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Ácidos e bases de Lewis

• Ácido – aceitador de par de elétrons - A


• Base – doador de par de elétrons - :B
• A reação fundamental dos ácidos e bases de Lewis é a formação de um
complexo, A – B, onde A e :B se unem pelo compartilhamento do par de
elétrons fornecido pela base.

• O íon óxido (O2-) é uma base de Lewis. O íon H+ é um ácido de Lewis.

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Ácidos e bases de Lewis
• A amônia NH3, uma base de Lewis em água, algumas
moléculas aceitam prótons da molécula de água

• As bases de Lewis são bases de Bronsted, mas os ácidos de


Lewis não, pois não precisam ter um átomo de H+.

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Ácidos e bases de Lewis
1. Uma molécula com um octeto incompleto pode completar seu octeto
aceitando um par de elétrons. Um exemplo típico é o B(CH3)3, que pode
aceitar o par isolado no NH3 e de outros doadores.

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Ácidos e bases de Lewis
2. Uma molécula ou um íon com octeto completo pode ser capaz de
rearranjar seus elétrons de valência e aceitar um par de elétrons adicional.
Por exemplo, o CO2 atua como um ácido de Lewis quando ele forma o HCO3-
aceitando um par de elétrons de um átomo de O do íon OH-.

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Ácidos e bases de Lewis
3. Uma molécula ou um íon pode ser capaz de expandir sua camada de
valência para aceitar outro par de elétrons. Um exemplo é a formação do
[SiF6]2-, quando dois íons F- (bases de Lewis) ligam-se ao SiF4. Este tipo de
acidez de Lewis é comum para os haletos dos elementos mais pesados do
bloco p, tais como SiX4, AsX3 e PX5 (sendo X um halogênio).

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Ácidos e bases de Lewis
4. Um cátion metálico pode receber um par de elétrons fornecido por uma
base em um composto de coordenação. Ex.: Formação do [Co(H2O)6]2+, Co2+
atua como ácido de Lewis e a água comporta-se como doadora de par de
elétrons.

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Ácidos e bases de Lewis
Exercícios: Identifique os ácidos e bases de Lewis nas reações:

(a) BrCl3 + Cl-  BrCl4-

(b) NaH + H2O  NaOH + H2


Halogenetos (Cl-, Br-, I-, F-) sempre se
comportarão como base de em uma
reação ácido-base de Lewis. Sempre
serão doadores de par de elétrons
Cátions metálicos atuarão como
ácidos de Lewis
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Ácidos e bases “duros” e “macios”

Ácidos e bases duros e macios são identificados empiricamente pelas


tendências nas estabilidades dos complexos que eles formam: ácidos duros
tendem a se ligar com bases duras e ácidos macios tendem a se ligar com
bases macias.

→ Conceito estabelecido por Pearson.

Ordem para os ácidos duros ligarem-se às bases: I- < Br- < Cl- < F-

Ácidos duros tendem a se ligar a bases duras


Ácidos macios tendem a se ligar a bases macias

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Ácidos e bases “duros” e “macios”

Interações mole-mole (ou macio-macio) – compostos com baixa solubilidade,


coloridos e com distâncias interiônicas pequenas.
Interações Duro – duro – compostos incolores e muito solúveis
Quanto maior for o íon e maior for sua nuvem eletrônica mais polarizável ele
será (efeito blindagem).

Ácidos e bases duros – pequenos e pouco polarizáveis

Ácidos e bases moles – polarizáveis e maiores

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Ácidos e bases “duros” e “macios”

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Ácidos e bases “duros” e “macios”

Interações mole-mole (ou macio-macio) – compostos com baixa


solubilidade, coloridos e com distâncias interiônicas pequenas.
Interações duro – duro – compostos incolores e muito solúveis
Quanto maior for o íon e maior for sua nuvem eletrônica mais
polarizável ele será (efeito blindagem).

Polarizabilidade (não polaridade) é a


susceptibilidade que a nuvem eletrônica de
uma espécie a ser distorcida por outro campo
elétrico (ou outra molécula, espécie).

Até aqui 08/10


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Ácidos e bases “duros” e “macios”

O conceito pode auxiliar no entendimento da distribuição


terrestre dos elementos.

Exemplo:
Elementos como Si, Li, Mg, Ti e Al (cátions duros) encontram-se
comumente na forma de óxidos com O2- que é uma base dura.
Cádmio, chumbo, antimônio e bismuto originam ácidos macios
que combinam-se comumente com a base macia S2-.

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Ácidos e bases “duros” e “macios”

Exercício: Os minérios mais comuns de níquel e cobre são sulfetos (base


macia). Já alumínio é comumente obtido a partir de óxidos (base dura) e o
cálcio do carbonato (base dura). Como explicar estas observações através do
conceito de dureza.

Os cátions metálicos de Ni e Cu são cátions macios (moles) e terão


grande afinidade com a base macia S2-.
Já o cátion metálico de Al é um cátion duro que por sua vez forma
compostos mais estáveis (tem grande afinidade) com bases dura como
o óxido e o íon cálcio, duro, (Ca2+) forma compostos estáveis com
carbonato que também é íon duro.
Ou seja, encontra-se maior abundância de minérios (minerais) que
apresentam a relação de afinidade duro-duro ou mole-mole.

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