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Assunto: Fundamentos químicos e biológicos I

Especialidade: Engenharia Química.

Conferencia # 6 Estequiometria. Cálculos Químicos

Resumo:
Conceito de toupeira.
Leis estequiométricas.
Relação de combinação.
Relação de transformação.
substância limitante.
Fator gravitacional.

Bibliografia:
- Química Geral Rebeca de León
- Química General Tomo II Dámaris Fernández

Introdução.-

Na conferência anterior culminámos o tema dos compostos de coordenação, onde estudamos a


teoria das ligações de valência para explicar a formação de complexos assim como valorizamos
os isómeros mais comuns que estes compostos apresentam.
Hoje vamos estudar um novo tópico, Cálculos Químicos ou Estequiometria.
A estequiometria é a parte da química que trata da composição quantitativa dos compostos
químicos, das relações quantitativas entre as substâncias envolvidas nas reações químicas e das
leis que a regulam.
O domínio da estequiometria e suas leis permite determinar as fórmulas dos compostos
químicos, escrever as equações que representam as transformações químicas e calcular as
massas ou quantidades de substâncias dos elementos ou compostos nelas envolvidos.

Em desenvolvimento:

Os aspectos que são estudados neste tópico são de uso diário para o químico, por isso é de
grande importância que uma atenção especial seja dedicada a ele.

Metas:

- Conhecer o conceito de toupeira


- Conhecer a lei da conservação da massa e a sua aplicação.
- Conhecer a lei das proporções definidas e os conceitos dela derivados.

- Conhecer a lei das proporções recíprocas e as suas aplicações.

Conceito de toupeira. quantidade de substância

O conceito de mol é a unidade fundamental usada para tratar todas as propriedades


dos grupos de partículas.

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O mol é a quantidade de substância que contém um número Avogadro de partículas.


Assim, é correto referir-se a um mol de átomos, elétrons, íons, etc. Significando o número de
átomos, elétrons ou íons de Avogadro.
O mol é a quantidade de substância de um sistema que contém tantas entidades
elementares quantos átomos existem em 0,012 kg de carbono 12 (12 g de carbono 12).
No SI, o mol aparece como a unidade de quantidade de substância, cujo símbolo é mol.
A quantidade de substância é representada pelo símbolo n(X) onde X é o símbolo ou fórmula
da substância.
n(X) é uma magnitude física que valoriza o número de entidades elementares que estão em uma
amostra de substância.

O número de Avogadro.

É o número total de partículas em uma amostra de qualquer substância cuja massa em gramas
é numericamente igual à sua massa atômica, massa molecular ou massa de fórmula.
As partículas podem ser átomos, moléculas, íons, elétrons, etc.

NA = 6,022 045.1023 NA : Número de Avogadro


A. de Avogadro (físico e químico italiano)

A importância do conceito de mol está no fato de que nos permite conhecer a massa de um número
Avogadro de átomos, moléculas, íons, elétrons, etc.
Por exemplo:
n(C) = 1 mol = 6,02. 1023 átomos de carbono.

n(H2SO4) = 2 mol = 2 . 6,02.1023 moléculas de H2SO4.

n (Ca2+) = 0,5 mol = 0,5. 6,02,1023 iões Ca2+ .

n(O2) = 4 moles = 4 . 6,02.1023 moléculas de O2.

Massa molar.

A massa de um mol de substância é chamada de massa molar e é numericamente igual à massa


atômica, massa molecular ou massa de fórmula da substância.
A unidade SI de massa molar é o quilograma por mol (kg/mol), embora o grama por mol (g/mol)
possa ser usado.
A massa molar da substância X é igual à razão entre a massa m(X) de uma amostra da
substância e a quantidade de substância n(X) contida na massa da amostra considerada.

mÿXÿ
M(X) =
nÿXÿ _

Leis estequiométricas.

As leis estequiométricas são as leis que regulam a composição quantitativa das substâncias e as
relações quantitativas que se estabelecem entre as substâncias que participam das transformações
químicas.
Essas leis são:

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Lei da conservação de massa.


Lei das proporções definidas.
Lei das múltiplas proporções.
Lei das proporções recíprocas.
Essas leis são leis naturais que são reveladas em processos químicos e suportam cientificamente os
cálculos químicos.

Lei da conservação de massa. (Lei de Lomonosov, 1756)

Esta lei é fundamental em química, expressa-se que a massa de todas as substâncias que entram em
uma reação é igual à massa das substâncias obtidas como produto dessa reação. Isto é, a massa de um
sistema permanece inalterada qualquer que seja a transformação que ocorra dentro dele.

Isso fornece uma base científica para a análise quantitativa e oferece a possibilidade de estudar
com precisão a composição de substâncias e o processo de fenômenos químicos.

As reações balanceadas usadas para representar reações químicas são expressões da lei de
conservação da massa.
Exemplo:
SO3 + H2O ÿ H2SO4
Esta equação indica:
Que uma molécula de trióxido de enxofre, de 4 átomos, combina-se com uma molécula de água, de 3
átomos, para formar uma molécula de ácido sulfúrico, de 7 átomos; daqui segue-se que a massa total da
quantidade de substâncias reagentes é a mesma que a massa total das substâncias produto da reação,
ou seja:

80 g SO3 + 18 g H2O = 98 g H2SO4

Como pode ser visto, cada átomo dos reagentes aparece nos produtos, nenhum aparece ou
desaparece. Isso só acontece em reações nucleares, onde um átomo pode ser transformado em outro.
(transmutação)

Como você pode verificar a lei de conservação da massa na seguinte reação?

2 K + 2HCl ÿ 2KCl + H2(g)


78g 146g 222g 2g
224g 224g

Lei das proporções definidas ou Lei de Proust. Relações e conceitos dela derivados.

Em 1801, o químico francês LJ Proust introduziu a lei das proporções definidas.

Vejamos através de um exemplo:


Diferentes amostras de magnésio foram queimadas em oxigênio suficiente, obtendo-se diferentes
quantidades de óxido de magnésio. É observado na tabela.

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Experimento Masa de Mg (a) Massa de óxido de do Razão Mg/O


magnésio (b) Oxigênio em
1 3 massa (ba) 2 3/2 = 1,5
2 4 5 2,66 4/2,66 = 1,5
3 5 6,66 3,33 5/3,33 = 1,5
4 6 8,33 4 6/4 = 1,5
7 10,00 4,66 7/4,66 = 1,5
56 8 11,66 13,33 5,33 8/5,33 = 1,5

Se, por exemplo, dividirmos as massas do Mg pelas do oxigênio, obtém-se as relações Mg/O, é evidente
que a relação entre a massa do magnésio e a do oxigênio é constante, ou seja:

Tempo do magnésio
=K
Tempo do oxigênio

Essa regularidade é expressa pela lei de Proust.

Sempre que duas ou mais substâncias simples ou compostas se combinam para dar origem ao
mesmo composto, elas o farão de acordo com uma razão constante e definida.

Esta lei não apenas afirma que as substâncias reagem de acordo com uma razão constante, mas também
deriva dela, que todos os compostos químicos têm uma composição percentual fixa.

Esse fato causou grande polêmica entre Proust e Berthollet entre os anos de 1801 e 1808, pois Berthollet
defendia a ideia de que a composição das substâncias era variável.

Embora seja verdade que compostos formados por moléculas discretas e simples como o CO2 tenham
composição e massa definidas, também é fato comprovado que há variação evidente na composição dos
sólidos iônicos dependendo em alguns casos do método de preparação.

Assim, a composição do sulfeto de ferro II pode variar entre FeS e Fe5S6 sulfeto de cobre I, , a do
entre Cu1,7 S e Cu2S etc (sulfetos e arsenetos de metais de transição)

Os compostos que obedecem à lei de Proust são conhecidos como daltônicos, enquanto aqueles com
composição variável são chamados de bertólidos.
As fórmulas químicas usadas para representar a composição qualitativa e quantitativa das substâncias são
expressões da lei das proporções definidas.
Embora esta lei não seja absolutamente rigorosa, é a base para cálculos estequiométricos.

Relação de combinação.

A lei de Proust deriva uma série de relações e proporções entre as quantidades de substâncias, entre as
massas e os volumes dos compostos que

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participar das reações, que permitem calcular o rendimento da reação, a composição de uma substância
ou quaisquer outros dados estequiométricos necessários.
A razão de combinação é a razão constante segundo a qual duas substâncias que se combinam satisfazem
a Lei de Proust.
Pode ser expresso como uma relação entre:
- quantidade de substância de um reagente e de outro.
- entre suas massas.
- entre seus volumes (se forem substâncias gasosas).

Por exemplo:

C (s) + O2 (g) ÿ CO2 (g)

1molC
RC (T) = 1 ÿ
1
cais 2

O que significa que a reação ocorre mol por mol.

12gdeC
RC (T) =
ÿ
0,375
32gdeO
2

Isso significa que cada grama de O2 reage com 0,375 grama de carbono.

A relação de junção é usada quando você deseja saber:


Que massa de um reagente reage com uma dada massa de outro reagente.
- Qual é o reagente que é totalmente consumido na reação, que massa do outro reagente é
consumida e, portanto, que massa fica em excesso.

Relação de transformação.

Essa razão é chamada de razão de transformação e é a taxa constante pela qual os reagentes são
transformados em produtos em uma determinada reação.
Da mesma forma, podemos levantar a relação de transformação entre as quantidades de substância de
qualquer reagente com a de qualquer produto e vice-versa.

Ao considerar a relação de transformação, é necessário contar com a equação de processo devidamente


ajustada. Ela pode ser expressa de maneira semelhante à que foi feita na relação de combinação.

1molC
RT (T) = =1
1 molCO2

Isso significa que para produzir 1 mol de CO2 você precisa de 1 mol de C.
Da mesma forma, outros RTs podem ser estabelecidos para esta reação.
A relação de transformação é usada quando você quer saber:
Que massa de um produto pode ser obtida a partir de uma certa massa de um reagente.

Que massa de reagentes deve ser colocada para reagir para obter uma dada massa de um produto.

Todas essas relações são adimensionais.

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Vejamos um exemplo:
Em um recipiente adequado, 56,0268 g de nitrogênio e 26,2054 g de hidrogênio são introduzidos
para sintetizar amônia. Você quer saber quantos gramas de substância são formados?

As quantidades de substância contidas em 56,0268 g de nitrogênio e 26,2054 g de hidrogênio,


que são as que são introduzidas no recipiente, são calculadas primeiro.

N2 (g) + 3 H2 (g) ÿ 2 NH3 (g)

Dados:
M(N2) = 28,0134 g/mol M(H2) = 2,0158 g/mol M(NH3) = 17,0304 g/mol

56.0268 g
n(N2) = = 2 mol
28.0134 ÿ gmol1

26.2054 g
n(H2) = = 13 mol
2.0158 ÿ gmol1

3 molH
RC(T) = 2 =3
1nuvem2

3 mols de hidrogênio reagem com 1 mol de nitrogênio.

13molH 2
RC (E) = = 6,5
2 nuvem2

Ao comparar as duas relações.

RC (T) <RC (E)


Observa-se que para cada mol de N2 são necessários 3 mols de hidrogênio para que a reação
ocorra, mas de acordo com a relação prática, foram colocados 6 mols de hidrogênio no
recipiente para cada mol de nitrogênio, ou seja, mais hidrogênio foi introduzido do que o
necessário, de modo que uma certa quantidade de hidrogênio não reagido permanece após
todo o nitrogênio ter sido consumido.
Uma substância que é completamente consumida em uma reação é chamada de substância .
limitante por ser aquele que determina sua extensão.
Pode-se pensar que a substância limitante de uma reação é aquela em que uma massa menor
reage, o que não é verdade, pois é realmente o reagente que está em menor proporção.
Neste caso é o azoto que é o que existe em maior massa mas está em menor proporção.

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Para calcular a massa de amônia, a razão de conversão de nitrogênio em amônia é usada.

2 molNH
RT(T) =
3
=2
1nuvem2

E como deve ser feito:


RT(T) = RT(E)

ÿ
n PEQUENO ÿ
2= 3

2mol

n(NH3) = 4 mol

m(NH3) = n(NH3).M(NH3)

m(NH3) = 4 mol. 17,0304 = 68,1216 g

Se quiséssemos determinar o excesso de H2 , procederíamos da seguinte forma:

3 molH
RC(T) = 2 =3
1nuvem2

nÿH 2 ÿ
RC (E) =
2molN 2

RC (T) = RC (E)

ÿÿ
3 = n H2 = 6 mol (quantidade que reagiu)
2
Excesso = 13 mol - 6 mol = 7 mol
n(H2) = 7 mol

m(H2) = 7 mol. 2,0158 g/mol = 14,1106 g

m(H2) = 14,1106 g.

Ao determinar qual substância é completamente consumida em uma reação, comparando a


proporção de combinação com a proporção das quantidades de reagentes introduzidas no
recipiente de reação, pode existir uma das três possibilidades a seguir.

UMA UMA

RC(T) > RC (E) à substância limitante


B B

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UMA UMA

RC(T) <RC(E) substância limitante B


B B

UMA UMA

RC(T) = RC(E) Ambas as substâncias são completamente consumidas.


B B

O conceito de fração de massa (wi) também é derivado da lei de Proust .


A fração de massa do componente i em uma substância expressa a razão quiométrica leste da
massa do componente i contido na substância e a massa total da substância. Este conceito também é
conhecido como fator gravimétrico.
Assim, a fração de massa dos componentes elementares de K2SO4 é:

1
2K
ÿ

wK = = 2,39 gmol
1 = 0,448 (44,8%)
K 2SO 4
ÿ

174 gmol

1
S 32gmol
ÿ

wS = =
1 = 0,184 (18,4%)
174gmol
ÿ

K2SO4 _

1
64gmol
ÿ

4O =
wO = 1 = 0,368 (36,8%)
174gmol
ÿ

K 2SO 4

A fração de massa de um elemento em uma substância composta também pode ser expressa como
uma porcentagem, que é conhecida como composição percentual.
O fator gravimétrico pode ser usado quando você precisa saber:
- qual é a composição centesimal de uma substância.
- que massa de um produto é obtida quando uma dada massa de um composto é decomposta.

- que massa de um composto deve ser decomposta para obter uma dada massa de um produto.

- qual é a pureza de uma amostra.

Lei das proporções recíprocas ou lei de Richter.

equivalente químico.
Foi identificado pela primeira vez com a massa de substância que combina ou substitui 8 gramas de
oxigênio ou 1,008 gramas de hidrogênio.

Mais tarde o conceito tornou-se mais amplo, em uma reação iônica, é a massa de substância que contribui,
substitui ou combina com um mol de íons de carga unitária.

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Em uma reação redox, é a massa de substância que cede ou aceita um mol de elétrons.

Em todas essas definições, o equivalente químico é identificado com uma determinada massa
de substância, que é chamada de massa de combinação ou massa equivalente.
Hoje a massa equivalente é chamada de massa molar do equivalente e é interpretada como a
massa de um mol de equivalentes.
De modo que o conceito de equivalente está relacionado às entidades elementares pelas quais a
substância é formada.
Assim, o equivalente é atualmente definido como uma partícula ou fração da mesma que em
qualquer reação química está relacionada a uma unidade de carga.
1
Assim, para a partícula X o equivalente é a fração da partícula X. Onde
com ÿ

z* é o número de equivalência e é dado pelo número de íons H+ , Íons OH ,


cargas positivas, cargas negativas ou elétrons que a partícula X contribui, requer ou troca e
depende da reação em questão.

Exemplos:
Reação neutralizadora:

HNO3 + NaOH ÿ NaNO3 + H2O


X = HNO3

X = HNO3 *

ÿ
com
= 1 porque contribui com um H+
Com 1

Reacção redox:
4 HNO3 + 3 Ag ÿ NO (g) + 3 AgNO3 + 2 H2O

Como a reação é redox, a partícula troca elétrons.

X = HNO3

4 molHNO 3 = 1mol HNO3 3 *


= 3
x= com fracionário
3e x 4 4
3 X
Uma partícula X (um mol de HNO3) troca elétrons e ÿ
trocar um
4 Com

elétron.
Em homenagem ao fundador da estequiometria, esta lei é chamada de lei de Richter.
“As massas de diferentes substâncias que reagem com a mesma massa de uma dada substância
são as massas combinadas dessas substâncias, seus múltiplos ou submúltiplos quando
combinados entre si”

Duas consequências muito úteis em cálculos estequiométricos decorrem da lei.


- Quando duas ou mais substâncias reagem, elas o fazem em massas proporcionais às suas
respectivas massas molares do equivalente.
- As substâncias reagem e são produzidas em reações químicas de tal forma que suas quantidades
equivalentes de substância são iguais.

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ÿ X ÿ 1
A quantidade de substância em equivalentes n ÿ
ÿ
Avalie o número de frações ÿ
Com
ÿ ÿÿ Com

Da partícula X contida em uma dada quantidade de substância n(X) e é igual ao produto do número
de equivalência pela quantidade de substância da partícula X.

ÿ ÿX ÿ
n ÿÿÿ
ÿ
= z* . n(X)
Com

A massa molar do equivalente

ÿ ÿX ÿ
=
MXÿ ÿ
M ÿÿÿ
ÿ ÿ
Com
Com

A unidade SI é kg/mol; g/mol


Exemplos:
ÿ Gosto 2 ÿ ÿ
M Ca
ÿ
2ÿ
ÿ 40
M ÿÿ = =
2 ÿ = 20 g/mol
ÿÿÿ Com 2

ÿ Al SOÿ ÿ ÿ ÿ ÿ ÿÿÿ
Al2 SO4 ÿ ÿ ÿ
3
ÿ
342
2 =
M 43ÿ =M ÿ = 57 g/mol
6 ÿÿÿ
Com
ÿÿÿ 6

Vejamos o exemplo anterior:


4 HNO3 + 3 Ag ÿ NO (g) + 3 AgNO3 + 2 H2O

ÿ ÿHNO3 ÿ ÿ ÿAg ÿ
n ÿÿÿ =n ÿÿÿ
ÿ
Com
ÿ Pela lei dos equivalentes
Com

n(HNO3) . z* (HNO3) = n(Ag). z* (Ag)

*
Ag
ÿ ÿz ÿ.Ag
ÿ nÿ ÿ

=
3.1
=
3
Com
(HNO3) =
n HNO ÿ 3 4 4

Exemplo numérico:

56,0268 gramas de nitrogênio e 26,2054 gramas de hidrogênio são introduzidos em um recipiente


adequado para sintetizar amônia. Deseja-se saber qual substância é completamente consumida na
reação, qual massa da outra substância reagente permanece em excesso e qual massa de amônia pode
ser obtida.
N2 + 3 H2 ÿ 2 NH3
Primeiro, o número de equivalência e o equivalente químico de cada reagente são determinados.

Nesse caso, cada átomo de nitrogênio muda seu número de oxidação de zero no nitrogênio para 3- na
amônia, ou seja, varia em três unidades. Mas como a molécula
N2
de N2 é diatômico, seu número de equivalência é 6 e o equivalente é .
6

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Cada átomo de hidrogênio muda o número de oxidação em uma unidade, de zero em H2 a 1+


em amônia. Como a molécula de hidrogênio é diatômica, seu número de
H2
equivalência é 2 e o equivalente é .
2
Uma vez estabelecidos os equivalentes químicos, calculam-se as quantidades de substância
de equivalentes contidas nas massas de substâncias que são postas a reagir.

ÿ ÿN2 ÿ mN
ÿ ÿ
= 2
n ÿÿÿ6
ÿ N ÿ

M ÿ
2

ÿ 6 ÿÿ

ÿ ÿH2 ÿ mÿ
Hÿ
= 2
n ÿÿÿ
2 ÿ Hÿÿ 2
M ÿ

ÿÿ2

ÿ ÿN2 ÿ 56,0268 g ÿ ÿH2 ÿ 26.2054 g


n ÿÿÿ6 = = 12 mol n ÿÿÿ2 = =26 mol
ÿ1 ÿ1
28,0134 gmol
6 2,0158 gmol
2

A substância limitante é o nitrogênio, pois é a substância da qual uma quantidade menor


de substância equivalente é introduzida no recipiente de reação. Assim, na reação, 12
equivalentes moles de nitrogênio são combinados com 12 equivalentes moles de hidrogênio e
12 equivalentes moles de amônia são obtidos.

ÿ ÿN2 ÿ ÿ ÿH2 ÿ ÿ ÿNH3 ÿ


n ÿÿÿ6
=n ÿÿÿ2 =n ÿÿÿ3 = 12 mol

portanto, excesso de hidrogênio.

ÿ ÿH2 ÿ
nÿ Excesso = 26 mol - 12 mol = 14 mol ÿ
ÿ2

ÿ ÿH2 ÿ ÿ ÿH2 ÿ
ÿÿÿ2 eu fui embora. M ÿ ÿ ÿ 2
m(H2) = n

14.2.0158
m(H2) = = 14,1106 g.
2
A massa correspondente a 12 mol equivalentes de NH3 é calculada de acordo com,

ÿ ÿNH3 ÿ ÿÿ
M NH3
m(NH3) = n ÿÿÿ .
3 3

ÿ1
12. mol
17,0304 gmol
m(NH3) = = 68,1216 g.
3

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Conclusões

Na aula de hoje estudamos o conceito de mol, como a quantidade de substância de um sistema que
contém tantas entidades elementares quantos átomos existem em 0,012 kg de carbono 12. Assim como
as leis estequiométricas que são reveladas em processos químicos e cientificamente suportar cálculos
químicos.

Orientação para estudo individual.

Química Geral, Dra. Rebeca General, p. 163-190.

Química Geral, Dra. Damaris Fernández, Volume II, Cap. 7

Motivação.

Na próxima conferência estudaremos os sistemas dispersos e dentro dele as dissoluções. A


importância das soluções é grande, pois desempenham um papel fundamental na indústria, nos
laboratórios químicos, a maioria dos reagentes são soluções, muitos dos materiais que normalmente são
manuseados são soluções, vidro, gasolina, iodo (corante), vinagre, lubrificantes óleos, etc

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