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Corrosão Abordagem Geral PDF
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1 - Conceito de Corroso
A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do
meio, podendo estar ou no associado a esforos mecnicos.
A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos
ou as ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos, como plsticos, cermicas ou
concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais metlicos. Esta
corroso denominada corroso metlica.
- Corroso Eletroqumica;
- Corroso Qumica.
- Figura 02 -
Pilha de Corroso Eletroqumica
Na rea catdica, que uma rea protegida (no ocorre corroso), as reaes so
de reduo de ons do meio corrosivo, onde as principais reaes so:
2 H2O + 2e H2 + 2 OH-
- Figura 04 -
Pilha de Ao Local
- Figura 05 -
Pilha Ativa-Passiva
- Figura 06 -
Pilha de Concentrao Inica Diferencial
- Figura 07 -
Pilha de Concentrao Inica Diferencial
- pilha de aerao diferencial: esta pilha formada por concentraes
diferentes do teor de oxignio.
-
Assim, o interior da fresta, devido a maior dificuldade de renovao do
eletrlito, tende a ser menos concentrado em oxignio (menos aerado), logo ,
rea andica. Por sua vez a parte externa da fresta, onde o eletrlito
renovado com facilidade, tende a ser mais concentrada em oxignio (mais
aerada), logo, rea catdica. O desgaste se processar no interior da fresta.
- Figura 08 -
Pilha de Concentrao Diferencial de Oxignio
3 - Meios Corrosivos
Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do
eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua
contendo sais, cidos ou bases.
- guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais
minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias,
poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da
gua com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo
corrosivo;
- gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais. Uma
anlise da gua do mar apresenta em mdia os seguintes constituintes em gramas
por litro de gua:
- produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou com
umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica
As reaes de reduo so realizadas com ons do meio corrosivo ou, eventualmente, com
ons metlicos da soluo.
As reaes catdicas mais comuns nos processos corrosivos so "a", "b" e "c" as
reaes "d" e "e" so menos freqentes, a ltima aparece apenas em processos
de reduo qumica ou eletroltica.
Sero detalhados a seguir as reaes catdicas apresentadas anteriormente e que
ocorrem em meios neutros ou aerados e no aerados.
H2O H+ + OH-
+
H +e H
H+ + 1/2 O2 + e 2 OH-
______________________
H2O + 1/2 O2 + 2e 2 OH-
2 H2O 2 H+ + 2 OH-
2 H+ + 2e H2
______________________
2 H2O + 2e 2 OH- + H2
Concluses Importantes:
Observao:
Em meios cidos haver um decrscimo da acidez no entorno da rea catdica e em
meios bsicos haver um acrscimo da alcalinidade no entorno da rea catdica.
Quando o meio corrosivo contiver outros ons poder haver a formao de outros
componentes insolveis e o produto de corroso pode ser constitudo de sulfetos, sulfatos,
cloretos, dentre outras.
5.1 - POLARIZAO
- sobrevoltagem do hidrognio, em V;
onde: , em V e , em A/cm2 - constantes que dependem do metal e do meio;
- densidade de corrente aplicada que provoque a sobrevoltagem , em A/cm2.
- Figura 01 -
Curva de TAFEL
Sobre voltagem em funo da densidade de corrente
C - POLARIZAO HMICA
5.2 PASSIVAO
Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de menor
atividade (mais catdico ou mais nobre) devido a formao de uma pelcula de
produto de corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante.
- Figura 02 - - Figura 03 -
Taxas de Corroso de um Taxas de Corroso de um Metal
Metal Passivvel No Passivvel
5.3 CURVAS DE POLARIZAO
As modificaes no potencial de eletrodo resultante da polarizao provoca
mudana no valor deste potencial alterando o ponto de equilbrio, fazendo com que
o potencial andico desloque no sentido catdico e vice-versa.
a. Mtodo Galvanosttico
O mtodo mais simples, e tambm o mais antigo, o galvanosttico, que
caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle a intensidade da
corrente que circula no sistema, a qual variada por meio de um
resistncia.
b. Mtodo Potenciosttico
O outro mtodo, de que se dispe para a realizao e ensaio de
polarizao, o mtodo potenciosttico, o qual apresenta como variante o
mtodo potenciocintico. Este mtodo caracterizado pelo fato de ter
como varivel de controle o potencial e no a intensidade da corrente,
como no modo galvanosttico. A clula de polarizao semelhante
anterior, porm a aparelhagem requerida diferente. Para variar o
potencial aplicado ao corpo de prova em estudo necessrio um
potenciostato, que uma aparelho bem mais complexo. Por meio do
potenciostato varia, no sentido andico ou no catdico, o potencial do
metal em relao ao eletrodo de referncia.
Para cada valor do potencial imposto, o sistema demanda uma certa
corrente que suprida pelo prprio potenciostato.
- Figura 04 - - Figura 05 -
Curva de Polarizao
Potencial andico e catdico
Andica e Catdica
Os fenmenos de polarizao assumem
grande importncia na cintica dos
processos de corroso eletroqumica e muito
particularmente para a proteo catdica, a
qual consiste essencialmente na polarizao
catdica da estrutura a proteger.
m = e.i.t
m = massa desgastada, em g;
e = equivalente eletroqumico do metal;
onde:
i = corrente de corroso, em A;
t = tempo em que se observou o processo, em s.
A velocidade de corroso pode ser, ainda, alterada por outros fatores que sero tratados
no item seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na polarizao ou na
passivao.
Para converso das taxas dadas em mm/ano e mpy para mdd usa-se as seguintes
expresses:
7 - Tipos de Corroso
Os processos corrosivos de natureza eletroqumica apresentam mecanismos idnticos
porque sempre sero constitudos por reas andicas e catdicas, entre as quais
circula uma corrente de eltron e uma corrente de ons. Entretanto a perda de massa e
modo de ataque sobre o material d-se de formas diferentes.
Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de
ons do metal no eletrlito. Como resultado ter-se- potenciais eletroqumicos
diferentes e consequentemente uma pilha onde a rea em contato com menor
concentrao funcionar como anodo e a rea em contato com maior
concentrao como catodo.
Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de
oxignio no eletrlito.
Fe + Cu++ Fe2+ + Cu
Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos
cinzentos e no ferro fundido nodular.
Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido, que se pode com uma faca ou
canivete desagregar com facilidade a parede do tubo semelhana de um bloco
de grafite.
Observa-se maior tendncia a dezincificao nos lates com alto teor de zinco,
como por exemplo: lato alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67%
Cu e 33% Zn).
7.6.1 CORROSO-EROSO
Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com
eroso.
Por outro lado diversos meios causam corroso intergranular, como: cidos actico
quente, ntrico, sulfrico, fosfrico, crmico, clordrico, ctrico, frmico, ltico,
oxlico, ftlico, maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de amnia, cloreto
ferroso, sulfato de cobre e SO2 (mido).
Existem diversos testes para se verificar a susceptibilidade corroso
intergranular, sendo que os mais comuns se encontram descritos no ASTM A 262.
Um destes (prtica A) o ataque eletroltico numa soluo de cido oxlico, que
um ensaio da realizao simples e rpida e que permite ou a aprovao do
material (ausncia de sensitizao) ou indica a necessidade de um teste adicional,
mais caro e demorado.
Nos diversos casos de corroso sob tenso podem ocorrer simultaneamente dois
ou mais modelos. Alguns, dentre os principais modelos, so:
c. Modelo da Adsoro
7.8.4 CORROSO-FADIGA
Para ver a fotografia em tamanho maior, com mais detalhes, tecle sobre o cone
(miniatura) ou link respectivo.
Generalizada em
Generalizada em
Atmosfrica Industrial Atmosfrica Rotor de Bomba
Carcaa de Bomba
Submersa
8 - Corroso Qumica
Corroso qumica um processo que se realiza na ausncia de gua, em geral em
temperaturas elevadas (temperatura acima do ponto de orvalho da gua), devido a
interao direta entre o metal e o meio corrosivo.
O deslocamento pode ser dos nions no sentido do metal, dos ctions no sentido
do meio ou simultnea.
y = Kt
Esta lei seguida para metais que formam pelculas porosas ou volteis
como, por exemplo, Na, Ca, Mg e K (pelculas porosas), Mo e W (pelculas
volteis);
y = espessura da pelcula
onde: t = tempo
= constantes
Para
a pelcula formada sob compresso podendo ser protetora;
Para
oxignio e gases contendo enxofre: presentes em fornos, caldeiras, unidades de processo, nas
chamadas atmosferas sulfurosas.
O vandio presente no combustvel oxida-se a V2O5 e forma eutticos de baixo ponto de fuso com os xidos
do metal destruindo as pelculas protetoras das superfcies metlicas.
O sulfato de sdio origina-se de reaes de SO2 com o NaCl presente no combustvel. Este sulfato de sdio
reage posteriormente com os xidos formados destruindo tambm, as pelculas protetoras.
A ao combinada do vandio e sulfato de sdio muito mais acentuada sobretudo em cinzas contendo cerca
de 85% de V2O5 e 15% de Na2SO4.
um tipo de corroso que se manifesta em alguns aos e outras ligas onde ocorre
uma oxidao extremamente rpida, conduzindo destruio da liga.
9.2.2.1 Revestimentos
Alm dos inibidores que agem atravs do meio corrosivo h outras tcnicas
importantes de modificao do meio, dentre elas vale destacar a
desaerao e o controle do pH.
Com esse objetivo, como se viu, pode-se agir no metal de forma a se obter
pelculas protetoras ou utilizar revestimento refratrios e isolantes.
10 - Inibidores de Corroso
Os inibidores so compostos qumicos que, quando adicionados ao meio
corrosivo, diminuem a sua agressividade, por um dos seguintes
mecanismos:
Exemplo:
o destilao de petrleo;
o tratamento de gua (caldeira, refrigerao e de injeo);
o limpeza qumica e decapagem cida;
o sistemas de oleodutos e gasodutos;
o testes hidrosttico;
o sistema de embalagem;
o rea de perfurao e produo-fluidos e acidificao.
11 - Revestimentos Protetores
11 - Revestimentos Protetores
Os revestimentos protetores so pelculas aplicadas sobre a superfcie metlica e
que dificultam o contato da superfcie com o meio corrosivo, objetivando minimizar
a degradao da mesma pela ao do meio.
As pelculas mais andicas podem ser imperfeitas porque elas conferem proteo
catdica superfcie do metal de base.