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Termodinâmica – compilação de
exercícios e respetivas resoluções
2012/13
Termodinâmica
2
Maria Eugénia Macedo
Capítulo I. Introdução
Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto

Setembro de 2012
Termodinâmica
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Capítulo I. Introdução
1. Água líquida a 100 oC e 1 bar tem uma energia interna (numa escala arbitrária) de 419.0 kJ
kg-1 e um volume específico de 1.044 cm3 g-1
a) Qual a sua entalpia?

Por definição de entalpia:
H  U  PV
T1  100º C
P1  1 bar
U1  419.0 kJ / kg
V1  1.044 cm 3 / g
 10  6 m 3 
H  419.0 103  J / kg   1105 Pa 1.044 
 10  3 kg 

H  419.1 kJ / kg
b) A água é vaporizada até ao estado final de 200 oC e 800 kPa, correspondendo-lhe uma
entalpia de 2 838.6 kJ kg-1. Determine H e U para este processo. O volume específico
deste vapor é 260.79 cm3 g-1.
Estado final: 2
Estado inicial: 1
T2  200º C
P2  800 kPa
H 2  2838.6 kJ / kg
V2  260.79 cm 3 / g
A entalpia é função de estado:
H  H 2  H1
H  2838.6  419.1  2419.5 kJ / kg
Por definição de entalpia:
H  U  PV

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logo,
U  H  PV
 10 6 m 3 
U 2  2838.6  103 J / kg    800  103 Pa  260.79 3 

 10 kg 
U 2  2630 kJ / kg
Energia interna é função de estado:

U  U 2  U1  2630  419  2211kJ / kg

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2. 5 moles de azoto a 80 oC estão contidos num reservatório rígido.

Dados:
Para o azoto suponha:
Cv = 20.8 J mol-1 oC-1
Cp = 29.1 J mol-1 oC-1
a) Desprezando a capacidade calorífica do reservatório, determine a quantidade de calor que é

necessário adicionar ao sistema para elevar a temperatura até 300 oC.
5 mol de N 2
T1  80º C
T2  300º C
Reservatório rígido – volume constante
Pela 1ª Lei da Termodinâmica:

dU  dQ  dW
dW   PdV
mas dW é zero visto a variação de volume ser nula, logo:
dU  dQ
U  Q   n cv dT  n cv T2  T1   5  20.8  300  80  22880 J

T2
T1
b) Se o reservatório tiver uma massa de 100 kg e uma capacidade calorífica de 0.5 J g-1 oC-1,
determine a quantidade de calor que é necessário adicionar ao sistema para atingir a mesma
temperatura final.
m  100 kg
Reservatório:
cP  0.5 J / g º C
Q  Q gás  Q reservatório
Q  22880  T nc P dT  22880  100  10 3  0.5  300  80  11.023  10 6 J  11023kJ
T2

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3. Três libras mol de azoto a 450 oF estão no interior de um conjunto cilindro/pistão.

Determine a quantidade de calor que deve ser retirada do sistema, mantendo a pressão
constante, para arrefecer o gás até 100 oF. Despreze a capacidade calorífica do pistão e do
cilindro.
Dados:
Para o azoto considere:
Cv = 5 Btu (lb mol)-1 (oF)-1
Cp = 7 Btu (lb mol)-1 (oF)-1
3 libras mol de N 2 Estado final : 2

T1  450º F Estado inicial :1
Cilindro/Pistão
Pressão constante
T2  100º F
Desprezar capacidade calorífica do pistão e do cilindro
Entalpia: H  U  PV
Diferenciando: dH  dU  PdV  VdP
Pela 1ª Lei da Termodinâmica: dU  dQ  PdV
Logo:
dH  dQ  VdP
A pressão constante:
Q  H  nc p T  3  7  100  450  7.35 103 Btu (calor retirado: arrefecimento)

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Capítulo II. 1ª Lei da Termodinâmica

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Capítulo II. 1ª Lei da Termodinâmica
1. Um mol de um gás ideal, Cp = (7/2) R e Cv = (5/2) R, sofre uma variação de estado de 10
bar e 0.005 m3 para 1 bar, através de cada um dos seguintes processos reversíveis. Para cada
um destes processos calcule W, Q, U , H .
1 mol
gás perfeito
P1  10 bar
Estado inicial
V1  0.005 cm 3
Estado final P2  1 bar
a) Volume constante, W = 0
Como é gás perfeito:
P V1  RT1 e P V2  RT2
1 2
10  10  0.005
5
T1   601.40K
1  8.314
1  10 5  0.005
T2   60.14K
1  8.314
Para gás perfeito, e sendo Cp e Cv constantes:
U  nC V ( T2  T1 )
e
H  nC P ( T2  T1 )
Assim:
5
U  1   8.314  ( 60.14  601.40 )  11.25  10 3 J  11.25 kJ
2
e
7
H  1   8.314  ( 60.14  601.40 )  15.75  10 3 J  15.75 kJ
2

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U  Q  W
Logo,
U  Q
Q  11.25 kJ
b) Isotérmico (T constante)
Para gás perfeito, a temperatura constante:
U  H  0
Da 1ª Lei da Termodinâmica:
Q  W
W  n  PdV
Como se trata de um gás perfeito:

RT
P
V
RT
W  n  dP
V
V
W  n R T ln 2
V1
Como o processo é isotérmico, pode escrever-se:

V2 P
W  n R T ln  n R T ln 1
V1 P2
Assim, o trabalho é igual a:
10
W  1  8.314  601.4  ln  11513J
1
E o calor é:
Q =11513 J =11.5 kJ

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c) Processo adiabático( Q = 0)

dU  dQ  dW
dU  dQ  PdV
Como dQ = 0
dU   PdV
Como é gás perfeito:
RT
P=
V
dU = cvdT
RT
c v dT   dV (1)
V
Modificando a equação (1):
dT dV
cv  R
T V
dT R dV

T cv V
R
T2  V1  c
ln  ln   v
T1  V2 
R
T2  V1  c
   v
T1  V2 
cp

cv
Para gás perfeito:
c p  cv  R
Ou:
cp cv R


cv cv cv
R cp
 1   1
cv cv

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Logo:
 1
T2  V1 
 
T1  V2 
(2)
Também para gás perfeito:

P1 V1  R T1
P2 V2  R T2
Destas 2 equações, pode escrever-se:
V1 T1 P2

V2 T2 P1
Substituindo na equação (2):
 1  1
T2 T   P2 
  1   
T1  T2   P1 
Rearranjando:
 1  1
 T2  T2  P 
     2 
 T1  T1   P1 
 1
 T2   P2  
    
 T1   P1 
Retomando a equação (2), agora em termos de P e V:
 1
 T2   V1 
    
 T1   V2 
Com a equação dos gases perfeitos:
P1 V1  R T1
P2 V2  R T2
T2 P2 V2

T1 P1 V1
Vem então:
 1
 P2  V2   V1 
     
 P1  V1   V2 
ou

 P2   V1 
    
 P1   V2 
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Que é equivalente a:
P1 V1  P2 V2 
ou
P V   constante
  7 / 5  1.4
 1
P  
1
T2  T1  2   601.4   311.5K
 P1   10 
Da equação dos gases perfeitos:
W  U  1  8.314  311.5  601.4  6025.6 J

5
2
H  1  8.314  311.5  601.4  8435.8 J
7
2
H  nc p T
ou

H  U  PV   6025.6  0.026 105  0.005 10 6 
H  8425.6 J

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2. Considere um tanque munido com um agitador, como se mostra na figura. O tanque contém
inicialmente 0.50 m3 de hélio a 1 atm e 26ºC. O agitador é acionado até que a pressão no
tanque atinja 2 atm. Durante este processo, as perdas de calor para o meio ambiente, a 25ºC,
são estimadas em 5 kcal.
Suponha que o hélio tem comportamento de gás perfeito

Q
com Cp = 5/2 R. Determine:
a) A temperatura final do gás
V1  0.50 m3
P1  1 atm
T1  26º C
P2  2 atm
Perda de calor: Q < 0

Q  5 kcal
5
Hélio: gás perfeito com c p  2 R
O tanque Volume constante
V2  V1  0.50 m3

P1V1  nRT1
Assim, o número de moles (n) no interior do tanque:
n
1  0.5  106
82.06  299.15

 20.37 mol R  82.06 atm  cm 3  mol 1  K 1 
Novamente da equação dos gases perfeitos, calcula-se a temperatura final do gás perfeito:
PV 2  0.5  106
T2  2 2   598.3 K
nR 20.37  82.06

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Ou, em alternativa, como o número de moles (n) se mantém constante, pode escrever-se:
P1V1 nRT1

P2V2 nRT2
P
T2  T1 2  598.3 K
P1
b) A variação de energia interna do gás.
U  n  cv dT  20.37   8.314  598.3  299.15  75.9 kJ

3
2
Como para gás perfeito
5 3
cv  c p  R  RR  R
2 2
c) O trabalho executado pelo agitador.
W =?
Pela 1ª Lei da Termodinâmica, sistema fechado:
U  Q  W
 1 kJ 
W  75.9 kJ    5 kcal   96.8 kJ
 0.239006 kcal 

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3. Um metro cúbico de um gás perfeito a 500 K e 2000 kPa expande-se até um estado final
em que o volume é 10 vezes superior ao volume inicial, através dos seguintes processos. Para
cada um destes processos calcule a temperatura final, a pressão final e o trabalho realizado
pelo gás. Considere que para este gás: c p  21Jmol 1K 1
Estado inicial: 1 Estado final: 2

T1  500 K
V2  10 V1
P1  2000 kPa
a) Um processo reversível e isotérmico
Pela equação dos gases perfeitos:
T2  T1  500 K
P1V1  nRT1
PV 2 10 6 1
n 1 1   481.12 mol
RT1 8.314  500
nRT2 481.12  8.314  500
P2    200000 Pa  200 kPa
V2 10
RT V
W   PdV  n  dV  nRT ln 2  418.12  8.314  500  ln10  4605.2kJ
V V1
b) Um processo reversível e adiabático
Q0
PV   constante ver derivação feita no problema 1
cp 21
   1.655
c v 21  8.314
 
P1 V1  P2 V2
2000  10 3  11.655  P2  101.655
P2  44.22kPa

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Calcula-se agora T2, pela equação dos gases perfeitos:
PV 44.22  103  10
T2  2 2   110.6 K
nR 481.12  8.314
O trabalho obtém-se a partir da aplicação da 1ª Lei da Termodinâmica:
U  Q  W
Como o processo é adiabático:
W  U  nc V T  481.12  21  8.314  110.6  500  2377kJ
Ou, a partir da expressão equivalente:
P 2V2  P1V1 44.22 103 10  2 106 1

W   2377 kJ
 1 0.655
c) Um processo irreversível, adiabático, no qual a expansão é levada a cabo contra uma

pressão constante de 100 kPa.
P  100kPa
Q0
Wirr  Pext V  100  10 3  10  1  900kJ
Pela 1ª Lei da Termodinâmica, que é válida para processos reversíveis e irreversíveis, pode
escrever-se para o processo irreversível:
U  Q  W
como Q  0
U  W
Calcula-se, assim, a temperatura final do gás:
U  nc v T
 900  10 3  481.12  ( 21  8.314 )  T2  500
logo,
T2  352.54K
P2 calcula-se pela equação dos gases perfeitos:
nRT2 481.12  8.314  352.54
P2    141.02 kPa
V2 10

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4. Um quilograma de ar a 300 K e 1 bar é aquecido reversivelmente, a pressão constante, até o

seu volume triplicar. Para este processo calcule W, Q, U , H .
Dados:
Para o ar considere: PV/T = 83.14 bar cm3 mol-1 K-1 Cp = 29 J mol-1 K-1
1 kg de ar
P1  1 bar
T1  300 K
Processo a pressão constante:
V2  3 V1
PV
 83.14bar  cm 3  mol 1  K 1
T
c p  29 J / molK
Massa molecular do ar: M

M  M N 2   0.79  M O2   0.21  0.79  28  0.21  32  28.84 g / mol
massa 1000
número de moles : n    34.67 mol
M 28.84
Calcular T2 pela equação dos gases perfeitos (P2 = P1):
P2V2 P1V1 3V V
  1  1  T2  3T1  900 K
T2 T1 T2 T1
Como se trata de um processo a pressão constante:
Q  H  n  c p dT  34.67  29  900  300  603.3 kJ
W    nPdV  nPV2  V1 
É necessário calcular o volume:

Pela equação do enunciado:
P1V1 1V1
 83.14   83.14
T1 300
V1  24942 cm 3 / mol
V2  3  V1
 
W  34.67  105  2  24942  106  172.95 kJ
U  Q  W
U  603.3 - 172.95  430.3 kJ

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5. Derive uma equação para calcular o trabalho reversível durante a compressão isotérmica de
um mol de gás desde um volume inicial V1 até um volume final V2, recorrendo à equação de
estado:
P (V - b) = RT
com b - constante positiva
Compressão isotérmica de um gás, desde V1 até V2

Pv  b  RT
Por definição de trabalho:

V2
W   PdV
V1
Da equação do enunciado:
RT
P
v  b 
V2 RT v b
W   dV   RT ln  2 
V1 v  b 
 v1  b 
Como:
Pv  b  RT
Pode escrever-se:
P1 v1  b   RT
e
P2 v2  b   RT
logo :
 v2  b  P1
  
 1
v  b  P2
P
W   RT ln 1
P2

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6. Um gás perfeito, Cp = (5/2) R e Cv = (3/2) R, sofre uma variação de estado desde 1 bar e
10 m3 para 10 bar e 1 m3, através de cada um dos seguintes processos reversíveis. Calcule,
para cada um destes processos globais, o trabalho requerido, o valor transferido e as variações
de energia interna e de entalpia.
Gás perfeito:
5 3
cp  R ; cv  R
2 2
Estado inicial· Estado final
P1  1 bar P2  10 bar
V1  10 m3 V2  1 m 3
Antes de mais, a partir da equação dos gases perfeitos, pode verificar-se que a temperatura
inicial é igual à temperatura final:
P1V1  1  105  10
P2V2  10  105  1
logo
T1  T2
Como T1 e T2 são iguais, e sendo gás perfeito, conclui-se que para todas as alíneas:
U  H  0
Resta, então, calcular W e Q para as diferentes alíneas:
a) Compressão isotérmica
Equação do trabalho:
W   PdV

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Termodinâmica
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nRT
P
V
nRT V
W   dV  nRT ln 2
V V1
como nRT  P1V1 (equação dos gases perfeito)
V 1
W   P1V1 ln 2  1105 10  ln  2303 kJ
V1 10
Q  W  2303 kJ
b) Compressão adiabática seguida de arrefecimento a pressão constante.
Compressão adiabática i arrefecimento a pressão constante

como ( i  2 ) a pressão é constante
Pi  P2  10 bar
como ( 1  i ):
Q0
U  Q  W
U  n  cv dT
 Ti 
W1i  ncv Ti  T1   ncv   1T1
 T1 
O número de moles pode-se calcular a partir da equação dos gases perfeitos:
P1V1  nRT1
PV
n 1
RT1
Voltando à equação para obter o trabalho, e substituindo:
P1V1  Ti 
W1i  cv   1T1
RT1  T1 
Como o processo ( 1  i ) é adiabático, calcula-se Ti:
 1
Ti  Pi   cp 5
   como  e Pi  P2 ;  
T1  P1  cv 3
Ti
logo  2.512
T1

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Termodinâmica
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Assim:
1 105
 10   8.314  2.512  1T1
3
W1i 
T1 2
W1i  2.27  10 6 J
Wi 2   P2 V2  V1 
O volume em i calcula-se a partir do volume inicial (V1) e do conhecimento de que o processo

de ( 1  i ) é adiabático reversível:
 
P 1V1 P iVi
Vi  2.5119m 3
Wi 2  10  10 5 1  2.5119   1.512  10 6 J
W12  W1i  Wi 2  3.78  10 6 J
Q  3.78  10 6
c) Compressão adiabática seguida de arrefecimento a volume constante.
Compressão adiabática + 1  i  + arrefecimento a volume constante ( i  2 )
V1  V2  1 m3
de ( 1  i ) processo adiabático reversível
 1
Ti  V1 
   4.642
T1  Vi 
T  PV T  c
W1i  nc V T  nc V  i  1T1  1 1 c V  i  1T  P1 V1 V  3.642  5.462  10 6 J
 T1  RT1  T1  R
Wi  2  0( processo a volume constante )
W1 2  5.462  10 6 J
Q1 2  5.462  10 6 J

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Termodinâmica
22
d) Aquecimento a volume constante seguido de arrefecimento a pressão constante.
Aquecimento a volume constante (1 ® i) + arrefecimento a pressão constante (i ® 2)
Vi  V1
Pi  P2
W1i  0 (processo a volume constante)
Wi  2    PdV   PV  10  105 1  10  9  106 J
W1 2  9  106 J
Q1 2  9  106 J
e) Arrefecimento a pressão constante seguido de aquecimento a volume constante.
Arrefecimento a pressão constante 1  i  + aquecimento a volume constante i  2

Vi  V2
Pi  P1
W1i    PdV   PV  1 105 1  10  9  105 J
Wi 2  0 (processo a volume constante)

W12  9  105 J
Q12  9  105 J

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Termodinâmica
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Capítulo III. Propriedades Volumétricas de Fluidos Puros

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Termodinâmica
24
Capítulo III. Propriedades Volumétricas de Fluidos Puros
1. Calcule Z e V para o vapor de metanol a 200 oC e 10 bar pelas seguintes equações:

Comente os resultados obtidos.
a) Equação virial truncada em função do volume.
(B = -219 cm3 mol-1 C = -17300 cm6 mol-2)
Metanol
T  200º C
P  10 bar
B C
Z  1 
V V2
B  219cm3 / mol
C  17300cm6 / mol 2
PV
Z
RT
PV 219  10 6 17300  10 12
 1 
RT V V2
Resolvendo esta equação em ordem a V, obtém-se:
V  3.6957  10 3 m 3 / mol
V  3695.7cm3 / mol
PV
Z  0.9396
RT
b) Equação de Redlich-Kwong
RT a
P 
V  b T V V  b 
1 / 2
0.42748 R 2Tc 2.5

a
Pc
0.08664 RTc
b
Pc

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  0.564
Pc  80.97bar
Do Apêndice do livro [1], para o metanol:
Tc  512.6K
Calcula-se agora a e b:
a  2.171  10 8 cm6 barK 0.5 mol 2
b  45.6cm3 / mol
Introduzindo na equação de Redlich-Kwong, e resolvendo em ordem a V:

V = 3717.5 cm3 / mol
e
Z = 0.9449
c) Equação Z = 1 + BP /RT, com B calculado recorrendo à correlação generalizada de Pitzer.

BP
Z 1
RT
Correlação de Pitzer:

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BP c
 B 0  B 1
RTc
0.422
B 0  0.083  1.6
Tr
0.172
B1  0.139  4. 2
Tr
T 473.15
Tr    0.923
Tc 512.6
B 0  0.3967
B1  0.1018
B B  B1   2.39  10 4
RTc 0
Pc
BP
Z  1  0.9392
RT
ZRT
V  3694.6cm3 / mol
P
ou
Pr  0.1235
Pr P
Z  1  B0  B1 r  0.9392
Tr Tr

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27
2. Calcule o volume molar de líquido saturado e de vapor saturado para o propano a 40 oC

(Psat = 13.71bar), recorrendo à equação de Redlich-Kwong e a correlações generalizadas.
VV e V L
Propano:
40º C
P S  13.71 bar
Equação de Redlich-Kwong:
RT a
P 
V  b T 1 / 2V V  b 
0.42748 R 2Tc 2.5
a
Pc
0.08664 RTc
b
Pc
  0.152
Pc  42.48bar
Do Apêndice do livro[1] (página 680):
Tc  369.8K
Assim:
a  18.29m 6 PaK 0.5 mol 2
b  6.27  10 5 m 3 / mol
Resolvendo em ordem ao volume (V):
Vvapor  1499 cm 3 / mol

Vlíquido  108.1 cm 3 / mol

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28
b) Correlações generalizadas:
Para o vapor:
BP
Z  1
RT
B
RTc 0
B  B1 
Pc
T 313.15
Tr    0.8468
Tc 369.8
0.422
B 0  0.083  1. 6
 0.4676
Tr
0.172
B1  0.139  4.2
 0.2068
Tr
B B  B1   3.6118  10 6
RTc 0
Pc
BP
Z  1  0.8098
RT
V V  1538cm3 / mol
Para o líquido:
Equação de Rackett:
V LS  Vc Z c1Tr 
0.2857
PV
Zc  c c
RTc
Vc = 200.0 cm3 / mol

Do Apêndice do livro[1] (página 680):
Zc = 0.276
Calcula-se, agora, o volume molar de líquido saturado:
V LS  200  10 3  0.276 10.8468

0.2857
 96.6cm3 / mol

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3. Calcule:
a) O volume ocupado por 20 kg de etano a 50 oC e 30 bar.
20kg etano
T = 50ºC
P = 30 bar
  0.098
Pc  48.8bar
Do Apêndice do livro[1], para o etano:
Tc  305.4K
T
Tr = = 1.058
Tc
P
Pr = = 0.6148
Pc
Vamos utilizar a correlação de Lee-Kesler:
Z  Z 0  Z1
Das tabelas do Apêndice E do livro[1], págs. 696 e 697:
Z0
Tr / Pr 0.6 0.6148 0.8
1.05 0.8002 0.7130
1.058 0.7991
1.1 0.8323 0.7649
Z1
Tr / Pr 0.6 0.6148 0.8
1.05 -0.0097 -0.0032
1.058 0.7991
1.1 0.0106 0.0236

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30
Z  0.7985
PV
Z
nRT
20000
n  666.67 mol
30
V  0.4767 m 3
b) A massa de etano contida num cilindro com 0.3 m3, a 60 oC e 130 bar.
Cilindro com:
V  0.3 m 3
P  130 bar
T  60º C
Recorrendo à correlação de Lee-Kester:
Z  Z 0  Z 1
Tr  1.09
Pr  2.66
Das tabelas do Apêndice E do livro[1], págs. 698 e 699:
Z0
Tr / Pr 2 2.66 3
1.05 0.3452 0.4604
1.09 0.4435
1.1 0.3953 0.4770
Z1
Tr / Pr 2.0 2.66 3.0
1.05 -0.0432 -0.0838
1.09 -0.0143
1.1 -0.0698 -0.0373

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Termodinâmica
31
Z  0.4421
ZRT
V   9.42  10  5 m3 / mol
P
V total 0.3
n   3184.88 mol
V 9.42  10  5
m  95.5 kg

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Termodinâmica
32
Capítulo IV. Efeitos Térmicos

Setembro de 2012
Termodinâmica
33
Capítulo IV. Efeitos Térmicos

1. Calcular a energia necessária para aquecer 450 kg de protóxido de azoto (N2O) de 25 a 200
ºC, a volume constante. A capacidade calorífica do N2O a volume constante é dada pela
equação:
C v ( KJ / Kg º C )  0.855  9.42  10 4 T
com T em ºC.
N 2O
m  450 kg
t1  25º C
t 2  200º C
Processo a volume constante
c v kJ / kgº C  0.855  9.42  10 4 Tº C
Como se trata de um processo a volume constante:
Q  U
T2
U   cv dT  
T1
473.15
298.15
 
0.855  9.42  10  4 T dT
473.15
 9.42  10  4 T 2 
U  0.855T  
 2  298.15
U  168.17 kJ / kg
Q  U  168.17  450  75676.5 kJ

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34
2. A entalpia de vaporização do metanol a 64.7 oC é 1099.5 J g-1. Estime o seu valor a 175
oC.
Vamos usar a equação de Watson:
0.38
 1  Tr ,2 
H 2v
  ; Tr ,i  Ti Tc
v  1 T 
H1  r ,1 
É necessário saber a temperatura crítica do metanol.

Do Apêndice do livro [1], página 681:
Tc = 512.6 K
Calcula-se:
64.7 + 273.15
Tr1 = = 0.6591
512.6
175 + 273.15
Tr 2 = = 0.8743
512.6
Da equação de Watson:
0.38
 1  0.8743 
H 2v  1099.5     752.5 J / g
 1  0.6591 

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35
3. Calcule a entalpia de vaporização de metanol a 300 K.

____________________________________________________________
T (K) P (bar) Vl (m3 kg-1) Vg (m3 kg-1)
____________________________________________________________
280 0.0621 1.244 x 10-3 11.62
290 0.1094 1.259 x 10 -3 6.778
300 0.1860 1.274 x 10 -3 4.095
310 0.3043 1.290 x 10-3 2.566
320 0.4817 1.306 x 10-3 1.661
_____________________________________________________________
a) Recorrendo às equações de Riedel e de Watson. (Tn = 337.8 K)

Tn  337.8 K
T  300 K
Equação de Riedel (para calcular a entalpia de vaporização à pressão atmosférica, a que

corresponde a chamada temperatura de ebulição “normal” Tn):
1.092ln Pc  1.013
H nv  Tn R
0.930  Tr , n
337.8
Tr , n   0.659
512.6
H nv  38267 J / mol
Equação de Watson:
0.38
 300 
 
0.38 1 
v  1  Tr ,2   512.6 
H 2v  H1  38267  41221 J / mol
 1  Tr ,1   1  0.659 
   
 
1 mol 1000 g
H 2v  41.221 kJ / mol    1288.1 kJ / kg
32 g 1 kg
b) A partir dos dados apresentados para o metanol, na tabela do enunciado:
Equação de Clapeyron:

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36
dP sat
H  TV
dT
Adota-se a seguinte equação para correlacionar a pressão de saturação P sat  com a

temperatura (T):
B
ln P sat  A 
T
Com os valores da tabela do enunciado, obtém-se para cada valor de temperatura ln P sat e
1/ T .
Por regressão linear, calculam-se os parâmetros A e B da equação da pressão de saturação:
A  13.6191
B  4591.11
V  V V  V L
Também da tabela do enunciado:

V  4.095  1.274  103 
 B  B   B 
dP sat  exp  A      P sat   
 T  T 2   T2 

H V  300  4.095  1.274  10  3   4591.11
300 2
 0.1860
barm3 J
H V  11.653  11.653  105  1165.3 kJ / kg
kg kg

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37
4. Estime a entalpia de formação do etilbenzeno líquido a 25 oC.

Tn = 409.3 K ; Tc = 617.1 K ; Pc = 36.1 bar
Tn  409.3 K
Tc  617.1 K
Pc  36.1 bar
H Lf  H Vf H condensaçã o 
H condensaçã o   H vaporização 
H Vf  29.92 kJ / mol
Vamos, agora, calcular, H V (pois o de condensação tem o mesmo valor, com sinal oposto
ao de vaporização):
1º H V a Tn
Equação de Riedel:
1.092ln Pc  1.013
H nv  RTn
0.930  Tr , n
409.3
Tr , n   0.6633
617.1
Assim, da equação de Riedel obtém-se:
H nv  35.9 kJ / mol
Pela equação de Watson:
0.38
H 2v  1  Tr ,2 
 
H1v  1  Tr ,1 
0.38
 298.15 
1 
H 2  35.9
v 617.1   42.2 kJ / mol
 409.3 
 1 
 617.1 
Assim, o pedido:
H Lf  29.92  42.2  12.28  42.2 kJ / mol

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Termodinâmica
38
Capítulo V. Balanços Energéticos

Setembro de 2012
Termodinâmica
39
Capítulo V. Balanços Energéticos
1. No processo de produção de 1,3 - butadieno ocorre a seguinte reação:
C4 H8 (g)  C4 H6 (g) + H2 (g)
A corrente de alimentação ao reator contém 12 moles de vapor de água por mole de 1-buteno.
A reação processa-se isotermicamente a 500 oC, verificando-se que a esta temperatura se
obtém uma conversão de 30%.
Calcule a quantidade de calor adicionada ao reator por mole de 1-buteno na alimentação.
C4 H8 s   C4 H 6 g   H 2 g 
Alimentação:
Arbitrar uma base de cálculo:
1 mol de C4H8 na alimentação ao reator.
Logo, à entrada, tem-se:
Componente Moles
C4H8 1
H2O 12
Como a conversão é de 30%

Reagem:
0.3 mol de C4H8, formando-se na reação:
0.3 mol de C4H8
0.3 mol de H2
À saída tem-se:
Componente Moles
H2O (inerte) 12
C4H8 0.7
C4H6 0.3
H2 0.3

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Termodinâmica
40
Q = ΔH
Entrada H=? Produtos de

(reagentes) 500ºC saída
5
H1 H2
(Arrefecimento) (Aquecimento)
25ºC
Hr (Reação)
H  H1  H r  H 2
Cálculo de H r :
Consultando o livro [1], página 686:
C4 H 8 s   4C4 s   4 H 2 g 
H *  540 J / mol
4C s   3H 2 g   C4 H 6 s 
H **  109240 J / mol
Somando as duas reações:
C4 H 8 s   C4 H 6 s   H 2 g 
H r  H *  H **  540  109240  109780 J / mol
Mas, de facto, só reagem 0.3 mol de C4H8 (e não 1 mol).
Então, o verdadeiro
H r  0.3  109780  32934 J / mol
Cálculo de H1 :
São necessários os valores de c p

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Termodinâmica
41
cp D
 A  BT  CT 2 
R T2
5
H 2   3.249T  0.422 10  3 T  0.083 210
cp
R T
cp
C 4 H 6   2.734  26.786 10  3 T  8.82 10  6 T 2
R
cp
C 4 H 8   1.967  31.630 10  3 T  9.873 10  6 T 2
R
Uma vez que o processo é isotérmico, e H2O é inerte - não é necessário efetuar o cálculo
referente a este composto, nem para H1 nem para H 2
298.15c P C 4 H 8 
H1  1 R  dT
773.15 R
773.15c P C4 H 8  773.15c P C4 H 6  773.15c P H 2 
H 2  0.7  R  dT  0.3  R  dT  0.3  R  dT
298.15
R 298.15 R 298.15 R
H  H1  H r  H 2  35287 J / mol C4 H 8 à entrada

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Termodinâmica
42
2. O processo de oxidação do amoníaco é dado pela seguinte equação:
4 NH3 (g) + 5 O2 (g)  4 NO (g) + 6 H2O (v): H rº  904.7kJ / mol
Duas correntes, uma de 100 mol/s de NH3 e outra de 200 mol/s de O2, a 25º C, são
alimentadas a um reator, no qual o amoníaco é completamente consumido. O produto gasoso à
saída do reator encontra-se a 300º C.
Calcule a quantidade de calor que deve ser transferida de ou para o reator de forma a manter a
corrente de saída a 300º C, supondo que o reator opera a 1 atm.
4 NH 3 s   5O2 s   4 NOg   6H 2Ov 
100 mol/s NH3 1 Atm 100 mol/s NO

200 mol/s O2 150 mol/s H2O
25ºC 75 mol/s O2
300ºC
Q?
NH3 totalmente consumido

O2 consumido: da estequiometria da reação:
4NH 3 5O 2 
100NH 3 XO 2 
X  125mol
H2O formado na reação:

4 NH 3   6 H 2 O 
100 NH 3   Y H 2 O 
Y  150 mol

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Termodinâmica
43
Componente Entrada Moles Saída Moles

NH3 100 -
O2 200 75
NO - 100
H2O - 150
Fazendo um raciocínio semelhante ao efetuado no problema anterior:
300ºC
H
H2
Entrada Hr Produtos de

25ºC saída (25ºC)
(25ºC)
H  H1  H r  H 2
H1  0 , visto a alimentação se encontrar a 25ºC (temperatura de referência).
100
H r  904.7  10 3   22.6  10 6 W
4
H 2 : À saída do reator a corrente está a 300ºC

Do apêndice do livro [1], página 684:
cp
NO   3.387  0.629 10  3 T  0.014 105 T  2
R
cp
H 2O   3.470  1.450 10  3 T  0.121105 T  2
R
cp
O 2   3.639  0.506 10  3 T  0.227 105 T  2
R
573.15 c p O2  573.15 c p NO  773.15 c p H 2O 

H 2  75  R  dT  100  R  dT  150  R  dT
298.15 R 298.15 R 298.15 R
Q  H  19700 kW o calor é retirado 

Setembro de 2012
Termodinâmica
44
3. A um reator operando adiabaticamente são alimentadas duas correntes gasosas: uma de

NH3 e outra de ar seco, estando este 25% em excesso relativamente ao necessário para a
conversão total do NH3 em NO e vapor de água.
Admitindo que os gases entram no reator à temperatura de 85 oC, que a conversão é de 85% e
que não ocorrem outras reações, calcule a temperatura dos gases à saída do reator. (Suponha
comportamento ideal para os gases).
Reator adiabático:
Q  H  0
Reagentes a H=Q=0 Produtos a

358.15 K Tf
H1 H2
Reagentes a Hr0 (298.15) Produtos a

298.15 K 298.15 K
4 NH 3 g   5O2 g   4 NOg   6H 2Ov 

Produtos a
358.15 K
Arbitrar base de cálculo: 4 moles de NH3 à entrada do reator:
Componente Entrada Moles

NH3 4
O2 5x1.25=6.25
N2 6.25x(79/21)=23.51
Como a conversão é de 85%

Reagem:

Setembro de 2012
Termodinâmica
45
NH 3   4  0.85  3.4 mol

O2   5  0.85  4.25mol
Logo, à saída do reator:
Componente Saída Moles

NH3 0.6
O2 2
NO 3.4
H2O 5.1
N2 (inerte) 23.51
Fazendo um raciocínio semelhante ao efetuado nos problemas anteriores:
H  H 1  H r  H 2  0
H 1  358.15 n NH 3 c p NH 3 dT  358.15 n O 2 c p O 2 dT  358.15 n N 2 c p N 2 dT
298.15 298.15 298.15
H 1  4  8.314358.15 3.578  3.020  10 3 T  0.186  10 5 T  2 dt 

298.15
 6.25  8.314358.15 3.639  0.506  10 3 T  0.227  10 5 T  2 dt 

298.15
 23.5119  8.314358.15 3.280  0.593  10 3 T  0.040  10 5 T  2 dt 

298.15
 61161.4J
H or 298.15   n i H f ,i produtos  n i H f ,i reagentes 
H of NH 3   46110J / mol
H of O 2   0J / mol
H of NO   90250J / mol
H of H 2 O   241818J / mol
H or 298.15  3.4  90250  5.1   241818  3.4   46110  4.25  0  769647.8J

Setembro de 2012
Termodinâmica
46
H 2  298.15 n NH 3 c p NH 3 dT  298.15 n NO c p NO dT  298.15 n H 2 O c p H 2 O dT
Tf Tf Tf
 n O 2 c p O 2 dT  298.15 n N 2 c p N 2 dT

Tf Tf
298.15
H 2  0.6  R 298.15 3.578  3.020  10 3 T  0.186  10 5 T  2 dT 

Tf
 3.4  R 298.15 3.387  0.629  10 3 T  0.014  10 5 T  2 dT 

Tf
 5.1  R 298.15 3.470  1.450  10 3 T  0.121  10 5 T  2 dT 

Tf
 2.0  R 298.15 3.639  0.506  10 3 T  0.227  10 5 T  2 dT 

Tf
 23.5119  R 298.15 3.280  0.593  10 3 T  0.040  10 5 T  2 dT

Tf
 
H 2  0.6  R  3.578Tf  298.15  Tf  298.15 2   0.186  10 5  1  1  
3.020  10 3 2
 2  Tf 298.15 
 
 3.4  R 3.387Tf  298.15  Tf  298.15 2   0.014  10 5  1  1  
0.629  10 3 2
 2  Tf 298.15 
 
 5.1  R 3.470Tf  298.15  Tf  298.15 2   0.121 10 5  1  1  
1.450  10 3 2
 2  Tf 298.15 
 
 2.0  R 3.639Tf  298.15  Tf  298.15 2   0.227  10 5  1  1  
0.506  10 3 2
 2  Tf 298.15 
 
 23.5119  R 3.280Tf  298.15  Tf  298.15 2   0.1040  10 5  1  1 
0.593  10 3 2
 2  Tf 298.15 
1
H 2  962.4006384  Tf  0.109329751  Tf2  864303.4864   293759.5580
T
H  H 1  H or 298.15  H 2  0
Tf  1045.3 K

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Termodinâmica
47
4. Num reator a operar em contínuo, o metano é oxidado para produzir formaldeído. Durante
este processo, ocorre também a combustão do metano originando dióxido de carbono (reação
competitiva):
CH 4 s   O2  HCHOs   H 2Ov 
CH 4 s   2O2  CO2  2 H 2Ov 
O diagrama processual é esquematizado na figura seguinte. Admitindo uma base de cálculo de
100 mol de metano na alimentação ao reator e que este opera a 1 atm:
100 mol
25º C
REATOR
60 mol CH4
100 mol O2 30 mol HCHO
376 mol N2 10 mol CO2
100º C 50 mol H2O
50 mol O2
376 mol N2
150º C
Efetue os balanços material e energético a este reator.
Base de cálculo: 100 mol CH 4 à entrada
Balanço material:
Entrada Moles
CH4 100
O2 100
N2 376

Setembro de 2012
Termodinâmica
48
Saída Moles
CH4 60
O2 50
HCHO 30
CO2 10
H2O 50
N2 376 (Inerte)
Balanço energético:
Estado de referência:
T  25º C
P  1 atm
C ( s); O2 ( g ); H 2 ( g ); N 2 ( g )
Entrada:
HCH 4   H of CH 4   74.52kJ / mola25º C tabela C.4 do livro [1], pág. 686 
HO 2 eHN 2  : entalpias relativas a 25º C
 0.506  10 3
 3.639373.15  298 .15   373.15 2  298.15 2  
HO 2   8.314  
2
  2.353kJ / mol
 0.227  10 5  1  1  
   
 373.15 298 . 15 
 0.593  10 3
 3.280373 .15  298.15   373.15 2  298.15 2  ´ 
HN 2   8.314  
2
  2.315kJ / mol
 0.040  10 5  1  1  
   
 373.15 298.15 

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Termodinâmica
49
Saída:
cp
HCH 4   H of CH 4 ,25º C   R 25º C
150º C
dT
R
 9.081  10 3
 1.702423 .15  298.15   423.15 2  298.15 2  
2
 74.85  10 3  8.314     69.97 kJ / mol
 2.164  10 423.15 2  298.15 2 
6

 3 
HO 2  e HN 2  : entalpias relativas a 25º C
HO 2   3.974 kJ / mol
HN 2   3.886 kJ / mol
cp
HHCHO   H of HCHO ,25º C   R 25º C
150º C
dT  115.90  4.75  111.15 kJ / mol
R
cp
HCO 2   H of CO 2 ,25º C   R 25º C
150º C
dT  393.5  4.75  388.6 kJ / mol
R
c
HH 2 O   H of H 2 O ,25º C   R 25º C
150º C p
dT  241.83  4.27  237.6 kJ / mol
R
H   n out H out   n in H in  15260 kJ
Q  H  15260 kJ

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Termodinâmica
50
Capítulo VI. 2ª Lei da Termodinâmica

Setembro de 2012
Termodinâmica
51
Capítulo VI. 2ª Lei da Termodinâmica
1. Uma fonte quente a 40 oC cede calor a uma determinada quantidade de um gás com
comportamento de gás perfeito, Cp = (7/2) R, que se encontra inicialmente a 20 oC e 1 bar e
ocupa o volume de 70 m3. O processo efetua-se a pressão constante e a temperatura final do

gás é 25 oC.
Calcule as variações de entropia do gás e do reservatório (fonte quente) e a variação de
entropia total do processo.
Comente os resultados obtidos.
Tq=40ºC
T1 = 20ºC
P = 1 bar
V = 70m3
Fonte quente – 40ºC

7
Gás perfeito c p  R
2
Estado inicial (1)
T1  20º C
P1  1 bar
V1  70 m 3
Processo isobárico (P constante)
Estado final (2)
T2  25º C
T2 P2
S gás perfeito  nc p ln  R ln
T1 P1
como T  constante

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Termodinâmica
52
T2
S gás perfeito  nc p ln
T1
O número de moles de gás calcula-se pela equação dos gases perfeitos
P1V1 1105  70
n   2872 mol
RT1 8.314  293.15
7 298.15
S gás perfeito  2872   8.314n ln  1413.4 J / K
2 293.15
Q
S viz 
T
como P  constante, QGás  H Gás
H  nc p T  2872   8.314  25  20  417862 J

7
2
Qviz  417862 J
 417862
S viz   1334.4 J / K
40  273.15
STotal  S Gás  S viz  1413.4  1334.4  795 J / K
O processo é espontâneo S  0 .

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Termodinâmica
53
2. Um mol de um gás ideal, com Cp = (7/2) R e Cv = (5/2) R, é comprimido adiabaticamente
num cilindro munido de pistão, de 1 bar e 40 oC para 4 bar. O processo é irreversível e requer
mais 30% de trabalho que o processo reversível de compressão adiabática do mesmo estado
inicial para o mesmo estado final.
Calcule a variação de entropia do gás.
Como o processo é adiabático, vamos inicialmente supor um processo reversível, e assim,

calcula-se o trabalho desse processo reversível. Depois, e como a eficiência é dada, obtém-se
o trabalho do processo real.
Como a 1ª Lei da Termodinâmica é válida para processos reversíveis e também para
processos reais, com o valor do trabalho do processo real, e sabendo que Q  0 , obtém-se
U para o processo real. E é deste valor de U que se calcula a temperatura final “real”
para o gás que sofre este processo:
Assim, se o processo fosse adiabático reversível:
 1
 P2  
T2rev  T1  
 P1 
(equação derivada anteriormente no capítulo 2)
cp 7
   1.4
cv 5
1.4 1
4 1.4
T2 rev  313.15 
1
T2 rev  465.34K
5
Wrev  U   8.314  465.34  313.15  3163.3J
2
Com a eficiência do processo real, calcula-se o trabalho real:

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Termodinâmica
54
Wreal  1.30  3163.3  4112.2J

U  4112.2J
5
U   8.314  Tfinal  313.15
2
Tfinal  511K
Calcula-se, agora, SGás
Tf Pf 7 511 4
SGás  c p ln  R ln   8.314  ln  8.314  ln  2.732 J / K
T1 P1 2 313.15 1

Setembro de 2012
Termodinâmica
55
3. Calcule a variação de entropia de 1 lb mol de um gás ideal, inicialmente a 150 oF e 5 atm

que sofre uma expansão isotérmica até à pressão de 1 atm, seguida de arrefecimento, a
pressão constante, até à temperatura de 50 oF. Os dois passos são reversíveis.
(Cp = 7 Btu/lbmol R)
Como a entropia é uma função de estado:

Ti  150º F T  constante P  constante
P1  5 atm P2  1 atm T3  50º F
Tf Pf
S Gás  c p ln  R ln
Ti Pi
f  final
i  inicial
c p  7 Btu / lbmol.R
Assim,
SGás  7  ln
50  459.67   1.986 ln 1
150  459.67  5
R  1.986 Btu / lbmolR

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Termodinâmica
56
4. Mostre se o seguinte processo é possível:

Ar a 100 psig e 70 oF entra numa peça de equipamento bem isolada do exterior. Metade do ar
sai a 180 oF e a outra metade a - 40 oF, ambas a 1 atm. Não há trocas de trabalho com o
exterior e ambas as correntes de saída têm a mesma composição da corrente de entrada.
DADOS: Cp = 7 (Btu)/ (lb mol) (R)
Q0
0.5F
Ar
180º F
100 psig 1 atm
 40º F
70º F
0.5F
Como a entropia é uma função de estado, vamos “dividir” a corrente de entrada em duas
correntes, nas mesmas condições de temperatura e pressão, sendo que cada uma destas duas
correntes tem um caudal igual a metade do da corrente de alimentação.
Assim, temos uma corrente
F1  0.5F
e outra
F2  0.5F
A variação total de entropia será a soma de cada uma destas variações de entropia. Vamos
considerar F  2 lbmol :
À entrada, a pressão é 100 psig ou seja 114.69 psia
Para a corrente F1 :
S1  1 7  ln
180  459.67  1.986  ln 14.69
70  459.67 114.69
Para a corrente F2 :
S 2  7  ln
 40  459.67   1.986  ln 14.69
70  459.67  114.69
Como a variação total de entropia é dada pela soma destas duas variações de entropia:
STotal  7.854BTu / R
O processo é, teoricamente, possível.

Setembro de 2012
Termodinâmica
57
5. Uma máquina de Carnot recebe 150 kJ s-1 de calor de uma fonte quente à temperatura de
425 oC e rejeita calor para uma fonte fria à temperatura de 30 oC. Calcule a potência
desenvolvida e o calor rejeitado.
Para uma máquina de Carnot:

Tf
 1
Tq
T f  temperatura fria
Tq  temperatura quente
W

Qq
W  potência
Qq  calor recebido da fonte quente
 1
30  273.15  0.566
425  273.15
W
  0.566 
Qq
W  84.0 kJ / s
Como o fluido perfaz um ciclo termodinâmico:

U  0; Q  W
W  Qq  Q f
Q f  calor rejeitado para a fonte fria
Q f  Qq  W  150  103  84.9  103  65.1 kJ / s

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Termodinâmica
58
6. Numa determinada instalação a fonte quente encontra-se a 300 oC e a fonte fria a 25 oC. A
sua eficiência térmica é igual a 60% da eficiência térmica da máquina de Carnot a operar
entre aquelas duas temperaturas.
a) Calcule a eficiência térmica da instalação.

Tq  300º C
T f  25º C
  0.60Carnot
Tf  25  273.15 
Carnot  1   1    0.4798
Tq  300  273.15 
  0.60Carnot  0.288
b) Calcule a temperatura a que se deve elevar a fonte quente de modo a obter, para esta
instalação, uma eficiência térmica igual a 40%. (Considere igualmente que esta eficiência
térmica é 60% da eficiência da máquina de Carnot).
  0.40
 25  273.15 
0.40  0.60  1  
 
 Tq 
Tq  894.5 K

Setembro de 2012
Termodinâmica
59
7. Duas máquinas de Carnot operam entre os mesmos níveis térmicos. Uma delas produz 50
hp e tem um rendimento de 30%. A outra recebe 4240 Btu/min da fonte quente. Calcule a
potência fornecida por esta máquina e o calor que cada uma delas rejeita para a fonte fria.
Duas máquinas de Carnot:
Máquina 1: Máquina 2:
W  50hp
Qq  4240Btu / min
  0.30
As duas máquinas, sendo de Carnot, a operar entre os mesmos níveis térmicos, têm eficiências
iguais. Logo, a eficiência da máquina 2 é 0.30.
Máquina 1:
W  50hp  37.29kW
37.29
0.30 
Qq
Qq  87.0 kW
Máquina 2:
W
0.30 
4240
W  1272 Btu / s
1kW  0.94783 Btu / s
Btu 1 min 1 kW
W  1273    22.4 kW
min 60 s 0.94783 Btu / s
Btu 1 min 1 kW
Qq  4240    74.56 kW
min 60 s 0.94783 Btu / s
Q f  74.56  22.4  52.2 kW

Setembro de 2012
Termodinâmica
60
Capítulo VII. Propriedades Termodinâmicas de Fluidos Puros

Setembro de 2012
Termodinâmica
61
Capítulo VII. Propriedades Termodinâmicas de Fluidos Puros
1. Um reservatório com volume constante está cheio com água líquida a 25 oC e 1 bar.
Adiciona-se calor à água até esta atingir 50 oC. Qual a pressão final?
DADOS:
 = 36.2 x 10-5 K-1
 = 4.42 x 10-5 bar-1
O volume específico da água líquida a 25 oC é 1.0030 cm3 g-1.
V = constante (Processo isocórico)
T1  25º C T2  50º C
Estado inicial (1) Estado final (2)
P1  1 bar P2  ?
  36.2  10 5 K 1
  4.42  10 5 bar 1
 25º C  1.0030cm3 / g
Por definição:
Coeficiente de dilatação volumétrica:
1  V 
  
V  T  P
Coeficiente de compressibilidade isotérmica:
1  V 
  
V  P T
V  f (T , P)
 V   V 
dV   dT   dP
 P   T 

Setembro de 2012
Termodinâmica
62
Introduzindo os coeficientes:  e  , anteriormente definidos:

dV
 dT  dP
V
Como:
V  const
dV
 0  0  dT  dP   dT   dP  T  P
V
36.2 10  5
P2  1   207.75bar
4.42 10  5

Setembro de 2012
Termodinâmica
63
2. Vapor de água saturado a 10 psia é convertido em vapor de água sobreaquecido a 30 psia e

1200 oF.
1 2
Vaporsobreaquecido
Vaporsaturado
P2  30 psia
P1  10 psia
T2  1200º F
a) Calcule as variações de entalpia e de entropia, recorrendo às tabelas de propriedades de

vapor do livro[1]
1 Vapor saturado a 10 psia.
Da Tabela F3 , pág. 756 do livro[1]:
P H S
9.747 1142.9 1.7900
10.168 1143.7 1.7865
H1  1143.4 Btu / lb
Interpolando:
S1  1.7879 Btu / lb  R
2 Vapor sobreaquecido
Da tabela F4 , pág. 762 do livro[1]:

P  30 psia
T  1200º F
Lê-se:
H 2 =1639.0Btu / lb
S2 = 2.1217Btu / lb× R

Setembro de 2012
Termodinâmica
64
Logo, o pedido:
H  H 2  H 1  495.6Btu / lb
S  S 2  S1  0.3338Btu / lb  R
b) Supondo que o vapor de água tinha comportamento de gás perfeito, calcule as variações de
entalpia e de entropia.
Comportamento de gás perfeito
n  1 mol 
H  n  c p dT
cp
 A  BT  DT 2 C  0
R
A  3.47
B  1.45 10  3
C 0
D  0.121105
T1  193º F  362.59 K
T2  1200º F  922.04 K
T2
H  n  c p dT
T 1
H  R 
T2
T1

3.47  1.45 10  3 T  0.121105 T  2 dT 
T2
 1.45 10  3 2 0.121105 
H  R 3.47T  T  
 2 T  T1
J 9.4783110  4 Btu 1 mol 1 g

H  20640.23
mol 1 J 18 g 2.20462 10  3 lbm
H  493.0 Btu / lbm  R

Setembro de 2012
Termodinâmica
65
dT P2
S   c p  R ln
T P1
S  R 
3.47  1.45 10  3 T  0.121105 T  2 
dT  R ln
P2
T P1
 3.47  P2
S  R    1.45 10  3  0.121105 T  3 dT  R ln
 T  P1
T2
 0.121105  2  P2
S  R 3.47T ln T  1.45 10  3 T  T   R ln
 2  T1 P1
J 9.4783110  4 Btu 1 mol 1 g 0.56 

S  24.8597
mol 1 J 18 g 2.20462 10  3 lbm 1 R
S  0.3325Btu / lbm  R

Setembro de 2012
Termodinâmica
66
3. Vapor de água húmido a 1 800 kPa expande-se isentalpicamente até 101.33 kPa e 115 oC.
Estime a qualidade do vapor de água no estado inicial. Utilize as tabelas de propriedades de
vapor do livro [1].
P  1800kPa
Processo isentálpico H  0
P2  101.33 kPa
Estado final (2)
T2  115º C
Da Tabela F2 , pág. 723 do livro [1]:
T H S
100 2676.0 7.3554
125 2726.4 7.4860
Interpolando:
H 2  2705.9kJ / kg
Para o estado inicial (1):
H1 = H 2 = 2705.9kJ / kg
No estado inicial, a 1800kPa, vai ser mistura de líquido e de vapor. Assim:
sat  1  y H sat  yH sat

L
H i  xH sat  yH V L V

Para P  1800kPa , lê-se:
H V = 2794.8kJ / kg
H L = 884.574kJ / kg
E calcula-se a qualidade do vapor (y):

2705.9  1  y884.574  y  2794.8
Qualidade do vapor: 95%

Setembro de 2012
Termodinâmica
67
4. Um kg de vapor de água está contido num cilindro com pistão a 700 kPa e 260 oC. Calcule
a temperatura final, se este sofrer uma expansão adiabática reversível até 250 kPa. Qual o
trabalho realizado?
Utilize as tabelas de propriedades de vapor do livro [1].
Estado inicial (1): Estado final (2)

P1  700kPa P2  250kPa
T1  260º C T2  ?
Qrev  0
dQ rev
dS   S  0  Si  Sf Processo isentrópico
T

S1 700 kPa; 260º C   7.1470kJ / kgK
S 2  7.1470kJ / kgK
Para a pressão final de 250kPa:

T S
127.43 7.052
150 7.1689
Interpolando, obtém-se:
T2  145.77º C

U  Q  W , como Q  0
W  U  U 2  U1
Das tabelas do livro [1]:

Setembro de 2012
Termodinâmica
68
Estado inicial:
Tabela F2 , pág. 727
U1  2735.0kJ / kg
Estado final:
Tabela F2 , pág. 723
U 2  2566.6kJ / kg
W  U  168.4kJ / kg

Setembro de 2012
Termodinâmica
69
5. Um kg de água contido num cilindro com pistão a 25 oC e 1 bar é comprimido reversível e

isotermicamente até 1 500 bar.
O volume específico da água líquida a 25 oC é 1.0030 cm3 g-1.
Calcule Q, W, U, H e S.
 = 250 x 10-6 K-1  = 45 x 10-6 bar-1
m  1 kg
Estado inicial (1) Estado final (2)
T2  T1
P1  1bar
P2  1500bar
T1  25º C
V2  1.003cm 3 / g
  250 10 6 K 1
  45 10  6 bar 1
 T2  T1   P2  P1   0  P2  P1 

V2
ln
V1
 45  10  6 1500  1
V2
ln
V1
V2  0.9376  10  3 m3 / kg
Como a diferença de volume entre o estado inicial e o estado final é relativamente pequena,
vamos considerar o fluido incompressível e usar a média destes dois valores para o volume
(Vm):
Vm 
V1  V2  1.003  0.9376  10 3
  0.9703  10 3 m3 / kg
2 2
dH   c p dT  V 1  T dP  0  V 1  T dP
dT
dS  c p  VdP
T

Setembro de 2012
Termodinâmica
70
 
H  0.9703  10 3 1  250  10 3  298.15  1500  105  1  105 
H  0.1347 MJ

S  250  10  3  0.9703  10  3  1500  105  1  105 
S  36.36 J / K
Qrev
S 
T
Qrev  36.36  298.15  10.84kJ
H  U  PV 
U  H  P2V2  P1V1 

U  0.1346  106  1500  105  0.937  10  3  1  105  1.003  10  3 
U  5.94 kJ

U  Q  W
W  U  Q
 
W  5.94  103   10.84  10  3  4.9kJ

Setembro de 2012
Termodinâmica
71
6. Vapor de água a 375 oC e 3 800 kPa sofre uma expansão isentrópica numa turbina. Calcule
a pressão final se o vapor de saída for:
T1  375º C
Estado inicial (1)
P1  3800kPa
Processo isentrópico
i) vapor saturado.
Estado final (2): Vapor saturado

S1 3800kPa;375º C   6.7117kJ / kgK
S 2  S1
P S
683.56 6.7133
718.31 6.6964
Interpolando, para obter S  6.7117 , o valor para a pressão é: 686.85 kPa.
ii) vapor com uma qualidade igual a 90%.
Qualidade do vapor: 0.90

y  0.90
S 2  0.1S L  0.9S V
Das Tabelas F1 , pág. 718 do livro [1]:
T 104º C 
P116.68 kPa
S L  1.3518
S V  7.3078
S  0.1S L  0.9S V  6.7122

Setembro de 2012
Termodinâmica
72
T 106º C 
P125.04kPa
S L  1.3742
S V  7.2845
S  0.1S L  0.9S V  6.6935

Por interpolação, obtém-se que para S  6.7117 , P2  116.90 kPa

Setembro de 2012
Termodinâmica
73
7. Propano gasoso a 1 bar e 50 oC é comprimido até 125 bar e 245 oC. Calcule o volume
molar do propano no estado final e as variações de entalpia e de entropia para este processo.
No estado inicial o propano comporta-se como um gás perfeito.
C3 H 8 gasoso
T1  50º C
Estado inicial (1):
P1  1 bar
T2  255º C
Estado final (2):
P2  125bar
Calcula-se V2 , H e S
Usando a correlação generalizada:
Z  Z 0  Z1
PV
Em que Z 
RT
Para obter os valores de Z 0 e Z 1 , do Apêndice E do livro [1], é necessário calcular os valores

de Tr e Pr :
Para tal, tem de se obter os valores de pressão e temperatura crítica. Vamos ler no apêndice B
do livro [1], onde também se encontra tabelado o valor para o fator acêntrico:
Pc  42.48bar
Tc  369.8K
  0.152
Tr 
245  273.15  1.40
369.8
125
Pr   2.94
42.48
Das Tabelas E3 e E4 , págs. 698 e 699 do livro [1]:
Z 0  0.7235
Z 1  0.2367

Setembro de 2012
Termodinâmica
74
Calcula-se, agora, Z :
Z  0.7595
e o volume final:
PV
Z
RT
2 RT
V  2.6  10  4 m3 / mol
P
Para o estado final, em que não temos comportamento de gás perfeito:
H 2  H 2GP  H 2R
S 2  S 2GP  S 2R
Considerando que no estado inicial se tem gás perfeito:
H  H 2  H1  H 2GP  H 2R  H1GP  H GP  H 2R
Utilizando a correlação de Lee-Kester para obter o valor da entalpia residual para o estado
final:
0 1
 HR   HR   HR 
       
 RTc   RTc   c
RT
Das Tabelas E7 e E8 , págs. 702 e 703 do livro [1]:

0
HR 
   1.821
 RTc 
 
1
HR 
   0.046
 RTc 
 

Setembro de 2012
Termodinâmica
75
HR 
   1.821  0.152   0.046  1.828
 RTc 
 
H R  5620 J / mol
H GP  T c p dT
T2
cp
 1.213  28.785  10 3 T  8.824  10 6 T 2
R
dT  R T 1.213  28.785  10 3 T  8.824  10 6 T 2 dT

cp
H GP  R T
T2 T2
1
R 1
T2   245 273.15
 28.785  10 3 2 8.824  10 6 3 
H GP
 R 1.213T  T  T   13400J / mol
 2 3  T 50 273.151
H 7780 J/mol
Usando a mesma metodologia para calcular S :
S  S GP  S R2
0 1
 SR   SR   SR 
       
R R R
Das Tabelas E11 e E12 , págs 706 e 707 do livro [1]:
0
 SR 
   0.970
 R 
 
1
 SR 
   0.286
 R 
 
 SR 
   0.970  0.152   0.286  1.013
 R 
 

Setembro de 2012
Termodinâmica
76
S R  8.426J / molK
T c p dT P
S GP  R T  R ln 2
2
R T
1
P1
S GP  R T
T2 1.213  28.785  10 3
T  8.824  10 6 T 2 
dT  R ln
125
1
T 1
Tf
 8.824  10 6 2  125
S GP
 R 1.213 ln T  28.785  10 T 
3
T   R ln
 2 T 1 i
S GP
 3.16J / molK
S  11.586 J/(mol K)

Setembro de 2012
Termodinâmica
77
Capítulo VIII
Compressores e Turbinas; Caldeiras; Ciclos de Potência e Refrigeração

Setembro de 2012
Termodinâmica
78
Capítulo VIII. Compressores e Turbinas; Ciclos de Potência e Refrigeração
1. Num anúncio de um frigorífico, equipado com um compressor de 100 W, é publicitado que

tem capacidade para transferir 5439 kJ h-1 de calor do seu interior a 5 oC, para o exterior, a 27
o
C. Qual a leitura que faz deste anúncio?
27ºC
Qq
W
100W
Qf
5ºC
Q f  5439kJ / h  1510.8 W
Qf 1510.8
  15.1
W 100
Qq Tq 300.15
 1 1  1  0.079  8%
Qf Tf 278.15
 é muito baixo.

Setembro de 2012
Termodinâmica
79
2. Um compressor adiabático reversível recebe ar a 100 kPa e 20 ºC (1), comprimindo-o até 1

MPa (2). Depois do aquecimento, a temperatura eleva-se a 1200 ºC (3) sem haver alteração de
pressão. Seguidamente, o ar é expandido numa turbina adiabática até 100 kPa e 600 ºC (4). O
trabalho líquido produzido neste processo é 1 MW.
Aquecedor
(2) (3)
Compressor Turbina W
(1) (4)
Supondo que o ar se comporta como gás perfeito (Cp=1.005 kJ.kg-1.K-1), determine:
a) A temperatura da corrente (2):
P1  100 kPa T2  ?
T1  20º C  293.15 K P2  1 MPa
Compressor: S  0
cp P2
S   dT  R ln
T P1
kJ T2 1 1
0  1.005  ln  8.314 ln
kg  K 293.15 28.09 0.1
T2  566.7 K
kJ
kg  K
b) O caudal mássico de ar;
mar  ?
No compressor: W  H
H   c p dT  1.005  566.7  293.15  274.9kJ / kg  0

T2
T1

Setembro de 2012
Termodinâmica
80
Turbina:
H   c p dT  1.005  600  1200  603.0kJ / kg  0

T4
T 3
Wtotal  603  274.9  328.1kJ / kg

106
Wlíquido  mar  Wtotal  mar   3.05 kg / s
328.1  103 J / kg
c) A eficiência isentrópica da turbina;
Turbina: S  0
P3  1 MPa P4  100 kPa

T3  1200º C T4  ?
T4 c p P4
S   dT  R ln 0
T3 T P3
T4 1 100
1.005 ln  8.314   ln
1473.15 28.09 1000
T4  747.7 K
WTurbina isentrópica  H
T4 c p
H   dT  1.005  747.7  1473.15  729.08 kJ / kg
T3 T
Wreal 603
   0.827    82.7%
Wisent 729.08
d) A geração de entropia na turbina.
S real  ?
T4 c p P4 873.15 1 100
S   dT  R ln  1.005  ln  8.314   ln
T3 T P3 1473.15 28.09 1000
kJ
S  0.1558
kg  K

Setembro de 2012
Termodinâmica
81
3. Vapor de água a 200 bar e 407 oC entra numa turbina adiabática reversível, passando depois
numa válvula isentálpica. À saída desta válvula obtém-se vapor saturado a 50 bar. Utilize o
diagrama junto.
S=0
P1= 200 bar Turbina Válvula Vapor Saturado
T1= 407ºC Adiabática H = 0 P3 = 50 bar
Reversível
= 680.15 K
a) Quais as temperaturas à saída da turbina e à saída da válvula?

T2  ?
T3  ?
Diagrama P3  50bar , vapor saturado
H 3  3400 kJ / kg  H 2
T3  540 K
Diagrama:
S1200 bar, 407º C   9.2 kJ / kg  K  S2
Em 2 sabemos:
H 2  3400 kJ / kg  H 2
S 2  9.2 kJ / kg  K
T2  600 K
P2  100 bar
b) Calcule o trabalho da turbina.
W  H  H 2  H1
T1  680 K
P1  200 bar
H1  3500 kJ / kg
H  3400  3500  100 kJ / kg

Setembro de 2012
Termodinâmica
82
4- Uma corrente de etileno gasoso a 260 oC e 4 100 kPa sofre uma expansão isentrópica
numa turbina até 140 kPa. Calcule a temperatura do gás expandido e o trabalho
produzido, recorrendo a:
a) Equação dos gases perfeitos.
Etileno gasoso
Ti = 260º C
Pi = 4100 kPa ® Pf = 140 kPa
T f c p dT Pf
S  R   R ln 0
Ti R T Pi
T f  1.424  Pf
R   14.394  10  3  4.392  10  6 T dT  R ln 0
Ti  T  Pi
 Tf 
  14.394  10 T f  533.15 
3
1.424  ln 
 533.15 

4.392  10  6 2
2
 
T f  533.152  8.314  ln
140
4600
0
T f  321.07 K
Tf c p
Wm  H  R  dT  11909.15 J
Ti R
b) Correlações generalizadas.
S  S GP  S R  0
cp dP
S   dT  R   S fR  SiR  0
T P
  0.087
Etileno (Tabela B1, pág. 680, livro [1]) Tc  282.3K
Pc  50.40bar
Tr ,i  1.886
Pr ,i  0.8135

Setembro de 2012
Termodinâmica
83
SR  dB 0 dB1 

 Pr   
R  r
dT dTr 
dB 0 0.675 dB1 0.722

 
dTr Tr2.6 dTr Tr5.2
 dB 0  0.675  dB1  0.722

   2.6
   5.2
 dTr  i  Tf   dTr  i  Tf 
 282.3   282.3 
   
Para o estado inicial:
 dB 0 
   0.1292
 dTr i
 dB1 
   0.02646
 r i
dT
SiR  8.314  0.8135  0.1292  0.087  0.024646  0.8894
c p dT T dP
S  R T  R T
Tf
 SfR  SiR  0
f
i
R T i
P
Por processo iterativo na equação acima, obtém-se Tf:
Tf = 315.80K
A esta temperatura:
 dB 0 
   0.50429
 r f
dT
 dB1 
   0.40298
 dTr  f

Setembro de 2012
Termodinâmica
84
Calcula-se agora o trabalho:
H  Q  Wn Q  0
cp
Wm  R T
Tf
dT  H fR  H iR
i
R
HR  0 dB 0  1 dB1 
 Pr B  Tr 
  B  Tr 
RTc  dTr  dTr 
É necessário calcular também, para os estados inicial (i) e final (f):
0.422
B 0  0.083  1. 6
Tr
0.172
B1  0.139  4.2
Tr
B   0.06958
0
i
B   0.12709
1
i
B 
0
f  0.26969
B 
1
f  0.03160
H iR  586.01J
H fR  56.74J
cp
Wm  R T
Tf
dT  H fR  H iR  11624J
i
R

Setembro de 2012
Termodinâmica
85
5- Considere a máquina de calor representada na figura:
Trata-se de uma instalação de potência que converte calor em trabalho, nas seguintes
etapas:
1 -2 a água líquida saturada é comprimida adiabática e reversivelmente, sendo

fornecido trabalho nesta etapa (w12).
2-3 a água é aquecida isobaricamente até ao seu ponto de ebulição.
3-4 a água é evaporada.
4-5 o vapor de água é aquecido isobaricamente.
O calor proveniente de uma combustão é cedido à água nestas três etapas de

aquecimento. Parte deste calor é convertido em trabalho.
5-6 o vapor expande-se adiabaticamente na turbina. Nesta etapa, o vapor fornece

trabalho ao exterior.
6-7 o vapor que sai da turbina é arrefecido isobaricamente até à saturação.
7-1 o vapor condensa e o líquido inicia novo ciclo. Nesta etapa, parte do calor
recebido é cedido ao exterior.

Setembro de 2012
Termodinâmica
86
a) Supondo que o líquido é incompressível, calcule w12.
De 1 para 2: compressão adiabática reversível, sendo 1 e 2 ambos líquidos:
Pela 1ª lei da Termodinâmica, para processo de fluxo em estado estacionário:
dH=dQ+dW (processo adiabático: dQ=0):
dH=dW
Introduzindo agora a definição de entalpia, e tendo em consideração que se trata de

fluido puro, e uma fase (sistema homogéneo), sabe-se que:
dH= TdS+VdP
Como o processo é adiabático e reversível, é isentrópico, ou seja dS=0
Logo:
dH=dW=VdP
dW=dH+VdP
Com base nesta expressão, e admitindo líquido incompressível (V=constante), calcula-

-se o trabalho de 1 para 2:
W12  V  dP 0.01672  500  14.7  8.11 psia ft3lbm-1
W12  1.5Btu / lb m
b) Calcule a entalpia no estado 2.
Por leitura nas tabelas de líquido saturado, a 14.7 psia, no livro [1], página 756:
H1 =180.17Btu/ lb

Setembro de 2012
Termodinâmica
87
H2  ?
H 12  W12  1.5
H 2  H 1  H 12  180.17  1.5  181.7Btu / lb
c) Calcule w56 e T6.
W56  ?
T6  ?
P3  500 psi P5  500 psi P6  14.7 psi

T3  467.03º F T5  1200º F isobárico até 1
Expansão adiabática reversível
H 5 =1629.1Btu / lb
Tabela F4, página 779, do livro [1]:
S5 =1.8069Btu / lb× R
Como o processo é adiabático reversível:
S6 = S5
S 6  1.8069 Btu / lb  R
Em 6, sabemos:
P6  14.7 psi
Tabela F4, página 760, do livro [1]:

T S T H
250 1.7833 250 1168.8
300 1.8158 300 1192.6
S6  1.8069 Btu / lb  R  T6  286.3º F  H 6  1186.08 Btu / lb
W56  H 6  H5  443.02 Btu / lb

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Termodinâmica
88
d) Calcule Q1 e Q2.
Q1  ?
Q2  ?
Q1  H 5  H 2  1447.4Btu / lb
Q 2  H 1  H 6  1005.9Btu / lb
e) Determine a eficiência desta instalação.
?
W12  W56  443.02  1.50 441.52
    0.305    30.5%
Q1 recebido  1447.4 1447.4
f) Determine a eficiência de uma máquina de Carnot que funcionasse entre os

mesmos limites de temperatura.
Tf 212  460
Carnot  1   1  0.595  Carnot  59.5%
Ti 1200  460

Setembro de 2012
Termodinâmica
89
Apêndice:
Diagrama Entropia-temperatura para água:

Setembro de 2012
Termodinâmica
90
Bibliografia:
[1] Smith, J. M.; Van Ness, H. C.; Abott, M. M.; Introduction to Chemical Engineering
Thermodynamics, 7th Ed., McGraw-Hill, NY, 2005

Setembro de 2012

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Termodinâmica – compilação de

exercícios e respetivas resoluções

Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto

a) Qual a sua entalpia?

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Energia interna é função de estado:

Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto

2. 5 moles de azoto a 80 oC estão contidos num reservatório rígido.

a) Desprezando a capacidade calorífica do reservatório, determine a quantidade de calor que é

Reservatório rígido – volume constante

Pela 1ª Lei da Termodinâmica:

U  Q   n cv dT  n cv T2  T1   5  20.8  300  80  22880 J

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3. Três libras mol de azoto a 450 oF estão no interior de um conjunto cilindro/pistão.

3 libras mol de N 2 Estado final : 2

Q  H  nc p T  3  7  100  450  7.35 103 Btu (calor retirado: arrefecimento)

Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto

Capítulo II. 1ª Lei da Termodinâmica

Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto

Capítulo II. 1ª Lei da Termodinâmica

1. Um mol de um gás ideal, Cp = (7/2) R e Cv = (5/2) R, sofre uma variação de estado de 10

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Como se trata de um gás perfeito:

Como o processo é isotérmico, pode escrever-se:

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Pela 1ª Lei da Termodinâmica:

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Também para gás perfeito:

W  U  1  8.314  311.5  601.4  6025.6 J

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Suponha que o hélio tem comportamento de gás perfeito

a) A temperatura final do gás

Perda de calor: Q < 0

O tanque Volume constante

Da equação dos gases perfeitos:

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b) A variação de energia interna do gás.

U  n  cv dT  20.37   8.314  598.3  299.15  75.9 kJ

c) O trabalho executado pelo agitador.

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pelo gás. Considere que para este gás: c p  21Jmol 1K 1

Estado inicial: 1 Estado final: 2

a) Um processo reversível e isotérmico

Pela equação dos gases perfeitos:

b) Um processo reversível e adiabático

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Calcula-se agora T2, pela equação dos gases perfeitos:

P 2V2  P1V1 44.22 103 10  2 106 1

c) Um processo irreversível, adiabático, no qual a expansão é levada a cabo contra uma

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4. Um quilograma de ar a 300 K e 1 bar é aquecido reversivelmente, a pressão constante, até o

Massa molecular do ar: M

É necessário calcular o volume:

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Compressão isotérmica de um gás, desde V1 até V2

Por definição de trabalho:

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Da equação dos gases perfeitos:

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Compressão adiabática i arrefecimento a pressão constante

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O volume em i calcula-se a partir do volume inicial (V1) e do conhecimento de que o processo

c) Compressão adiabática seguida de arrefecimento a volume constante.