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Aula 8
Reações de substituição e eliminação – conceitos preliminares
Reações de substituição nucleofílica – estudo mecanístico
Química Orgânica
éter
tiol
tioéter
nitrila
alcino
éster
haletos de amônio
azida
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Química Orgânica
Química Orgânica
Haletos orgânicos
• Haletos mais comuns:
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Química Orgânica
Haletos orgânicos
• Propriedades físicas dos haletos
Solubilidade
Baixa solubilidade em água: mais polares que os hidrocarbonetos, porém ainda são
considerados apolares
Ponto de ebulição
Grupo Fluoreto Cloreto Brometo Iodeto
Ponto de ebulição (°C)
Quanto maior a massa
Metila -78,4 -23,8 3,6 42,5 molecular de haletos
Etila -37,7 13,1 38,4 72 lineares, maior o
ponto de ebulição!
Propila -2,5 46,6 70,8 102
Butila 32 78,4 101 130
Química Orgânica
Haletos orgânicos
Comprimento
da ligação C-X 1,39 1,78 1,93 2,14
(em Å)
Força da
ligação C-X 472 350 293 239
(em kJ/mol)
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Química Orgânica
Haletos orgânicos
• Polarizabilidade
Capacidade de distorcer a nuvem eletrônica.
Quanto maior o halogênio, maior a sua capacidade de distorcer sua nuvem.
Cl
Br
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Haletos orgânicos
• Polarizabilidade
Mas em que isso nos ajuda?
Eliminação
F
Cl
Br
Substituição
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Química Orgânica
Haletos orgânicos
• Tipos de haletos de alquila
Química Orgânica
• Até aqui...
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Possibilidade A Possibilidade B
+ -
RCH2 X X= F, Cl, Br, I C X C+ + X-
+ -
Nu:- + C X C Nu + X- Nu:- + C+ C Nu
+ -
Química Orgânica
Possibilidade A Possibilidade B
+ -
RCH2 X X= F, Cl, Br, I C X C+ + X-
+ -
Nu:- + C X C Nu + X- Nu:- + C+ C Nu
+ -
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Química Orgânica
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Química Orgânica
• a concentração do nucleófilo;
C X C+ + X-
+ -
•o solvente utilizado na reação.
Nu:- + C+ C Nu
Química Orgânica
Mecanismo:
[Estado de transição]
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Química Orgânica
Mecanismo:
[Estado de transição]
Química Orgânica
[Estado de transição]
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Química Orgânica
[Estado de transição]
Química Orgânica
[Estado de transição]
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Química Orgânica
Velocidade Velocidade
• mas também podemos dizer que uma reação SN2 é de 2ª ordem global!
Química Orgânica
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Química Orgânica
Química Orgânica
+ -
RCH2 X X= F, Cl, Br, I C X C+ + X-
+ -
Nu:- + C X C Nu + X- Nu:- + C+ C Nu
+ -
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Química Orgânica
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Tipos de carbocátions:
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Química Orgânica
Explicação 2: hiperconjugação
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Química Orgânica
C X C+ + X-
Esta cisão gera um carbocátion + -
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Química Orgânica
• Se o carbocátion já foi
formado, o nucleófilo
não precisa ser tão
forte!
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Química Orgânica
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Temos:
Velocidade Velocidade
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