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ÁCIDOS E BASES

DE LEWIS

Ácidos e Bases de Lewis

• Ácido de Lewis: receptor de par de elétrons.

• Base de Lewis: doador de par de elétrons.

• Observe: os ácidos e as bases de Lewis não precisam conter

prótons.
• Conseqüentemente, a definição de Lewis é a definição mais geral
de ácidos e bases.

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Ácidos e Bases de Lewis

• Os ácidos de Lewis geralmetne têm um octeto incompleto (por
exemplo, BF3).

• Os íons de metal de transição geralmente são ácidos de Lewis.

• Os ácidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o qual os

pares de elétrons possam ser doados).

Ácidos e Bases de Lewis

Hidrólise de íons metálicos

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Hidrólise de íons metálicos

• Os íons metálicos são carregados positivamente e atraem

moléculas de água (através dos pares livres no O).
• Quanto maior a carga, menor é o íon metálico e mais forte á a
interação M-OH2.
• Os íons metálicos hidratados agem como ácidos:

Fe(H2O)63+(aq) Fe(H2O)5(OH)2+(aq) + H+(aq)

Ka = 2 x 10-3
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EXEMPLO DE BASE DE LEWIS

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ORBITAIS

DE FRONTEIRA

(HOMO E LUMO)

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Ácidos e Bases de Lewis

NH3 + BF3 = F3B-NH4+

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Ácidos e Bases de Lewis

DIAGRAMA

SIMPLIFICADO DE

ORBITAIS

DE FRONTEIRA

(HOMO E LUMO)

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Ácidos e Bases de Lewis

H+ + NH3 = NH4+ (Td)

Td C3v

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EFEITO DO SOLVENTE

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INTERAÇÃO ÁCIDO/BASE
SOLUTO / SOLVENTE
Observada nas soluções de I2

I2 + :D = ADUTO

(OBSERVA-SE MUDANÇA DE COR, DE

ACORDO COM O SOLVENTE)

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EFEITO DO

SOLVENTE

Suporte espectroscópico
para as interações
de orbitais de fronteira

• Transições eletrônicas nos

adutos: I2:D

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ÁCIDO E BASES

DUROS E MACIOS

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POLARIZABILIDADE

A) BAIXA POLARIZABILIDADE
B) ALTA POLARIZABILIDADE

REGRAS DE FAJAN:

-CÁTIONS PEQUENOS E COM CARGA ELEVADA POSSUEM

GRANDE CAPACIDADE POLARIZADORA = ÁCIDOS DUROS

- ÀNIONS COM GRANDES OU COM CARGAS ELEVADAS

SÃO FÁCILMENTE POLARIZADOS = BASES MACIAS

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= dureza absoluta

= (I – Ea) = 2
Ea = A

Eletronegatividade
absoluta

= (I + Ea) / 2

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Eletronegatividade
absoluta

dureza absoluta

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Questões sobre ácidos e bases duros e macios.

1) Considerando conceitos de ácidos e bases duros e macios (tabelas: 4.3; 6.16 e B5), responda:
a) O íon Cu2+ reage mais favoravelmente com OH- ou NH3? Com O2- ou S2- ?
b) O íon Fe3+ reage mais favoravelmente com OH- ou NH3? Com O2- ou S2- ?
c) O íon Ag+ reage mais favoravelmente com NH3 ou PH3 ?
d) Quem reage mais favoravelmente com CO : Fe ; Fe2+ ou Fe3+ ?

2) Considere os íons OH- e S2- .

a) Com qual destes íons é mais provável a formação de sais insolúveis com íons de metais de
transição com carga +3?
b) Com qual destes íons é mais provável a formação de sais insolúveis com íons de metais de
transição com carga +2?

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Ligantes com mais de um átomo

doador

[Ni(H2O)6]2+(aq) + 6NH3 [Ni(NH3)6]2+(aq) + 6H2O(l) Kf = 4  108

[Ni(H2O)6]2+(aq) + 3en [Ni(en)3]2+(aq) + 6H2O(l) Kf = 2  1018

• Agentes seqüestradores são agentes quelantes que são usados para a

remoção de íons metálicos não necessários.

• Na medicina, os agentes seqüestradores são usados para a remoção

seletiva de íons metálicos tóxicos (por exemplo, Hg2+ , Cd2+ e Pb2+),
enquanto os metais biologicamente importantes são deixados.

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Ligantes com mais de um átomo

doador

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