mg(HCO3)2
Al (OH)3
Fe(OH)3
Pb(OH)2
Cd(OH)2
FeCl3
FeSO4
FeS
Na2S
Na2SO4
NaCl
BaCl2
BaSO4
CaSO4
NaClO
Ca(ClO)2
AgCl
K2Cr2O7
K2CrO4
Na2S2O3
Na2S2O5
KMnO4
KCl
H2O2

8. Estudo das Solues Aquosas

Os estudos de caracterizao da qualidade das guas normalmente


envolvem o conhecimento dos graus em que as substncias encontram-se disseminadas
nas massas lquidas e das formas de expresso das suas propores quantitativas.

Nas determinaes laboratoriais, por exemplo, h a necessidade do


preparo de reagentes em concentraes pr-estabelecidas, de proceder-se a diluies e
misturas e de se valer dos princpios da estequiometria para o conhecimento final de
certas propriedades de uma amostra de gua. Estes problemas podem ser extrapolados
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para situaes em escala ampliada, como por exemplo as dosagens de solues durante
o tratamento de guas para abastecimento e residurias. Outro uso clssico dos
conceitos aqui apresentados refere-se ao clculo dos efeitos de lanamento de despejos
sobre os corpos receptores, objetivando a observao do atendimento aos padres de
qualidade destes.

8.1. Solues verdadeiras de slidos em lquidos

As solues verdadeiras so aquelas em que uma substncia (soluto)


encontra-se disseminada na fase lquida (solvente), formando um sistema homogneo e
unifsico.

Os diversos tipos de partculas que se encontram na gua podem ser


classificados de acordo com seus tamanhos, dos quais resultam propriedades
importantes sob o ponto de vista do tratamento de gua. Na figura 1.1. apresenta-se o
esquema geral de classificao do sistema de partculas.

Figura 1 - Classificao e faixas de tamanho das partculas presentes na gua

Nas solues verdadeiras, a fase slida constituda de ons ou


molculas muito pequenas, inferiores a 1nm. So praticamente cargas eltricas dispersas
no meio, uma vez que a relao rea superficial/volume muito elevada.

No tratamento de guas para abastecimento, as partculas em soluo


verdadeira (dissolvidas) so as mais difceis de serem separadas. Contaminantes
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qumicos como metais pesados e pesticidas no so removidos no tratamento


convencional utilizado pelos municpios. Para a remoo destes slidos dissolvidos na
gua so necessrios processos base de troca-inica, osmose reversa, ultrafiltrao,
entre outros, que so muito sofisticados e caros, inviabilizando o uso da gua
quimicamente contaminada para uso pblico. A eliminao desses resduos deve ser
feita prioritariamente na fonte (indstrias), isto , durante a fase de tratamento de gua
residuria industrial, antes de sofrer diluio no corpo receptor.

J as partculas presentes em estado coloidal apresentam maior facilidade


na remoo do que as anteriores, representando o limite da capacidade das estaes de
tratamento de guas municipais. Este estado coloidal formado por partculas
resultantes da decomposio de vegetais e das descargas de certos efluentes industriais.
Apresentam tambm relaes rea superficial/volume elevadas e manifestam cargas
eltricas superficiais que originam campos eletrostticos ao redor das partculas. Esta
estabilidade das partculas coloidais na gua pode, no entanto, ser reduzida mediante a
introduo de coagulantes e produtos auxiliares, na fase inicial do tratamento da gua.

No outro extremo da classificao do sistema de partculas encontram-se


os slidos em suspenso. So partculas de dimetros superiores a 100 m, removveis
por sedimentao simples.

8.2. Formas de expresso da concentrao das solues

Existem diversas formas de se expressar as propores entre soluto e


solvente e soluto e soluo. A transformao de uma forma em outra consiste em
necessidade constante nos problemas relativos s dosagens de solues.

a. Concentrao propriamente dita, C: a relao entre a massa do soluto e o


volume da soluo. Unidades: mg/L, g/L, Kg/m

b. Concentrao molar ou molaridade, M: a relao entre o nmero de moles do


soluto e o volume da soluo. Unidade: moles/L = molar
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c. Concentrao normal ou normalidade, N: a relao entre o nmero de


equivalentes-grama do soluto e o volume da soluo. Unidades: eq/L =
normal ou meq/L (milsimos de equivalentes por litro).

d. Ttulo ou porcentagem em peso, : a relao entre a massa do soluto e a massa da


soluo, expressa em porcentagem.

8.3. Relaes entre as diversas formas de expresso da concentrao de uma soluo

Pode ser facilmente demonstrado, a partir das definies de nmero de moles e de


nmero de equivalentes-grama que:

C ( mg / L )
= M ( moles / litro )
x ( P. M .) soluto ( mg )

e que:

C ( mg / L )
= N ( equiv ./ litro )
x Eg soluto ( mg )

So comuns tambm as expresses de concentraes de partculas na


gua atravs de partes por milho (ppm) e partes por bilho (ppb). Deve ser
lembrado que estas expresses so relaes massa/massa e quando se estabelecem
equivalncias entre mg/L e ppm, levam-se em considerao que a densidade da soluo
gua igual a 1, o que bastante razovel.

Definindo-se densidade de uma soluo como sendo a relao entre sua


massa e seu volume, pode-se estabelecer as correspondncias entre o ttulo da soluo e
as demais formas de expresso, que relacionam as quantidades de soluto com os
volumes de soluo:

Pode ser escrito que:

. d
C=
100

onde C a concentrao em g/L ou mg/L;


18

o ttulo da soluo em %;
d a densidade da soluo; g/mL, mg/L, etc...

Esta relao til, por exemplo, para o preparo de solues cidas. Nos
rtulos dos cidos p.a., aparecem as seguintes inscries:

cido Sulfrico : H2SO4 p.a. densidade: 1,84g/mL

ttulo: 96,5 - 98%

cido Clordrico: HCl p.a. densidade: 1,19 g/mL

ttulo: 36 - 38%

cido Ntrico : HNO3 p.a. densidade: 1,40 g/mL

ttulo: 65%

Para se saber a correspondncia em g/L de uma soluo, por exemplo, de


cido clordrico a 37%, temos:

37 x 119
.
C= = 0,44 g / mL ou 440g / L
100

a concentrao normal correspondente ser de:

440g / L
N = = 12 N
( 35,5 + 1)
1

8.4 Exerccios resolvidos concentrao das solues

1. Dissolveu-se 3 g de cido actico, H3C COOH, em 2,0 L de gua. Qual a


concentrao da soluo resultante em mg/L, molar e normal?

Soluo:

a. Concentrao em mg/L:
C = m1 / V3 , onde:

C = Concentrao da soluo, em mg/L


m1 = massa do soluto. m1 = 3 g = 3.000 mg
V3 = Volume da soluo, em L. V3 = 2,0 L
C = 3.000 / 2,0 = 1.500 mg/L
19

b. Concentrao molar:

b.1. Peso molecular do cido actico (M1):

M1 = (4x1) + (12x2) + (16x2) = 60 g

b.2. Nmero de moles (n1) presentes em 3 g do cido:

n1 = m1 / M1 = 3,0 / 60 = 0,05 moles

b.3. Concentrao Molar (M):

M = n1 / V3 = 0,05 / 2 = 0,025 moles / L = 0,025 M

c. Concentrao normal:

c.1. Equivalente grama do cido actico (E1):

E1 = M1 / v
V = 1 (nmero de hidrognios ionizveis)
E1 = 60 / 1 = 60 g

c.2. Nmero de equivalentes grama (ne1) em 3 g do cido:

ne1 = m1 / E1 = 3 / 60 = 0,05 eq.

c.3. Concentrao normal (N):

N = ne1 / V3 = 0,05 / 2,0 = 0,025 N

Nota: quando v = 1, o peso molecular do soluto igual ao seu equivalente grama e o


valor da concentrao molar coincide com o da concentrao normal.

2. Qual a massa de carbonato de sdio, Na2CO3, necessria para o preparo de 500 ml


de soluo 0,02 N?

Soluo:

a. Peso molecular do composto (M1):

M1 = (23x2) + (12x1) + (16x3) = 106 g

b. Equivalente grama (E1):

E1 = M1 / v , onde v = 2. Portanto: E1 = 106 / 2 = 53 g

c. Concentrao da soluo (C ):

C = N x E1. Portanto, C = 0,02 x 53 = 1,06 g /L ou 1060 mg / L


20

d. Clculo da massa (m1):

C = m1 / V3. Portanto, m1 = C x V3. Mas V3 = 500 mL = 0,5 L.

Portanto, m1 = 1060 x 0,5 = 530 mg

Nota: O Carbonato de Sdio um padro primrio utilizado na padronizao de cidos.

3. Calcular a concentrao em g / L, molar e normal de uma soluo de cido


sulfrico, H2SO4, cujo ttulo = 96 % e cuja densidade d = 1,84 g / mL.

Soluo:

a. Concentrao (C) , em g / L:

C = ( x d) / 100

C = ( 96 x 1,84 ) / 100 = 1,766 g / mL = 1766 g / L

b. Concentrao molar ( M ):

b.1. Peso molecular do cido (M1):

M1 = ( 2x1 ) + ( 32x1) + ( 16x4 ) = 98 g

b.2. Concentrao molar (M):

M = C / M1 = 1766 / 98 = 18 M

c. Concentrao normal (N):

c.1. Equivalente grama do cido:

E1 = M1 / v = 98 / 2 = 49 g

c.2. Concentrao normal:

N = C / E1 = 1766 / 49 = 36 N

8.4. Exerccios propostos concentrao das solues

1. Calcular as massas necessrias de soluto para o preparo das seguintes solues:

a. 500 mL de Na2SO4 0,01 N


b. 250 mL de AgNO3 0,0141 M
c. 1000 mL de Ca(OH)2 50 g / L
21

2. Completar a seguinte tabela:

Soluto Massa Soluto Vol. Soluo Concentrao


(mg) (mL) mg / L Mol/L=M Eq/L=N
Al2(SO4)3.18H2O 40.000 2.000
FeSO4.7H2O 10.000 5.000
NaOH 600 1.000
BaCl2 25 250

3. Calcular a concentrao em g / L, molar e normal de uma soluo de cido ntrico,


cujo ttulo T = 65% e cuja densidade d = 1,40 g / mL.

8.5. Diluio e mistura de solues de mesmo soluto

Estes conceitos so importantes tanto para o preparo de reagentes em


laboratrio como para estudos ambientais, como por exemplo a determinao das
caractersticas de um rio ou lago aps sofrer as descargas de esgotos ou das guas de um
crrego poludo, visando o atendimento aos seus padres de qualidade.

8.5.1. Diluio de solues

Este procedimento importante em laboratrio para o preparo de


solues padro (diludas) a partir de solues estoque (concentradas), utilizadas em
operaes analticas como titulaes, ou em determinaes instrumentais como as
espectrofotomtricas ou cromatogrficas.

A diluio de uma soluo feita utilizando-se, basicamente, um balo


volumtrico de volume igual ao da soluo diluda desejada. O volume da soluo
estoque a ser transferido para o balo calculado, devendo-se escolher uma pipeta de
volume compatvel. Aps esta operao, basta completar o volume til do balo com
gua destilada ou desionizada, dependendo do caso.

O princpio fundamental da diluio o de que a quantidade de soluto da


soluo estoque (pipeta), expressa em massa, nmero de moles ou de equivalentes-
grama, a mesma da soluo diluda (balo volumtrico). Assim, recorrendo-se s
definies de concentrao, molaridade e normalidade, podem ser deduzidas as
seguintes expresses que so utilizadas nos clculos de diluies:
22

CA.VA = CB.VB
MA.VA = MB.VB
NA.VA = NB.VB
onde: ndice A: soluo estoque

ndice B: soluo diluda

C: concentrao da soluo em mg/L ou g/L

N: normalidade da soluo

M: molaridade da soluo

8.5.2. Mistura de solues

O princpio bsico da mistura que a quantidade de soluto da soluo


final igual soma das quantidades de soluto das solues iniciais. Expressando-se a
quantidade do soluto em massa, por exemplo, pode ser escrito que:

CV + CB V B
C M
= A

V
A
+V B
, onde:
A

ndices A e B: solues iniciais

ndice M: soluo final (mistura)

C: concentrao em mg/L ou g/L

Generalizando-se para a mistura de n solues de mesmo soluto, temos:


n
CV i i

C M
= i =1
n
V i
i =1

Existem vrias aplicaes do conceito de mistura em estudo de qualidade


das guas, como as dosagens de produtos qumicos em ETAs ou clculo dos efeitos do
lanamento de esgotos sanitrios e efluentes industriais nos corpos receptores. Nestes
casos, tratam-se de misturas contnuas e para o clculo da concentrao final, os
volumes devem ser substitudos por vazes. Assim, teremos:
23

n
C Q i i
C M
= i =1
n
Q i
i =1

Isto porque, na realidade, o clculo de uma mistura um balano pontual


de massa. Este balano deve incluir as descargas (massa por unidade de tempo) dos
diversos constituintes considerados entrada e sada do ponto de mistura. O produto
entre vazo e concentrao representa este fluxo de massa por unidade de tempo.

8.6. Exerccios resolvidos Diluio e mistura de solues

1. Em uma casa de qumica de uma estao de tratamento de gua, deseja-se dosar cal
hidratada, Ca(OH)2, de forma a resultar em uma concentrao de 20 mg/L na gua. A
estao trata 200 L/s de gua.

Qual o volume necessrio de tanques de preparo e qual a capacidade do sistema de


dosagem?

Soluo:

A. Concentrao da suspenso da Ca(OH)2 no tanque de preparo:

Ser considerado o preparo da suspenso com = 20%.

A densidade da suspenso d = 1,2 g/mL. A concentrao resultante ser de:

xd
C= = 0,20 x 1,2 = 2 ,4 g / mL = 240000mg / L
100

B. Clculo da vazo necessria da suspenso:

Pelo princpio da mistura: Q1C1 + Q2C2 = (Q1 + Q2).C3, onde:


Q1 - vazo de gua da ETA = 200 L/s
C1 = Concentrao de Ca(OH)2 na gua bruta C1 = 0
Q2 = Vazo necessria de suspenso de Ca(OH)2
C2 = Concentrao da suspenso de Ca(OH)2 = 240.000 mg/L
C3 = Dosagem de Ca(OH)2 = 20 mg/L
24

200 x 0 + Q2 x 240.000 = (200 + Q2) x 20


Q2 = 0,0167 L/s ou 1,0 L/min
C. volume til dos tanques de preparo:

Considerando-se o emprego de dois tanques de preparo operando


alternadamente a cada 24 horas, o volume de cada tanque ser:

s
V = 0,0167 L / s x 86400 = 1443 L ou 1,443 m 3
dia

Comentrio: O volume til do tanque, na prtica, dever ser acrescido de 10% para o
acmulo de insolveis. O dosador de suspenso de cal normalmente empregado o
rotativo de canecas. Fazem parte ainda do projeto do tanque: o material a ser utilizado, o
equipamento de mistura, o cocho de dissoluo da cal hidratada, as tubulaes e
acessrios, etc..

2. Um crrego poludo de vazo igual a 5 L/s, DBO igual a 50 mg/L, concentrao de


oxignio dissolvido igual a 2 mg/L e temperatura de 26C, descarrega suas guas em rio
de vazo igual a 45 L/s, DBO igual a 5 mg/L, oxignio dissolvido igual a 6,5 mg/L e
temperatura de 20C. Supondo-se que a 50m a jusante a mistura j tenha sido
completada, quais as caractersticas das guas do rio nesse ponto?

Soluo:

A) Clculo da DBO da mistura

Q x DBO RIO
+ QCR . x DBO CR .
= RIO
MISTURA
Q RIO
+ QCR .

45 x 5 + 5 x 50
DBO MISTURA = 9 ,5 mg / L
45 + 5

B) Clculo do oxignio dissolvido da mistura:

Q x O. D.RIO + QCR . x O.D.CR .


O.D. MISTURA
= RIO

Q + QCR .
= 6,05 mg / L
RIO
25

C) Clculo da temperatura da mistura:

Q x TRIO + QCR . x TCR .


T MISTURA
= RIO

Q + QCR .
= 20,6o C
RIO

3. Em uma cidade, so reservadas para o abastecimento pblico conjuntamente guas de


trs procedncias:

- Estao de Tratamento de gua: vazo: 20L/s


pH : 8,0

- Poo Artesiano: vazo: 5L/s


pH : 9,0
- Fonte com Clorao: vazo: 5L/s
pH : 6,0

Calcular o valor do pH das guas distribudas.

Soluo:

Considerando-se o conceito de pH, a ser definido posteriormente: pH = - log [H+], pode


ser calculada a concentrao hidrogeninica [H+] = 10-pH da mistura, atravs de:

Q x [H ]+
+Q x [H ] + Q +
x [H ]
+

[H ]
+
MIST
=
ETA ETA

Q +Q +Q
po o po o fonte fonte

ETA po o fonte

[H ] +

MIST
=
20 x 108 + 5 x 109 + 5 x 106
20 + 5 + 5
= 1,735 x 106

( pH ) MIST = log(1,735 x 106 ) = 6,76

4. Delinear o procedimento para se determinar a vazo de um rio em um ponto de difcil


acesso para a medio direta, atravs do lanamento de uma soluo de cloreto de sdio.
26

Soluo:

Dever ser preparada a soluo de cloreto de sdio concentrada (salmoura) e lanada


continuamente nas guas do rio. Conhecendo-se a vazo de lanamento da soluo e sua
concentrao e medindo-se as concentraes de cloreto nas guas do rio antes do ponto
de lanamento e aps a ocorrncia da mistura completa, pode-se calcular a vazo do rio
atravs de:

Q1C1 + Q2C2 = (Q1 + Q2).C3, onde:

Q1 = Vazo do rio, a ser determinada


C1 = Concentrao de cloretos nas guas do rio, a montante do ponto de lanamento em
mgCl-/L
Q2 = Vazo da soluo concentrada de NaCl
C2 = Concentrao da soluo de NaCl, em mgCl-/L
C3 = Concentrao de cloretos nas guas do rio, a jusante do ponto de lanamento, em
mgCl-/L
Nota: Esta tcnica foi substituda pelo uso de traadores radioativos, que podem ser
detectados em concentraes bem mais baixas.

5. Os efluentes lquidos de uma indstria de celulose apresentam as seguintes


caractersticas:

Vazo mdia: 1800m3/h


Demanda Bioqumica de Oxignio DBO5,20C = 300mg/L
Cor: 2.000mg/L (Pt)
Temperatura: 60C
Oxignio Dissolvido: 0 mg/L
pH = 4,5

Estes efluentes sero descarregados em um rio classe II, que apresenta as seguintes
caractersticas:

Vazo mnima: 100 m3/s


Demanda Bioqumica de Oxignio DBO5,20C: 4mg/L
Cor: 15mg/L Pt
Temperatura: 22C
27

Oxignio Dissolvido: 5,5 mg/L


pH: 7,0

Exigncias para o lanamento:

- padres de emisso:
. DBO5,20C: inferior a 60mg/L ou 80% de remoo
. Temperatura: inferior a 40C, elevao inferior 3C
. pH: entre 5,0 e 9,0

- padres das guas classe II:

. DBO5,20C: inferior 5,0mg/L


. Cor: inferior 75mg/L
. Oxignio Dissolvido: superior a 5,0mg/L
. pH: entre 6 e 8
Determinar os graus de tratamento necessrios para que o lanamento seja permitido.

Soluo
A) Verificao dos padres de emisso:
A.1. DBO5,20C
Para a obteno de uma DBO5,20C inferior 60mg/L, a eficincia necessria de
300 60
tratamento ser E = x 100 = 80% .
300
Normalmente so empregados processos biolgicos aerbios como os
sistemas de lodos ativados e lagoas aeradas mecanicamente seguidas de lagoas de
decantao para o tratamento, resultando em eficincias na remoo de DBO superiores
a 90%.

A.2. Temperatura

Para que a elevao de temperatura das guas do rio ( T ) no seja superior 3C, a
temperatura mxima dos efluentes industriais poder ser calculada atravs de:
28

TRIO x QRIO + TEFL x QEFL


=
QRIO + QEFL

T = Elevao mxima, 3C
TRIO: Temperatura das guas do rio montante do lanamento
QRIO: Vazo mnima do rio
TEFL: Temperatura dos efluentes industriais
QEFL: Vazo mdia dos efluentes industriais (1.800m3/h=0,5m3/s)
22 x 100 + T EFL x 0,5
3= 22
100 + 0,5

TEFL = 625C

Assim, a temperatura mxima dos efluentes industriais no poder ser


superior 40C, para atendimento ao padro de emisso. No entanto, o prprio
tratamento biolgico exige temperaturas inferiores a 40C para facilitar a dissoluo do
oxignio na gua.

A.3. pH

O pH dos efluentes no atende aos padres de emisso, mas o tratamento biolgico por
si s exige pH prximo a 7,0.

B) Verificao dos requisitos da Classe II:

B.1. DBO5,20C

Para que a DBO das guas do rio no ultrapasse 5mg/L, a DBO mxima dos efluentes
industriais pode ser calculada atravs de:

QRIO x DBORIO + QEFL x QEFL= (QRIO + QEFL) x DBOCLASSE 2, onde:


QRIO = vazo mnima do rio = 100m3/s
DBORIO=DBO5,20 das guas do rio montante do lanamento=4mg/L
QEFL = vazo mdia dos efluentes industriais = 0,5m3/s
DBOEFL = DBO5,20C mxima dos efluentes industriais
DBOCLASSEII = DBO5,20C mxima permitida para rio classe (5mg/L)
29

Assim:

100 x 4 + 0,5 x DBOEFL = (100 + 0,5) x 5

DBOEFL = 205 mg/L

Portanto a eficincia necessria ser de 80%, para atender ao padro de emisso.

B.2. Cor

Para que a cor das guas do rio no ultrapasse a 75mg/L, a cor mxima dos efluentes
industriais pode ser calculada atravs de:

QRIO x CORRIO + QEFL x COR EFL= (QRIO + QEFL) x CORCLASSEII

onde:

QRIO = vazo mnima do rio: 100m3/s

CORRIO = cor das guas do rio, a montante do ponto de lanamento: 15 mg/L Pt

QEFL = vazo mdia dos efluentes industriais 0,5m3/s

COREFL = cor mxima a ser apresentada pelos efluentes industriais

CORCLASSEII = cor mxima permitida para as guas de Classe II (75 mg/L)

Assim:

100 x 15 + 0,5 x COREFL = (100 + 0,5) x 75

COREFL = 12075 mg/L

Lanando-se os efluentes com cor = 2000 mg Pt/L, a cor da mistura ser:


100 x 0,5 x 2000
CORMIST = = 25mg / L 100x15 + 0,5x200
100,5

B.3. Oxignio Dissolvido


30

Para que a concentrao de oxignio dissolvido nas guas do rio no seja inferior a 5,0
mg/L, a concentrao mnima de oxignio dissolvido nos efluentes industriais pode ser
calculada atravs de:

QRIO x ODRIO + QEFL x ODEFL = (QRIO + QEFL) x ODCLASSEII

Onde:

QRIO = vazo mnima do rio = 10m3/s

ODRIO = Oxignio dissolvido nas guas do rio montante do ponto de lanamento = 5,5
mg/L

QEFL = vazo mdia dos efluentes industriais = 0,5m3/s

ODEFL = oxignio dissolvido mnimo nos efluentes industriais

ODCLASSEII = oxignio dissolvido mnimo para rios Classe II

Assim:

100 x 5,5 + 0,5 x ODEFL = (100 + 0,5) x 5

ODEFL = -95 (impossvel)

Lanando-se os efluentes com OD = 0, o OD da mistura ser


100 x 5,5 + 0
ODMIST = = 5,47 mg / L . No entanto os efluentes dos sistemas de
100,5
tratamento aerbios apresentam O.D. na faixa de 1 a 2mg/L, pelo menos.

Para que o pH das guas do rio no caia abaixo de 6, o pH mnimo dos efluentes
industriais (pHEFL) pode ser calculado atravs de:

QRIO[H+]RIO + QEFL[H+]EFL = (QRIO + QEFL) x [H+]CLASSE II

Assim:

100 x 10-7 + 0,5 x [H+]EFL = (100 + 0,5) x 10-6

[H+]EFL = 18 x 10-4 pHEFL = 3,74

Lanando-se os efluentes com pH = 4,5, aps a mistura teremos:

100 x 107 + 0,5 x 104 ,5


( H + ) MIST = = 2 ,57 x 107 pH MIST = 6,59
1100.5
31

No entanto, para o prprio processo biolgico de tratamento necessria a neutralizao


da acidez dos despejos.

8.7. Exerccio Proposto diluio e mistura de solues

Deseja-se verificar a possibilidade de lanamento em rio classe 2 de um despejo


industrial cujas caractersticas so:

Vazo: 450 m3/h


DBO: 2.500 mg/L
Temperatura: 60oC
pH: 4,5
Cor: 1.200 U.C.
Oxignio dissolvido: zero

O rio, a montante do lanamento em questo, apresenta as seguintes caractersticas:

Vazo: 10 m3/s
DBO: 3,5 mg/L
Temperatura: 21oC
pH: 6,5
Cor: 30 U.C.
Oxignio Dissolvido: 5,5 mg/L

Os limites impostos pela legislao para rios classe 2, so:

DBO: menor que 5 mg/L


Temperatura: Variao menor que 3oC
pH: entre 5 e 9
Cor: menor que 75 U.C.
Oxignio dissolvido: maior que 5 mg/L.

Pergunta-se: Qual (is) parmetro (s) dever (o) ser modificado(s) e com que reduo
(es) percentual (is)?

8.8. Titulao de solues - Princpio de Equivalncia

A titulao uma operao bastante utilizada nas anlises da qualidade


qumica das guas. Alm do uso na padronizao de reagentes, diversos parmetros
podem ser determinados atravs de titulao tais como acidez e alcalinidade (titulao
de neutralizao cido-base), dureza (titulao de complexao) e oxignio dissolvido
(titulao de xido-reduo).
32

As anlises atravs de titulao so muito teis em pequenos laboratrios


onde o uso de instrumentao mais sofisticada no possvel.

O princpio fundamental da titulometria o de que o nmero de


equivalentes-grama do soluto transferidos da soluo titulante igual ao nmero de
equivalentes-grama do soluto da soluo problema (amostra). Isto porque as reaes se
processam de equivalente para equivalente. Deste princpio decorre a equao
fundamental da titulometria:

NA . VA = NB . VB, onde:

NA = Concentrao normal da soluo problema


VA = Volume utilizado da soluo problema
NB = Concentrao normal da soluo titulante
VB = Volume gasto da soluo titulante
A titulao realizada transferindo-se para um frasco Erlenmeyer certo
volume da soluo a ser padronizada. A soluo titulante transferida atravs de Becker
e funil para uma bureta. A reao se desenvolve dispensando-se gradativamente o
contedo da bureta no Erlenmeyer, sob mistura manual ou eletromagntica. O ponto
final da reao (ponto de equivalncia) evidenciado mediante o emprego da soluo
indicadora adequada que altera sua colorao ou forma precipitado quando a reao se
completa, sem interferir em seu curso. Pode tambm ser indicado por instrumentos tais
como potencimetros, como o caso das titulaes de neutralizao cido-base
controladas atravs de pHmetros.

8.8.1. Exerccios resolvidos Titulao das solues

1: Delinear o procedimento completo para a determinao da acidez de uma amostra


de gua atravs de titulao com soluo de NaOH 0,02 N.
Soluo:
A) Preparo da soluo estoque de NaOH

Ser considerado o preparo de 1 litro de soluo estoque a 0,15N. Esta soluo


poder ser utilizada tambm para outras anlises.
A.1. Massa de NaOH a ser pesada:
N = 0,15 N
33

V=1L
(23 + 16 + 1)
C = N . Eq. gSOLUTO = 0,15 x = 6g / L
1

Portanto devero ser pesadas 6g de NaOH.

A.2. Procedimento: O hidrxido de sdio dever ser pesado em balana analtica e


pr-dissolvido em gua desionizada utilizando-se um Becker e um basto de
vidro. Em seguida dever ser transferida para um balo volumtrico de 1
litro que ter seu volume completado com gua desionizada. Aps a
homogeneizao, a soluo dever ser transferida para um frasco de
reagentes de 1 litro, devidamente etiquetado.

B) Preparo da soluo de NaOH 0,02N

B.1. Diluio da soluo de NaOH 0,15N

A soluo preparada dever ser diluida para aproximadamente 0,02 N, que ser
utilizada na anlise.

B.1.1. Clculo do volume necessrio da soluo de NaOH 0,15N, para o


preparo de soluo aproximadamente 0,02N:

- volume de soluo a ser preparada: 500 ml (adotado)

NA.VA = NBVB

0,15 x VA = 0,02 x 500 mL

0,02 x 500
VA = = 66,7mL
0,15

B.1.2. Procedimento: 67mL da soluo 0,15N devero ser pipetados no balo


volumtrico de 500mL que ter seu volume completado com gua
desionizada. A soluo preparada dever ser em seguida
padronizada antes do uso na anlise da amostra de gua.

B.1.3. Padronizao da soluo de NaOH aproximadamente 0,02N

B.1.3.1. Preparo da soluo de cido oxlico 0,02N

O cido oxlico um padro primrio normalmente utilizado na padronizao de bases.


Apresenta-se no estado slido. Frmula qumica: C2O4H2.2H2O (peso molecular =
126g; equivalente-grama = 63g).
34

* volume de soluo de cido oxlico 0,02N a ser preparada (adotado: 1000 mL)

* massa de cido oxlico a ser dissolvida:

C = N.Eq.g C = 0,02 x 63 = 1,26 g/L,

Como ser preparado 1L de soluo, a massa a ser pesada de 1,26g.

* procedimento: O cido oxlico dever ser pesado em balana analtica e pr-


dissolvido em gua desionizada utilizando-se um Becker e basto de vidro. Em seguida
dever ser transferido para o balo volumtrico de 1000 mL, utilizando-se funil. O balo
dever ter o seu volume completado com gua desionizada, sob agitao. A soluo
preparada dever ser transferida para o frasco de reagentes etiquetado.

B.1.3.2. Titulao da soluo de NaOH ~ 0,02N

* procedimento: 2,5 mL da soluo de NaOH a ser titulada devero ser transferidos para
o erlenmeyer, conjuntamente com a soluo indicadora (fenolftalena em lcool). A
bureta dever ser preenchida com a soluo de cido oxlico 0,02N. O ponto final de
reao indicado pelo desaparecimento da colorao rosa da soluo no Erlenmeyer. O
volume gasto de soluo de cido oxlico dever ser anotado e a normalidade real

N xV
calculada atravs de N A
=
N
B B
. A soluo de NaOH padronizada dever ser
A

transferida para o frasco de reagente etiquetado. (CORRIGIR A FRMULA)

C) Determinao da acidez da amostra de gua

Ser visto posteriormente que a acidez da gua sua capacidade de


neutralizar uma base forte, devido presena de gs carbnico dissolvido, cidos
orgnicos (ex: cido actico), cidos minerais (ex: cidos clordrico, sulfrico e ntrico).
A determinao da acidez da gua feita titulando-se a amostra com soluo de NaOH
0,02N. A fenolftalena pode ser usada como soluo indicadora para a obteno da
acidez total e o alaranjado de metila para a determinao da acidez devida a cidos
fortes.
35

A titulao deve ser desenvolvida da mesma forma que as anteriores,

N xV
calculando-se a normalidade da amostra atravs de N A
=
V
B B
. Para se expressar
A

os resultados de acidez em mg/L, h a necessidade de se definir um soluto de referncia


para o uso de seu equivalente-grama para o clculo da concentrao de cidos em mg/L.
Isto porque a acidez da gua provocada por uma mistura desconhecida de solutos. O
soluto de referncia utilizado o carbonato de clcio, CaCO3, que tem equivalente-
grama igual 50g ou 50.000mg (peso molecular igual a 100g). Deve ficar claro que
apesar de o resultado da acidez da gua ser expresso em mg/L de CaCO3, isto no
significa que seja este o composto produtor da acidez, o que, neste caso, nem seria
possvel.

Quando se tem a soluo de NaOH exatamente 0,02N e se utilizam 100


mL da amostra de gua, a acidez pode ser calculada atravs de:

0,02 x V GASTO NaOH


acidez (mg / L CaCO3 ) = x 50.000 = 10 x V GASTO DE NaOH
100

Ou seja, para o clculo da acidez em mg/L de CaCO3, basta multiplicar o


valor lido na bureta por dez.

2. Em um acidente, 200 litros de cido sulfrico concentrado, H2SO4 18M, foram


descarregados em um lago de 1.7x107 litros de volume, cujas guas apresentavam pH =
7,0. Sabendo-se que os peixes do lago sobrevivem apenas em guas com pH > 5,
verificar se ocorrer mortandade de peixes. Em caso afirmativo, determinar a massa de
cal virgem necessria para que as guas do lago retornem s condies anteriores.
+
2 SO4 2 H + SO4
2
Obs: H
18 M 36 M

A) Clculo do novo pH das guas do lago:

V . [H ]
+
+ V H SO [ H ] H SO
+

[H ]
LAGO LAGO
+ 2 4
= 2 4

MIST
V LAGO + V H SO
2 4
36

[H ]
+

MIST
=
1,7 x 107 x 107 + 200 x 36
1,7 x 107 + 200

[H ] +

mist
= 4,0 x 104 pH MIST
= 4,0

B) Clculo da massa necessria de CaO

CaO + H2SO4 CaSO4 + H2O


56g 98g
m
H2SO4 = 18 moles/L x 200L x 98 g/mol = 352800g = 352,8Kg

56
mCaO = 352 ,8 x = 201,6 Kg
98

3. Um curso de gua tem um espelho de largura mdia igual a 2m. Neste curso de gua
lanada atravs de uma indstria de refrigerantes, uma vazo de 1L/s de uma soluo
de soda custica de concentrao igual a 40g/L. Na seo do lanamento o rio apresenta
uma vazo de 155 L/s e um nvel de concentrao de CO2 de 5 mg/L. Se admitirmos
que a taxa de reintroduo de CO2 a jusante do lanamento de 2 mg/s.m2 de espelho,
pergunta-se:

A) A que distncia toda a soda estar neutralizada?

B) Qual ser o consumo de soluo de cido clordrico, ttulo igual a 36,2% e densidade
1,15g/mL, necessrio para que toda a soda seja neutralizada antes de atingir o rio?

C) Qual ser a elevao da concentrao de cloreto nas guas do rio, se a medida de


neutralizar a soda for adotada?

Soluo:

A) Clculo da distncia (L) em que toda a soda estar neutralizada pelo CO2 das guas
do rio:

A.1. Descarga de CO2 nas guas do rio (DCO2)

D CO 2 = 0.005g/L x 155L/s = 0,775 g/s


37

A.2. Parcela da soluo de NaOH neutralizada no ponto de lanamento (DNaOH):

Atravs da equao da reao de neutralizao:

CO2 + 2NaOH Na2CO3 + H2O


44g 80g

podemos concluir que:

44g - 80g

0,775g/s - DNaOH

0,775 x 80
D NaOH = = 1,41 g / s
44

A.3. Parcela de NaOH a ser neutralizada ao longo do rio (DNaOH):

DNaOH = DNaOH - DNaOH = 40 - 1,41 38,6 g/s

A.4. Descarga de CO2 necessria para neutralizar a parcela remanescente de NaOH

( D" ) CO2 :

Novamente, atravs da equao da reao de neutralizao, podemos escrever que:

" 38,6 x 44
D CO 2
=
80
= 21,23 g / s ou 21230 mg / s

A.5. Clculo da distncia (L):


"
A descarga necessria D CO 2
igual ao produto entre a taxa de reintroduo de CO2 e

a rea de espelho de gua at o ponto de neutralizao.

Largura do espelho de gua: 2m

Comprimento at a neutralizao: L

rea at a neutralizao: 2L
"
D CO 2
= 21230 mg/s = 2 mg/s.m2 x 2L L = 5307,5m

B) Consumo de cido Clordrico

B.1. Concentrao da soluo de HCl, em g/L:


38

xd 36,2 x 1,15
C= = = 0,416g / cm3 = 416g / L
100 100

B.2. Consumo de HCl:

Atravs da equao da reao de neutralizao:


HCl + NaOH NaCl + H2O
36,5g - 40g

Podemos concluir que a descarga de HCl (DHCl)


36,5g 40g

DHCl 40g / s

DCl = 36,5g / s

e a vazo (QHCl) necessria ser:

Q =
D HCl
=
36,5g / s
= 0,08774 L / s ou 787 ,72 L / hora
HCl C 416g / L

C) Elevao da concentrao de cloreto nas guas do rio:

Atravs da equao da reao de neutralizao:

HCl + NaOH NaCl + H2O


36,5 35,5g

Podemos concluir que a descarga de cloretos (Dcl-) ser:

36,5g 35,5g

36,5g / s DCl

DCL = 35,5g / s
e a concentrao de cloretos (CCl-) ser:

D Cl 35,5
C Cl =
Q
=
(155 + 1 + 0,0877)
= 0,228g / L ou 228mg / L
RIO

4. Uma indstria lana uma vazo de 0,2L/s de uma soluo contendo cido actico em
um rio. A soluo apresenta uma concentrao de 0,2g/L. Qual o consumo anual de
oxignio das guas do rio, sabendo-se que a equao da reao de decomposio :
39

H3C - COOH + 2O2 2CO2 + 2H2O


60g 64g
Soluo:

a. Descarga de cido actico (DAAC):

DAAC = 0,2 x 0,2 = 0,04g/s

b. Descarga de O2 necessria para a decomposio:

60 g 64 g

0,04 g / s DAAC

0,04 X 64
D AAC = = 0,0427 g / s
60

C. Consumo anual de O2 = 0,0427g/s x 365 x 86400 = 1345,5Kg

8.8.2. Exerccios propostos titulao das solues

1. Quantos moles de cido sulfrico so neutralizados por 4 equivalentes de hidrxido


de sdio? (Resposta: 2 moles)
2. Tem-se 0,98 g de cido sulfrico em 1 L de soluo. Qual a concentrao molar?
Qual a concentrao normal? (Resposta: 0,01 M ; 0,02 N)
3. Tem-se 3,7 g de hidrxido de clcio em 5 L de soluo. Qual a concentrao
molar? Qual a concentrao normal? (resposta: 0,01 M ; 0,02 N)
4. (a) Quantos equivalentes de hidrxido de brio existem em 200 mL de uma soluo
0,1 N? (b) Quantos moles? (c) Quantos equivalentes de cido clordrico so
necessrios para a sua neutralizao? (d) Quantas gramas? (Resposta: (a )0,02 ; (b)
0,01 ; (c) 0,02 ; (d) 0,73 g)
5. Se 10 mL de certa soluo de cido sulfrico neutralizou 20 mL de uma soluo 1 N
de hidrxido de potssio, qual a sua concentrao em (a) equivalentes por litro (b)
moles por litro (c) gramas por litro? (Resposta: (a) 2 N ; (b) 1 M ; (c) 98 g/L)
6. Se 25 mL de um cido 0,2 N neutralizou uma base, quantos equivalentes de base
existiam? Quantas gramas de base existiam se ela fosse (a) hidrxido de sdio; (b)
hidrxido de clcio? (Resposta: 0,005 ; (a) 0,2 g ; (b) 0,185 g)
40

7. Se 10 mL de hidrxido de amnia N / 5 neutralizam 20 mL de cido sulfrico, qual


a concentrao deste? (Resposta: 0,1 N)
8. Quantos mL de cido 0,2 N so necessrios para neutralizar 25 mL de alcalinidade
0,25 N? (Resposta: 62,5 mL)
9. Quantos mL de soluo 0,2 M de HCl neutralizam 0,02 moles de: (a) KOH; (b)
Ba(OH)2, cada um dissolvido em 500 mL de gua? (Resposta: (a) 100 ; (b) 200 )
10. (a) Quantos equivalentes de cido oxlico, H2C2O4, so necessrios para neutralizar
1 equivalente de KOH? (b) quantos moles de cido oxlico por mol de KOH? (c)
Quantas gramas? (Resposta: (a) 1 eq. ; (b) 0,5 moles ; (c) 0,8 g)

10. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. GENDA, A. TOMO. Apostila da disciplina Qumica Sanitria I do Curso de


Sade Pblica para Graduados. Faculdade de Sade Pblica USP, 1972.
2. HILDEBRAND, J.H., Principles of Chemistry. The Macmillan Company, New
York, 4th ed. 1940.
3. KATO, M.T. Notas de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e do Solo,
Escola de Engenharia Mau, 1983.
4. MAHAN, B. H., UNIVERSITY CHEMISTRY. AddisonWesley Publishing
Company, Inc., 2nd ed., 1972.
5. MOORE, W.J., Physical Chemistry. Prentice-Hall, Inc., 2nd ed. 1955.
6. PIVELI, R. P. Qualidade da gua. Apostila do Curso de Especializao em
Engenharia em Sade Pblica e Ambiental da Fac. Sade Pblica USP, 1996.
7. POVINELLI, J. Notas de aula da disciplina Tcnicas Experimentais em Saneamento
Ambiental. Escola de Engenharia de So Carlos, 1979.
41

Questes de mltipla escolha Aula 1

1. Em qual das seguintes alternativas so listados apenas ons que se apresentam na


forma monovalente:
a) Sdio, clcio, cloreto
b) Sdio, potssio, nitrato
c) Clcio, bicarbonato, nitrito
d) Magnsio, carbonato, permanganato
e) Potssio, magnsio, cloreto

2. Em qual das seguintes alternativas so listados ons que se apresentam na forma


bivalente:
a) Clcio, sulfato, hipoclorito
b) Alumnio, magnsio, sulfeto
c) Clcio, ferro, bicarbonato
d) Potssio, clcio, fosfato
e) Sdio, magnsio, sulfato

3. Quantos moles de glicina, CH2(NH2)COOH, esto presentes em 10g do composto:


(dadas as massas atmicas: C : 12g; H: 1g; N: 14g; O: 16g)
a) 0,133
b) 0,750
c) 0,112
d) 0,890
e) 75

4. Quantas gramas de enxofre esto presentes em 0,01 mols de metabissulfito de


sdio, Na2S2O5: (dadas as massas atmicas: Na: 23g; S: 32g; O: 16g)
a) 0,03
b) 121,60
c) 1,90
d) 0,64
e) 0,32

5. Onde se tem maior massa de nitrognio: (Dadas as massas atmicas: N: 14g; C:


12g; H: 1g; O: 16g; P: 31g; Na: 23g)
a) 500 g de uria, CO(NH2)2
b) 1500 g de fosfato monoamnio, NH4(H2PO4)
c) 1000g de glicina, CH2(NH2)COOH
d) 2000 g de nitrato de sdio, NaNO3
e) 400 g de hidrxido de amnio, NH4OH

6. As porcentagens de ferro no FeCl3, Fe2(SO4)3 e FeSO4.7H2O so,


respectivamente:(Dadas as massas atmicas: Fe: 56g; Cl: 35,5 g; S: 32g; O: 16g; H:
1g)
a) 52,6; 38,8 e 36,8
b) 52,6; 14,0 e 25,2
c) 65,5; 72,0 e 25,2
d) 34,5; 14,0 e 36,8
e) 34,5; 28,0 e 20,1
42

7. Deseja-se dosar fsforo em uma estao de tratamento de efluentes industriais de


forma a perfazer uma relao DQO:P igual a 350:1. O composto a ser utilizado
apresenta 52% em P2O5 em massa. Sabendo-se que a vazo de efluentes de 150
m3/h e que a DQO dos efluentes de 600 mg/L, o consumo dirio do produto
ser:(Dadas as massas atmicas: P: 31g; O:16g)
a) 16,8Kg
b) 148,3 Kg
c) 62,7 Kg
d) 2,44 Kg
e) 27,2 Kg

8. Dissolveu-se 250g de sulfato de alumnio comercial, Al2(SO4)3.14,3H2O (90% de


pureza) em 2m3 de gua. A concentrao de alumnio na soluo final ser de:
(Dadas as massas atmicas: Al:27g S:32g; O:16g; H:1g)
a) 112,50g/L
b) 84,72g/L
c) 66,32g/L
d) 31,63g/L
e) 10,13g/L

9. A massa de cal virgem, CaO, 90% de pureza no produto comercial, necessria para
o preparo de 500 L de soluo de cal hidratada, Ca(OH)2, 50 mg/L, ser:(Dadas as
massas atmicas: Ca:40g; O:16g; H:1g) RESPOSTA CERTA 21g
a) 36,7g
b) 42,8g
c) 56,5g
d) 67,9g
e) 71,2g

10. A massa de hidrxido de sdio, NaOH, necessria para o preparo de 200 mL de


soluo 0,025 mols/L : (Dadas as massas atmicas: Na:23g; O:16g; H:1g)
a) 50mg
b) 100mg
c) 150mg
d) 200mg
e) 250mg

11. A concentrao em g/L e mols/L de uma soluo de cido clordrico, HCl, ttulo =
37% e densidade d= 1.19g/mL : (Dadas as massas atmicas: H:1g; Cl:35,5g)
a) 0,440g/L ou 0,012 mols/L
b) 4,403g/L ou 0,121 mols/L
c) 44,03g/L ou 1,206 mols/L
d) 440,3g/L ou 12,063 mols/L
e) 440300g/L ou 12063 mols/L

12. Em uma estao de tratamento de gua deseja-se dosar cloreto frrico, FeCl3, de
forma a resultar em uma concentrao de 30 mg/L na gua. A vazo de gua de
100 L/s. A vazo de soluo a 2% a ser adicionada gua ser de: CERTO:540,8
a) 15 L/h
43

b) 28 L/h
c) 162 L/h
d) 204 L/h
e) 383 L/h

13. Um curtume lana seus efluentes sem tratamento em um rio. Dados:

Parmetro Efluentes Rio


DBO5,20 (mg/L) 2.500 3
OD (mg/L) zero 6,0
Vazo 10 m3/h 20 m3/s

A elevao da DBO e a reduo na concentrao de oxignio dissolvido (OD) sero,


respectivamente (em mg/L):
RESPOSTA CERTA 0,35 E ZERO
a) 1,25 e 4,25
b) 4,25 e 3,25
c) 0,35 e 3,00
d) 3,35 e 3,00
e) 1,25 e 3,00

14. Os efluentes de uma indstria txtil apresentam as seguintes caractersticas:


Vazo: 600 m3/h
DBO5,20: 500 mg/L
Cor: 6000 U.C.
Temperatura: 80oC

Esses efluentes so lanados continuamente em um rio classe 2, que apresenta as


seguintes caractersticas:
Vazo mnima (Q7,10): 15 m3/s
DBO5,20 : 4 mg/L
Cor: 15 mg/L (Pt)
Temperatura: 19oC

Exigncias para o lanamento:


a) Padres de emisso:
DBO5,20: inferior a 60 mg/L ou 80% de remoo
Temperatura: inferior a 40oC

b) Padres para guas classe 2:


DBO5,20: inferior a 5 mg/L
Cor: inferior a 75 mgPt/L
Temperatura: variao inferior a 3oC

Para o enquadramento s exigncias da legislao, os valores mximos de DBO5,20, cor


e temperatura dos efluentes a serem lanados so, respectivamente:

a) 95 mg/L, 5475 UC e 40oC


b) 60 mg/L, 75 UC e 36oC
44

c) 60 mg/L, 5475 UC e 36oC


d) 500 mg/L, 75 UC e 40oC
e) 60 mg/L, 500 UC e 36oC

15. Na caracterizao de um efluente industrial foram obtidos os seguintes resultados:

Amostra 1 2 3 4 5
pH 5,5 5,9 8,0 6,3 7,3

O valor mdio do pH dos efluentes de:

a) 6,6
b) 6,0
c) 6,8
d) 6,4
e) 7,2

16. Quantos mols de hidrxido de sdio, NaOH, so necessrios para neutralizar 10


mols de cido fosfrico, H3PO4? (Dadas as massas atmicas: Na:23g; O:16g; H:1g;
P:31g)

a) 10
b) 120
c) 1200
d) 1
e) 30

17. Qual a concentrao molar de uma soluo contendo 2,3g de cido clordrico, HCl,
em 1L de gua? (Dadas as massas atmicas: H:1g; Cl:35,5g)

a) 0,23
b) 0,12
c) 0,04
d) 0,063
e) 0,01

18. Tem-se 0,141g de hidrxido de alumnio, Al(OH)3 dissolvidos em 4 L de gua. A


concentrao de alumnio ser: (Dadas as massas atmicas: Al:27g; O:16g: H:1g)

a) 35,2 mg/L
b) 12,2 mg/L
c) 18,7 mg/L
d) 9,5 mg/L
e) 4,1 mg/L

19. Quantos mols de hidrxido de magnsio, Mg(OH)2 existem em 500 mL de uma


soluo a 15 mg/L? (Dadas as massas atmicas: Mg:24g; O:16g; H:1g)

a) 0,129
b) 0,259 x 10-2
45

c) 0,259
d) 0,259 x 10-4
e) 1,29 x 10-4

20. Se 15 mL de uma soluo de cido clordrico, HCl, neutralizaram 25 ml de uma


soluo 1M de hidrxido de potssio, KOH, ento sua concentrao :

a) 60,8 g/L
b) 30,4 g/L
c) 15,2 g/L
d) 7,6 g/L
e) 3,8 g/L

21. Se 25 mL de um cido 0,02 N foram consumidos para neutralizar uma base,


quantas miligramas da base existiam se ela fosse hidrxido de sdio, NaOH, e
hidrxido de clcio, Ca(OH)2, respectivamente?

a) 10,0 e 10,0
b) 10,0 e 18,5
c) 20,0 e 37,0
d) 20,0 e 18,5
e) 18,5 e 18,5

22. Se 8 mL de soluo de hidrxido de amnio, NH4OH 0,5M neutralizaram 50 mL de


soluo de cido sulfrico, H2SO4, a concentrao deste (em g/L) : (Dadas as
massas atmicas: N:14g; H:1g; O:16g; S:32g)
RESPOSTA CERTA 3,92 g/L
a) 0,48
b) 0,96
c) 1,92
d) 3,84
e) 7,68

23. Quantas gramas de cido oxlico, H2C2O4, so necessrios para neutralizar 2 mols
de hidrxido de sdio, NaOH? (Dadas as massas atmicas: Na:23g; O:16g; H:1g;
C:12g)

a) 90
b) 45
c) 180
d) 80
f) 40
46

QUADRO DE RESPOSTAS AULA 1

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
A
B
C
D
E
Valor 0.4 0.3 0.3 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45

N 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
A
B
C
D
E
Valor 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45

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