Nitração

A nitração é a introdução irreversível de um ou mais grupo nitro (-NO2), em uma

molécula orgânica. O grupo nitro pode atacar um carbono para formar um
nitrocomposto (alifático - não tem anel de benzeno ou aromático - tem anel
benzénico), um oxigénio para formar éster nitrado ou um nitrogénio para obter N-
nitro compostos.
O sistema ácido sulfúrico/ácido nítrico, denominado mistura sulfonítrica, é o
reagente mais comum em nitração.

A nitração aromática consiste na substituição de um hidrogénio do anel benzénico

pelo NO2, tem origem do ácido nítrico.
Obs: reações de Nitração sempre libertam H2O.

Diversos compostos nitrados e steres de cido n trico possuem propriedades

explosivas e s o importantes na fabrica o de explosivos, civis e militares. Alguns
nitros compostos s o usados na ind stria de perfumaria e tamb m como solventes.

1.Processo de Nitração

1.1. Cerca de 14,515 quilogramas de fibra de celulose são misturadas em nitradores

de aço inoxidável contendo uma mistura de aproximadamente 0,680 quilogramas
de ácido nítrico e ácido sulfúrico.
A nitrocelulose tratada e os ácidos usados são descarregados do fundo das cubas
(grande recipiente industrial) em espremedores centrífugos que removeram a maior
parte do ácido através da capa externa do espremedor. Este ácido gasto é então
usado para a produção de pirocelulose (1 dos 3 tipos de nitrocelulose) ou fortificado
para reutilização para a produção de nitrocelulose. A nitrocelulose húmida é
imediatamente imersa em um jato pesado de água e a lama transferida para as
casas de banho fervente.

1.2. Ebulição - Na etapa seguinte do processo de nitração, são necessárias lavagens

repetidas para garantir estabilidade uniforme, eliminando por hidrólise os ácidos e

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outros nitro corpos instáveis inferiores e impurezas fortemente adsorvidas nas

fibras de nitrocelulose. Nesta etapa, várias fervuras de água doce quente são
conduzidas para reduzir a acidez, de 2 horas (baixa nitração) a 70 horas (alta
nitração), antes que a pasta fosse bombeada para as Casas de Polpação.

Essa etapa foi processada por meio de um “save-all” onde as fibras de nitrocelulose
se acomodaram e a água reciclada para fervura.

1.3. Polpação - Após a lavagem, a polpação é realizada com maquinários (conjunto

de máquinas) semelhantes aos encontrados nas fábricas de papel, denominados
motores Jordan. Essa máquina corta as fibras em fragmentos muito curtos para
abrir as fibras, expondo as impurezas remanescentes nos canais capilares das fibras
de nitrocelulose. É utilizado um grande volume de água. A lama resultante é então
bombeada para a casa de “caça furtiva”.

1.4. Poaching / Washing - A etapa de escaldagem é usada para reduzir a acidez, bem
como reduzir mecanicamente as fibras a fragmentos muito pequenos. Ciclos
adicionais de lavagem com água quente em meio alcalino de carbonato de sódio
(Na2CO3) são usados para eliminar a acidez. Em seguida, o produto é lavado com
água fria sob agitação mecânica para purificar a nitrocelulose e garantir longa vida
útil para o pó, bem como conformidade com as especificações militares. Amostras
são coletadas e enviadas ao laboratório para determinar a porcentagem de
nitrogénio, a solubilidade na mistura éter-álcool e o grau de finura. Em seguida, é
movido para a Casa de Mistura.

1.5. Triagem / Mistura - Para obter propelente uniforme e características balísticas,

porções de lotes com alto teor de nitrogénio são misturadas com porções de baixo
teor de nitrogénio. A lama dos vários tubos de caça furtiva na etapa anterior foi
alimentada em telas de vibração mecânica onde a nitrocelulose foi misturada e
passada para as caixas de colheita. As caixas foram esvaziadas em cubas onde
guncotton e pirocelulose foram misturados e então amostrados para teor de
nitrogénio e solubilidade. Se satisfatório, a pasta misturada é bombeada para a Casa
dos espremedores final.

Guncotton - Um substituto para a pólvora como propelente em armas de fogo. Também foi
usado para substituir a pólvora como um explosivo de baixa ordem na mineração e outras
aplicações.

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 1.6. Wringer - As grandes quantidades de água usadas ao longo do processo para

mover a nitrocelulose de uma etapa para outra devem ser removidas para garantir a
coloidização da nitrocelulose na mistura de éter-álcool. A água foi removida pelo
espremedor com a adição do álcool e da nitrocelulose semi-seca é despejada em
recipientes metálicos, à prova de ferrugem e hermeticamente fechados. As amostras
são analisadas para determinar o teor de humidade remanescente no produto. Os
contêineres foram então transportados para a Desidratação / Prensa em vagões.

1.7. As grandes quantidades de água utilizadas ao longo do processo de nitração (o

sistema de águas residuais original projetado em 1942 era para lidar com até 100
milhões de galões - unidade que se pode equivalar ao litro, de águas residuais
industriais diariamente para as seis linhas de produção planejadas) são enviadas
através de um sistema de tanques "salvar tudo", onde fibras de nitrocelulose
assentaram, são recuperadas e processadas novamente. As águas residuais quase
livres de partículas de nitrocelulose foram devolvidas para reutilização no processo
de caça furtiva ou lançadas na vala de resíduos ao longo do limite oriental da
propriedade FGOW (The Former Gopher Ordnance Works).

A nitrocelulose é obtida pela nitração da α-celulose com mistura sulfonítrica. Este

processo de nitração com mistura sulfonítrica e neutralização com hidróxido de
sódio, seguidas do acerto de viscosidade, desidratação e alcoolização.

A indústria de tintas e vernizes é o principal mercado, sendo a produção de tintas

automotivas responsável pela maior parte do consumo (laca em retoques de pintura
automotiva). As indústrias de móveis e cosméticos são mercados para a
nitrocelulose em solução.

2. Principais características das plantas industriais:

Processos de nitração empregam-se reatores fechados com controle de temperatura

eficientes, providos de agitação e coluna de refluxo. Os reatores, conhecidos como
nitradores, são de materiais resistentes a ácidos (aço inox) com capacidade que
pode variar de 100.000 a 6.000 litros, dependendo do processo. Para reatores
menores, entre 100 e 400 litros, utilizam sistema por camisa externa e os de maior

capacidade, acima de 500 litros, utilizam sistemas de serpentina interna para

aquecimento e/ou refrigeração.

São utilizados agitadores dos tipos palheta, palheta dobrada, hélice, turbina e de
circulação por túnel exterior.

A Figuras 04 mostra modelos de nitradores.

3. Características da nitração:

- Temperatura:

Os processos de nitração, na grande maioria, são reações exotérmicas (ΔH<0) e a

temperatura influência diretamente o curso da reação. Ao elevar a temperatura
aumenta o grau de nitração, obtendo maior quantidade de produto nitrado e
subprodutos, principalmente compostos supernitrados.

Por outro lado, o ácido nítrico é um bom oxidante, cuja atividade aumenta com a
temperatura; compostos orgânicos empregados podem transformar em produtos
oxidados sem valor comercial diminuindo o rendimento do processo e, por vezes,
obrigam a uma cuidadosa purificação do derivado nitrado principal. Nas nitrações
aromáticas a temperatura tem influência direta sobre a orientação do grupo nitro,
principalmente em derivados aromáticos substituídos, levando a formação de
isómeros indesejáveis.

- Agitação:

Reação de nitração pode ocorrer tanto na fase aquosa (ácida) como na fase
orgânica. Com agitação é possível que cada fase encontra-se sempre saturada pela
outra e, nestas condições, a velocidade de reação em cada fase é constante. A
velocidade de agitação tem que ser o suficiente para aumentar a superfície de
contato entre as fases.

- Solubilidade:

A solubilidade dos nitrocompostos no ácido sulfúrico é fator importante nas reações

de nitração, a medida que aumenta a temperatura, cresce a solubilidade e esta
diminui com a diluição do ácido.

A nitrocelulose deste tipo é conhecida por vários nomes tais como piroxilina e
algodão colódio.

O nitrador é um equipamento industrial, com o objetivo de realizar a nitração, a qual é um elemento

fundamental para a obtenção de nitrocelulose. Existem vários modelos, como por exemplo, nitrador
com serpentina interna (agitador pá), nitrador encamisado (agitador espiral), nitrador com
serpentina interna (agitador hélice), nitrador encamisado (agitador turbina) e serpentina interna e
nitrador com serpentina interna (agitador túnel exterior).

Na nitração de processo contínuo (mistura sulfonítrica) com nitradores dependentes, tal como o
nome indica, cada nitrador depende do outro para a realização da tarefa

Neste processo, o composto orgânico vai para o primeiro nitrador passando pelos outros até ao
quarto nitrador, onde é misturado com ácido nítrico e ácido sulfúrico, de onde resulta o composto
orgânico nitrado e os ácidos que vão para o referver ácido residual passando também por um vácuo
e um separador de vapor (sendo este processo continuo), dando continuidade ao processo de
nitração, já que é um processo contínuo.

Na nitração de processo contínuo (mistura sulfonítrica) com nitradores independentes, tal como o
nome indica, sendo nitradores independentes não necessitam uns dos outros para realizar a tarefa

A diferença entre entre processo e o anterior (nitração de processo contínuo (mistura sulfonítrica)
com nitradores dependentes) é que neste processo o composto orgânico, o ácido nítrico e o ácido
sulfúrico vão respetivamente para dava um dos 4 nitradores, resultando desses mesmos o composto
orgânico nitrado. Os ácidos que vão para o referver ácido residual passando também por um vácuo
e um separador de vapor (sendo este processo continuo), dando continuidade ao processo de
nitração, já que é um processo contínuo
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