.

Qualquer energia E maior que U0 é possível; logo, esses estados de

UFABC - Física Quântica - Curso 2017.3
re formam uma região contínua e não um conjunto discreto de níveis
Prof. Germán Lugones
inadas energias. As funções de onda da partícula livre são senoidais
a do poço. O comprimento de onda dentro do poço é maior que fora
pondendo a uma energia cinética dentro do poço maior que a energia
erior a ele. Aula 9
a 40.17 é uma demonstração gráfica de partículas em um poço de po-
Soluções da equação de Schrödinger:
o com duas dimensões, e o Exemplo 40.6 descreve outra aplicação do
encial quadrado. partícula numa caixa infinita

r esta imagem,
ados como
postos em um
cie de cobre. A
dentro do
de elétrons
ão de onda
milar à função
lidade de uma
potencial finito
magem foi feita
unelamento com
na Seção 40.4.) 1
Dada uma função de energia potencial V(x) que representa um certo
sistema, queremos usar uma equação de Schrödinger independente de
tempo, para:

- determinar os possíveis níveis de energia

- determinar as funções de onda 𝜓(x) correspondentes.

2
 A equação de Schrödinger para o potencial nulo
Mostraremos que, para uma partícula livre de massa m movendo-se em uma
dimensão, a função
𝜓(x) = A eikx + B e–ikx

é uma solução para a equação de Schrödinger independente do tempo para

quaisquer valores das constantes A e B.

Não há forças agindo sobre uma partícula livre. Como a força sobre uma
partícula é dada por F = –dV(x)/dx, temos que para uma partícula livre
V(x)=constante. Neste exemplo adotaremos V(x)=0.

Portanto, a equação de Schrödinger independente do tempo fica:

~2 d2 (x)
2
+ V (x) (x) = E (x)
2m dx

~2 d2 (x) 3
2
= E (x)
2m dx
Derivamos 𝜓(x) = A eikx + B e–ikx para checar se se verifica a equação:

d (x)
= ikAeikx ikBe ikx
dx
d2 (x) 2 ikx 2 ikx
= k Ae k Be
dx2

Substituindo na Eq. de Schrödinger, temos:

~2 d2 (x)
2
= E (x)
2m dx
~2
k 2 Aeikx k 2 Be ikx
= E Aeikx + Be ikx
2m
~2 k 2
(x) = E (x)
2m
Como temos V(x)=0, a energia total é:

E = p2/(2m)+V(x) = p2/(2m)

Usando a relação de De Broglie, p=ħk, temos:

E = p2/(2m) = ħ2k2/(2m)

Substituindo na equação do slide anterior obtemos:

E 𝜓(x) = E 𝜓(x)

Logo, a função 𝜓(x) = A eikx + B e–ikx é uma solução para a equação de

Schrödinger independente do tempo para quaisquer valores das
constantes A e B.
 Revisão de equações diferenciais ordinárias

Teorema 1: Seja a equação diferencial:

d2 f (x) 2
2
+ ↵ f (x) = 0
dx

onde f(x) é uma função real ou complexa, e 𝛼 é uma constante real, i.e. 𝛼2 é
um número real positivo.

No curso de EDO, se demonstra que a solução dessa equação é:

f (x) = Aei↵x + Be i↵x

onde A e B são constantes arbitrárias.

Temos uma combinação linear de exponenciais complexas.

Teorema 2: Seja a equação diferencial:

d2 f (x)
↵2 f (x) = 0
dx2
onde 𝛼 é uma constante real.

A solução dessa equação é:

f (x) = Ae↵x + Be ↵x

onde A e B são constantes arbitrárias.

Temos uma combinação linear de exponenciais reais.

 Partícula em uma caixa infinita
6-2 The Infinite Square Well
Vamos
A problemresolver a equação
that provides several Schrödinger
illustrations of independente
the properties of de
wavetempo para um
functions
potencial
and is also V(x)
one com
of theforma
easiestde poço quadrado
problems infinito.
to solve using Este problema one-
the time-independent, é às vezes
chamado de
dimensional "partícula
Schrödinger em uma
equation caixa".
is that of the infinite-square well, sometimes called
the particle in a box. A macroscopic example is a bead free to move on a frictionless
wire between two massive stops clamped to the wire. We could also build such a
Podemos construir uma "caixa" para um elétron usando dois eletrodos e
“box” for an electron using electrodes and grids in an evacuated tube as illustrated in
duas grades
Figure 6-1a. Thedentro
walls de umbox
of the tuboarecontendo
provided byvácuo.
the increasing potential between
the grids G and the electrode C as shown in Figures 6-1b and c. The walls can be

(a) Electron

– C G G C –

FIGURE
V V placed
of elect
(b) experie
8region
Potential which a
energy
(a) Electron Colocamos dois eletrodos
C G G C C conectados a um
– –
potencial V. Ao lado de
cada um, colocamos grades
FIGURE
G conectadas 6-1 (a) The elect
a terra.
V V placed between the two set
of electrodes C and grids G
(b) Não há força experiences sobre
no force ino the
Potential
elétron colocado
region betweenentre as
the grids,
which are at ground potent
energy grades. However, in the regions
between each C and G is a
C G G C x
Nas regiõesrepelling
entre electric
cada field
C ewho
strength depends on the
(c) G há um magnitudecampo ofelétrico
V. (b) If V is
cuja forçasmall, depende da
then the electron’s
Potential magnitude potential
de V. energy versus x h
energy low, sloping “walls.” (c) If
V is large, the “walls”
E s s e d i s pbecome
o s i t ivery
v o high
p oand
d estee
becomingconfinado
manter o elétron infinitely high fo
C G G C x V .
entre as duas grades. 9
(a) Electron

– C G G C –

FIGURE 6-1 (a) The elect

V V placed between the two set
As paredes podem
of electrodes sergrids G
C and
(b) feitas arbitrariamente
experiences no force in the
region between the grids,
Potential altas e íngremes,
which are at ground potent
energy
aumentando
However,o potencial
in the regions
C G G C x V e reduzindo a C and G is a
between each
repelling electric field who
separação entre
strength C e on
depends G.the
(c)
magnitude of V. (b) If V is
small, then the electron’s
potential energy versus x h
Potential
energy low, sloping “walls.” (c) If
V is large, the “walls”
become very high and stee
becoming infinitely high fo
C G G C x V .
10
No limite, a função de energia potencial V(x) V(x )
tende ao potencial de um poço quadrado
infinito.

Para este problema, a energia potencial é da

forma:

V(x) = 0 para 0 < x < L

V(x) = ∞ para x<0 e x>L 0 L x

O potencial V(x) é bastante artificial, mas vale FIGURE 6-2 Infinite

a pena estudá-lo
square
well potential energy. For
cuidadosamente por vários motivos:
0 x L, the potential
(1) não precisa de matemática difícil. energy V(x) is zero. Outside
(2) o problema está intimamente relacionado comthisoregion,
problema
V(x) isda
infinite.
corda vibrante na física clássica; The particle is confined to the
regionboa
(3) esse potencial é uma aproximação relativamente in the wellalgumas
para 0 x L.
situações reais, por exemplo, o movimento de um elétron livre
dentro de um metal. 11
Como a energia potencial é infinita fora do poço, a função de onda deve
ser zero nessa região (lembremos que a densidade de probabilidade da
posição da partícula é proporcional a |𝜓|2).

Logo, precisamos resolver a equação de Schrödinger independente do

tempo apenas na região dentro do poço, 0<x<L..

Como V(x)=0, a equação de Schrödinger fica:

~2 d2 (x) d2 (x) 2mE

= E (x) ) + 2 (x) = 0
2m dx 2 dx 2 ~

A função de onda deve ser contínua, 𝜓(x) deve ser zero em x=0 e x=L,
logo:
𝜓(0) = 0
𝜓(L) = 0

Estas são as duas condições de contorno da equação diferencial acima, no

caso de uma caixa infinita. 12
A solução da equação diferencial do slide anterior é:

(x) = Aeikx + Be ikx

r
2mE
onde k = .
~2

Agora, só falta determinar os valores das constantes A e B que permitem

que sejam verificadas as condições de contorno 𝜓(0) = 0 e 𝜓(L) = 0.

Primeiro usamos a condição 𝜓(0) = 0:

(0) = Aeik0 + Be ik0

=A+B =0 ) A= B

13
Usando a condição A = –B, podemos re-escrever a solução de nosso
problema:
(x) = Aeikx Ae ikx

= A [cos(kx) + i sin(kx)] A [cos(kx) i sin(kx)]

= 2iA sin(kx)

Agora usamos a condição 𝜓(L) = 0:

(L) = 2iA sin(kL) = 0

Para que a condição acima seja verificada, poderíamos adotar A=0. Mas
isso nos levaria à solução nula 𝜓(x)=0, que não representa o problema de
uma partícula numa caixa infinita.

Devemos, portanto, adotar sin(kL)=0:

sin(kL) = 0 ) kL = n⇡, n = 0, 1, 2, · · ·
14
Substituindo k em função da energia:

p
2mE
kL = n⇡ ) L = n⇡
~
n2 ⇡ 2 ~2
E= n = 1, 2, · · ·
2mL2

Discussão:
1. As condições de contorno levaram à quantização da energia! E não pode
adotar qualquer valor!

2. O valor n=0 não foi considerado pois E=0 significa que a equação de
Schrödinger fica -ħ2/(2m) d2𝜓/dx2 =0 𝜓(x) = A + B x. Para verificar as
condições de contorno 𝜓(0) = 0 e 𝜓(L) = 0, deveríamos ter A=B=0, o
que nos levaria à solução nula 𝜓(x) = 0.
15
 240 Chapter 6 The Schrödinger Equation
nergy dependsescrever
3. Podemos on the integer n, it is customary to label it En. In terms of
E da seguinte
maneira:
the energy is given by Energy

2 2
1, 2, 3, c
V
2 2
En n 2
n E1 n 6-24
2mL
6-2 The Infinite
n Square W

onde E1 é a menor energia permitida

25E 1 5
(energia
llowed do ponto
energy 10
and zero):
is given by
2 2 E n = n 2E 1
E1 16E 1 6-25 4
2 2
E 1 = ––––––––––––––––––
2mL2 2mL2

ult from the time-independent Schrödinger9E equation (Equa- 3

1
x) 0 is
2 4E 1 2
2 d x
2
E x E1 1
2m dx 0 V=0 L x

FIGURE 6-3 Graph of energy versus x for a particle in an infinitely16deep we

energy V(x) is shown with the colored lines. The set of allowed values for th
A constante A, que aparece na função de onda, pode ser determinada a
partir da condição de normalização:
Z +1
⇤
(x) (x)dx = 1
1
Z L
2( i)An sin(kx) ⇥ 2iAn sin(kx)dx = 1
0

Agora definimos Cn = 2iAn, e usamos k = n𝜋/L. Logo:

Z L
|Cn |2 sin2 (n⇡x/L)dx = 1
0

Podemos calcular essa integral usando a identidade trigonométrica

sen2𝜃= (1–cos2𝜃)/2; o resultado é |Cn|2 ×L/2. Portanto,
r
L 2
|Cn |2 ⇥ =1 ) Cn =
2 L 17
Então as funções de onda normalizadas para uma partícula em uma caixa
são:
r ⇣ n⇡x ⌘
2
n (x) = sin n = 1, 2, 3, · · ·
L L

O número n recebe o nome de número quântico. Ele identifica a função de

onda e a energia correspondente.

18
Funções de onda 𝜓n(x) e densidades de probabilidade |𝜓n(x)|2 para n=1, 2,
3. Para x<0 e x>L temos 𝜓n(x)=0. 6-2 The Infinite Squa

2 FIGURE
3 3
n(x) and
2 /L 2 /L Pn x



and 3 for
0 L /3 2L /3 L x 0 L /3 2L /3 L x well pote
shown,
2
and x
2 2

2 /L 2 /L

0 L /2 L x 0 L /2 L x

2
1 1

2 /L 2 /L

0 L x 0 L x

19
Até agora, obtivemos a solução da equação de Schrödinger independente
do tempo.

Sabemos (ver aula anterior) que se 𝜓(x) é a função de onda para um estado
definido de energia E, a função de onda dependente do tempo é:

𝛙(x, t) = 𝜓(x) e–iEt/ħ .

Portanto, as funções de onda dependentes do tempo para um estado

estacionário, para uma partícula em uma caixa, são:

r ⇣ n⇡x ⌘
iEn t/~ 2 iEn t/~
n (x, t) = n (x)e = sin e n = 1, 2, 3, · · ·
L L

20
 número de monômeros e quanto maior for
da (Figura 40.10), oPartículas
comprimentonaL da“caixa”
região ode um polímero
comprimento L, mais baixos serão os
comprimento de ondas. níveis de energia e menor o espaçamento
Poliacetileno faz parte de uma entre esses níveis.

maclasse de moléculas orgânicas de

partícula em uma caixa Poliacetileno
cadeia longa que conduzem
ra eletricidade
uma partículaao emlongo
uma caixa são dados por E
de seu H C
! (h/2π) (2π/l)
comprimento. ! h/l é o módulo do momento Monômero
mero de onda k e comprimento de onda l. Isso C2H2
C H
0 # x # L a energia potencial é zero e a energia
A molécula é constituída por um
há valores correspondentes de p, l e E; vamos
grande número de unidades (C2H2), H C
o tudo, obtemos
chamadas monômeros (apenas três Ligação L
monômeros dupla
h nh são mostrados aqui). C H
= = (40.30) Ligação
ln 2L simples
Os elétrons podem se mover H C
malivremente
partícula emaouma
longo dosão
caixa
comprimento da molécula, mas não C H
perpendicularmente
ante Constante de Planckao
nck dividida por 2p
comprimento, de modo que a Elétrons são confinados ao
n 2p2U2
molécula é como uma “caixa”
= 1n = 1, 2, 3, c2 (40.31) comprimento L da molécula
2mL2
unidimensional de elétrons. (como partículas em uma caixa). 21
 entre esses níveis.

maOpartícula
comprimento L da
em uma molécula
caixa Poliacetileno
depende do número de monômeros.
ara uma partícula em uma caixa são dados por E
H C
! (h/2π) (2π/l) ! h/l é o módulo do momento Monômero
A experiência
úmero mostra quedeos
de onda k e comprimento níveis
onda l. Isso C2H2

0# dex #
energia permitidos
L a energia potencialestão
é zerobem de
e a energia
C H
acordo
, há valorescom a Equação: de p, l e E; vamos
correspondentes
H C
do tudo, obtemos
Ligação L
n2 ⇡ 2 ~2 dupla
h En = nh 2mL2 n = 1, 2, · · · C H
= = (40.30) Ligação
ln 2L simples
H C
uma partículamaior
Quanto em umafor caixao são
número de
C H
monômeros e quanto maior for o
tante Constante de Planck
comprimento
anck
L, mais baixos serão os
dividida por 2p
n í v2e i2s 2 d e e n e rg i a e m e n o r o Elétrons são confinados ao
npU
=espaçamento
2 1n =entre
1, 2, 3, c2níveis.(40.31)
esses comprimento L da molécula
(como partículas em uma caixa).
2mL
mento da caixa Número quântico
22
 confinado a uma caixa unidimensional com 5,0 # 10–10 m de interessante nota
diâmetro (cerca do diâmetro de um átomo). mesma ordem de
Exemplo 1: Encontre os dois primeiros níveis de energia para um tenteelétron
em um átom
confinado a uma caixa unidimensional com 5,0 ×10-10 m de diâmetro
SOLUÇÃO (cerca
Você pode demo
do diâmetro de um átomo). 1,67 # 10–27 kg)
IDENTIFICAR E PREPARAR: este problema utiliza os conceitos
10–14 m (o diâm
que estudamos nesta seção, relativos a uma partícula em uma
dos dois primeiro
caixa. Os dois primeiros níveis de energia correspondem a n ! 1
res: E1 ! 1,7 #
e n ! 2 na Equação 40.31.
Solução: Usando n=1 e n=2 temos: E2 – E1 ! 5,1 M
EXECUTAR: de acordo com a Equação 40.31,
razão pela qual as
16,626 * 10-34 J # s22
envolvem transiç
h2 átomo) liberam m
E1 = 2
= -31 -10 2
8mL 8 19,109 * 10 kg2 15,0 * 10 m2 volvem transiçõe
Finalmente, pode
= 2,4 * 10-19 J = 1,5 eV
veis de energia d
2 2
2h -19 uma caixa de 1,3
E2 = = 4E 1 = 9,6 * 10 J = 6,0 eV
8mL2 de bilhar — são
quânticos não afe
AVALIAR: a diferença entre os dois primeiros níveis de energia é
E2 – E1 ! 4,5 eV. Um elétron confinado em uma caixa é bastante

23
Exemplo 2: Um elétron que se move em um fio de metal fino é uma
aproximação razoável de uma partícula em um poço infinito
unidimensional.

O potencial dentro do fio é constante em média, mas aumenta

acentuadamente em cada extremidade.

Suponha que o elétron esteja em um fio de 1,0 cm de comprimento.

(a) Calcule a energia do estado fundamental para o elétron.

(b) Se a energia do elétron for igual à energia cinética média das moléculas
em um gás a T=300 K, cerca de 0.03 eV, qual é o número quântico n do
elétron?

24
e is constant on average but rises sharply at each end. Suppose the
gas at T 300 K, about 0.03 eV, what is the electron’s quantum number n?
re 1.0 cm long. (a) Compute the ground-state energy for the electron.
Solução:
’s energySOLUTION
isSOLUTION
equal to the average kinetic energy of the molecules in a
1.energia
(a) A0.03
about For question (a),
doisestado the ground-state
fundamental energy is given
énumber n?bybyEquation 6-25:
1.eV,For
what the(a),
question electron’s
the quantum
ground-state energy is given Equation 6-25:
2 2
2 2
E1 E 2
1 2mL
2mL2
(a), the ground-state energy is given 2by2 Equation 6-25:
34 34 2
1.055
1.055 1010 J Js s 2
2 2 31
2 29.11
9.11 1010 31kgkg 10102 m
2 2 2
m
E1
2mL2 6.03 34 15
6.03 1010 J34 J 3.80
3.80 1010 15eV
eV
2 34 2
2. For
2. For 1.055
question
question 10
(b),(b),
thethe J s
electron’s quantum
electron’s quantumnumber
numberis isgiven
givenbybyEquation
Equation6-24:
6-24:
O valor2 de9.11E1 obtido
10 31acima
kg 10 está
2 bem
m E2 2abaixo do limite de mensurabilidade.
E n n n nE21E 1
Também, é menor 34 do que a incerteza 15 na energia de um elétron confinado
6.03
3. cm.
Solving10
3. Solving J
Equation
Equation 3.80
6-24
6-24 10
forfor n and
n and eV
substituting
substituting EnEn 0.030.03eVeVand
andEE1 1from
fromabove
above
em 1
yields
yields
(b), the electron’s quantum number is given by Equation 6-24:
E nE n
(b) usamos En n E 1 , logo:
2
n 2 n2
E 1E 1
or norand substituting En
tion 6-24 for 0.03 eV and E1 from above
En En 0.03
0.03 eVeV
n n E1 3.80 101015 15eV
eV
En E 1 3.80
2 6
n 2.81 10
2.81 10 6
E1
Remarks: The value of E1 computed above is not only far below the limit of mea- 25
Remarks: The value of E1 computed above is not only far below the limit of mea-
E n but also 0.03
surability, smaller
eVthan the uncertainty in the energy of an electron con-
surability, but also smaller than the uncertainty in the energy of an electron con-
 2.81 106
Exemplo 3: Calculando probabilidades. Suponha que o elétron do
Remarks: The value of E computed above is not only far below the limit of mea-
exemplo anterior possa 1ser "visto" enquanto estiver em seu estado
surability, but also smaller than the uncertainty in the energy of an electron con-
fundamental.
fined into 1 cm.
(a) Qual seria a probabilidade de encontrá-lo em algum lugar na
região 0< x <L/4?
EXAMPLE
(b) Qual 6-3seriaCalculating Probabilities
a probabilidade Suppose that numa
de encontrá-lo the electron in Exam-
região muito
ple 6-2 could be “seen” while in its ground state. (a) What would be the prob-
estreita, de largura Δx =0.01L centrada em
ability of finding it somewhere in the region 0 x
x= 5L/8?
L 4? (b) What would be
the probability of finding it in a very narrow region x 0.01L wide centered at
Solução:
x 5L 8?

(a) ASOLUTION
função de onda para o nível com n=1é:
(a) The wave function for the n 1 level, the ground state, is given by Equation 6-32 as
2 x
1 x sin
L L

26
_229-276hr.indd 243
 FIGURE 6-6 The probability
an infinite density
square well
2
potential.(x)
Theversus x for aofparticle
probability findingin
thethe ground
particle in state of
the region
an infinite0square
x wellL 4potential. The probability
is represented by the largerofshaded
finding theThe
area. particle in shaded
narrow the region
band illustrates
A probabilidade
0 x the
de que
L 4probability
is represented o elétron seja
by thethelarger
of finding
encontrado
shaded
particle area.x The
within
na
narrow
0.01L
região
shaded
around
especificada
bandwhere
the point illustrates
x
é
5L 8.
a integral entreof0finding
the probability e L/4 the
daparticle
densidade within de x probabilidade
0.01L around theP(x)=|𝜓(x)|
point where2x: 5L 8.
The probability that the electron would be found in the region specified is
The probability that the electronL would
4 be foundLin4 the region specified is
2 2 x
P(0, L/4)L 4= P1 x dxL 4 sin dx
2 0 2 L x L
P1 x0 dx sin dx
Letting u 0x L, hence dx L0 du L , and noting
L the appropriate change in the
Para ulimits
calcular
Letting xonL,
thehence
a integral, integral,
dx we L
fazemos have
du that, and
u=πx/L e dx=Ldu/π
noting the: appropriate change in the
limits on the integral,4 2we have
2
that 2 u sin 2u 4
2 1
4
sin u du 0.091
2 0
2 2 u sin2 2u 44 02 81 4
sin u du 0.091
Thus,
0
if one looked for the
2 particle
4 in a0
large number
8 of identical
4 searches, the elec-
tron would be found in the region 0 x 0.25 cm about 9 percent of the time. This
Thus, if one looked for
probability the particle
is illustrated in ashaded
by the large number of identical
area on the searches,
left side in the elec-
Figure 6-6.
tron would be found in the region 0 x 0.25 cm about 9 percent of the time. This
Assim, se (b)
probability isSince
procuramos the region
illustrated a the
by xshaded
0.01Larea
partícula is very
em onumsmall
the compared
grande
left with L,6-6.
side innúmero
Figure we
dedo buscas
not need to
integrate but can calculate the approximate probability as follows:
idênticas,
(b) Sinceathe
elétron
regionserá x encontrado
0.01L is veryna região
small 0 <x with
compared <0.25 cmdo
L, we cerca de 9%
not need to
do integrate
tempo. but can calculate the approximate 2 x
P P x probability
x sin2as follows:
x
L L
2 x
2 obtain
Substituting x P 0.01L
P and
x xx 5L sin
8, we x
L L
2 2 5L 8 27
Substituting x 0.01L and x P 5LL sin
8, we obtain
L
0.01L
 FIGURE 6-6 The probability density 2(x) versus x for a particle in the ground state of
A probabilidade é ilustrada
an infinite square pela
well potential. The área sombreada
probability of finding do lado in
the particle esquerdo
the region na
Figura:0 x L 4 is represented by the larger shaded area. The narrow shaded band illustrates
nger Equation
the probability of finding the particle within x 0.01L around the point where x 5L 8
A figura mostra a
The probability that the electron would be found in the region specified is
L 4 L 4
densidade de
2 probabilidade
x P(x)=|𝜓(x)|2
P1 x dx sin2 dx
x
= –– sin 2 –––––

L em função
L de x para uma
L

0 0

Letting u x L, hence dx L du , and notingpartícula no estadochange in th

the appropriate
2
L

limits on the integral, we have that fundamental de um poço

2

4 4 de potencial quadrado
2 2 2 u sin 2u 2 1
sin u du infinito. 0.091
0 2 4 0 8 4
0 L /4 L /2 3L /4 L x
Thus, if one looked for the particle in a large number of identical searches, the ele
RE 6-6 The probability density 2
(x) versus x for a particle in the ground state of
tron
finite square well would
potential. Thebe foundofinfinding
probability the the
region
particle0in thexregion0.25 cm about 9 percent of the time. Th
x probability
L 4 is represented is illustrated
by the larger shaded area. Theby narrow
the shaded
shaded bandarea on the left side in Figure 6-6.
illustrates
(b) Como a região Δx=0.01L é muito 5Lpequena
robability of finding the particle within x 0.01L around the point where x 8.
comparada com
(b)theSince the region xin the0.01L
region is very issmall compared with L, we do not need
comprimento
probability that electronL,would não é necessário
be found integrar, mas podemos procurar a
specified
integrate
L 4 but can calculate
L 4 the approximate probability as follows:
probabilidade P1 xcomo:
dx
2
sin2 x
dx
0 0 L L 2 2 x
ng u x L, hence dx P P x
L du , and noting the appropriate change in x sinthe x 28
s on the integral, we have that
L L
 2 2 x
P P x x sin x
L L
Substituindo Δx=0.01L e x=5L/8 , obtemos
Substituting x 0.01L and x 5L 8, we obtain
2 2 5L 8
P sin 0.01L
L L
2
0.854 0.01L 0.017
L
This means that the probability of finding the electron within 0.01L around
Isto
x significa que a1.7
5L 8 is about probabilidade
percent. This isde encontrar
illustrated o elétron
in Figure 6-6, dentro
where thedaarea
região
of
especificada é aproximadamente
the shaded narrow band at x 5L 8 1.7 %.percent of the total area under the curve.
is 1.7

EXAMPLE 6-4 An Electron in an Atomic-Size Box (a) Find the energy in the
ground state of an electron confined to a one-dimensional box of length L 0.1 nm.
(This box is roughly the size of an atom.) (b) Make an energy-level diagram and
find the wavelengths of the photons emitted for all transitions beginning at state
n 3 or less and ending at a lower energy state.

29
Exemplo 4:
(a) Encontre a energia no estado fundamental de um elétron confinado em
uma caixa unidimensional de comprimento L=0.1nm. (Esta caixa é
aproximadamente do tamanho de um átomo.)
(b) Faça um diagrama dos níveis de energia e encontre os comprimentos de
onda dos fótons emitidos para todas as transições começando no
estado com n=3 ou menor, e terminando no estado fundamental.
6-2 The Infinite

Solução:
SOLUTION
(a) The energy in the ground state is given by Equation 6-25. Multiplying the
(a) A numerator
energia do andestado fundamental
denominator by c 2 4 2é:, we obtain an expression in terms of hc and
mc2, the energy equivalent of the electron mass (see Chapter 2):
12 ⇡ 2 ~2 (hc)2
2
E1 = = hc 2 2
2mL 1 E2 8 mc2 2L
8mc L
Substituído hc = 1240 eV.nm e mc2 =2 0.511MeV, temos:
Substituting hc 1240 eV nm and mc 0.511 MeV, we obtain
2
1240 eV nm
E1 37.6 eV
8 5.11 105 eV 0.1 nm 2
30
This is of the same order of magnitude as the kinetic energy of the electron in the
 te of
he the hydrogen
circumference ofatom,
of athe which
circle is 13.6 eV. In nm,
that case, theInwavelength of wavelen
ground state1240 eV nmof 2radius
hydrogen atom,0.0529
which or
is 13.6about
eV. that case, the
on Eequals
r the the theincircumference
electron
electrona one-dimensional
equals the of abox
circle of radius
of length
circumference 37.6of0.1
eV
a 0.0529
nm,
circletheof nm, or 0.0529
radius about nm, or
(b) As8 energias
1
5.11 10 nesse
5
eVin asistema
0.1 nm são2 n E
whereas
ound state
0.33for
is the
2L
nm, electron
0.2
whereas nm. for one-dimensional
the electron in a box of length
one-dimensional 0.1
boxnm,
of the 0.1 nm
length
dadas por:
h in
same
his
the
system
ground
wavelength
order state
areofgiven inbythe
magnitude is 2L
ground 0.2
as the nm.is 2Lenergy
state
kinetic 0.2ofnm.
the electron in the
fergies
the hydrogen
of this atom,2which
2 system are is 13.6
given by eV. In that case, the wavelength of
(b)
E n The n E energies
1 n of 37.6thiseVsystem are given by
quals the circumference 2
of a circle
2
of radius 0.0529 5 nm, or aboutE 5 = 25E 1 = 940 eV
se energies
reas for the inelectronE n inna E
an energy-level nE 37.6
1 diagram.
one-dimensional The 2eV
Eenergy 2
oflength
the first
portanto: n n 1box nof 37.6 eV0.1 nm, the
4the (37.6
shows eV)
ground
these state150.4
is 2L
energies eV,inand 0.2
an that
nm.of the second
energy-level excitedThe
diagram. stateenergy
is of the first
338.4 Figure
eV. The 6-7 shows
possible these
transitions energies
from in
level an3 energy-level
to level 2, from diagram. The energy of th
te is E 4 (37.6 eV) 150.4 eV, and that of the 4 second excitedE = 16E
4state is1 = 601.6 eV
esfrom
of excited
this
levelsystem
2 state
2 to are
is E
level 1given 4by(37.6 eV)
2are indicated 150.4 eV,
by the vertical and on
arrows that of the second excited s
37.6 eV) E3these 9338.4(37.6 eV.eV) The possible
338.4 eV.transitions
The possible fromtransitions
level 3 to levelfrom 2, from
level 3 to level 2
rgies of Etransitions
n 2
E are n 2
37.6 eV
level level
1, and3 from
ton levellevel1, 12andto from
level level
1 are 2indicated
to level 1byare
3 the vertical arrows
indicated byE 3the = 9E 1on
= 338.4 eV
vertical arro
m.
3ws2The
these
the energies
338.4 eV ofThe
energies
diagram. inthese
150.4 transitions
eV
anenergies 188.0
energy-level are
of theseeV
diagram. The2energy
transitions are of the first
E 2 = 4E 1 = 150.4 eV
3E 1 338.4
4 (37.6 eV 37.6
eV)338.4 eV
150.4 300.8
eV,150.4 eV
and that of the second
2 E eV eV 188.0 1eV excited state E 1 is
= 37.6 eV
eV)
2 1 150.4
338.4
3 eV2
eV. 37.6
The eVE
possible 112.8 338.4
eV eV 150.4 eV
3 2 transitions from level 3 to level 2, from 188.0 eV
E3 1 338.4 eV E 37.6 eV eV 300.8
338.4 37.6eVeV 300.8 eVon
1, and
ths from
for these
E2 1 level
transitions2 to
150.4 eVlevel
are 3 11 are
37.6 indicated
eV eV 112.8by the vertical
eVeV arrows
he Asenergies of these E
transitions
2 1 are 150.4 37.6 112.8 eV
energias das transições são:
hc
n wavelengths 1240
for eV transitions
these nm are
2 The photon
E 3E3 2 2 338.4 wavelengths
eV eV 150.4 eV nm transitions
for these
6.60 188.0 eV are
188.0
E3 1 338.4hceV 37.6 1240eV eV nm300.8 eV eV nm
hc TIPLER_06_229-276hr.indd
1240 245
6.60 nm 6.60 nm
E 2 31 2 150.4 eV
E3 2 3 37.6
2 eV
188.0 eV
E3 2 112.8 eV
188.0 eV
31
 E3 1 338.4 eV 37.6 eV 300.8 eV
E2 1 150.4 eV 37.6 eV 112.8 eV
Os comprimentos de onda dos fótons emitidos nessas transições são:
The photon wavelengths for these transitions are

The Schrödinger Equation hc 1240 eV nm

3 2 6.60 nm
E3 2 188.0 eV
hc 1240 eV nm
3 1 4.12 nm
E3 1 300.8 eV
n E hc 1240 eV nm
2 1 11.0 nm
E2 1 112.8 eV

6-3
5 The Finite
E = 25E Square
= 940 eV5
Well 1

The quantization of energy that we found for a particle in an infinite

square well is a general result that follows from the solution of the
4 Schrödinger equation
E 4 = 16E foreV
1 = 601.6 any particle confined in some region of space.
We will illustrate this by considering the qualitative behavior of the
wave function for a slightly more general potential energy function, the
3 E 3 = 9E
FIGURE 6-7 Energy-level diagram for
finite square 1 = 338.4
well shown eVin Figure 6-8. The solutions of the Schrödinger
Example 6-4. Transitions from the state n 3
equation for this type of potential to the energy
states n are2 and
quiten different,
1 and depending
from the state
2 E 2 = 4E 1 = 150.4 eV
V0 on whether the total energy E n is 2greater
to n 1orareless than Vby0. the
indicated Wevertical
will32defer
1 E 1 =of37.6
discussion theeVcase E V0arrows.
to Section 6-5 except to remark that in that