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Introdução
Nas plantas industriais é comum o emprego
de gases, vapores e líquidos inflamáveis, e a
CURSO DE ANALÍTICA possibilidade de vazamento sempre existe.

Há uma responsabilidade muito grande

Gases e Vapores envolvida e pode ocorrer eventuais acidentes
com grandes conseqüências.
Inflamáveis
Por os detectores tem um papel muito
importante para minimizar a possibilidades de
acidente.
IFES Campus Serra 1

Fatores de Explosividade Limites de Explosividade dos

• Limites de Explosividade dos Materiais no ar materiais

• Temperatura

• Teor de Oxigênio no a

• Energia de Ignição

• Instantânea

• Superfícies Quentes

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Influência do Teor de Oxigênio

Energia de Ignição (Faísca)
Sobre os Limites de Explosividade
• Energia Liberada de Forma Instantânea
A energia mínima que pode provocar
uma ignição de uma mistura explosiva
varia muito com o produto.

Produto Temperatura de ignição

Superfícies Quentes Acetileno 305°C

Experimentalmente determinou-se que a Butano 365°C

temperatura mínima de uma superfície capas Hidrogênio 560°C

de provocar a ignição de um determinado
combustível no ar. Metano 595°C

Monóxido de carbono 605°C

Esta temperatura é chamada de Propano 470°C

temperatura espontânea de Ignição, T.E.I.
Bissulfeto de carbono 95°C

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Detectores Catalíticos
• Durante muitos anos
dominou o mercado
• Vantagem: sensível a
qualquer gás ou vapor.
• Desvantagem: Não
apresentam condição de
falha segura
estrutura interna: termistor
Sensor catalítico
Detectores de gases por
Infravermelho
Estes são usados em medições de
câmaras fechadas.
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Detectores Infravermelhos
• A medição depende da freqüência emitida para
a quantidade de gases serem identificados
• Vantagens: Ocorre falhas seguras, em caso de
defeito, um alarme é ativado.
Tem elevada estabilidade, imunes a
envenenamento, não tem corta-chamas.
São imunes a altas concentrações de gases e
vapores inflamáveis.
• Desvantagem: Não detecta hidrogênio e outros
gases e vapores que não absorvem o I.V.
Princípio de Funcionamento de um
detector infravermelho
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Detector em câmara Detector em câmara
Fechada Aberta
Cuidados com a Densidade
No momento das instalações dos
detectores é muito importante considerar
a densidade, devido a possibilidade de o
gás não ser medido.
Por exemplo, numa esfera que contém
metano, visto que o metano é mais leve
que o ar deve-se instalar o detector na
parte superior da esfera.
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Posicionamento do Detector
Critérios:
• Empírico;
• Levantamento no com tracer gas e/ou smoke tubes;
• Levantamento e simulação com software próprio;
• Trabalho de consultores.
Os locais de instalações dos instrumentos devem ser
determinados para o sistema de alarme proporcionar
informações seguras em um tempo que permita ações
eficazes.
O tempo de Resposta
Tf = tempo entre o início do
vazamento e formação de
uma mistura superior a L.E.L
Td = tempo decorrido do início
do vazamento até o sensor
com a concentração
suficiente.
Tr = tempo de resposta
Tm = tempo necessário para as
medidas de proteção serem
ativadas.
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Calibração Detectores atuais

• Ajuste do span e do zero.

• O zero é ajustado com o gás nitrogênio ou

o ar atmosférico não contaminado.

• O span é ajustado com um gás padrão

certificado.

• A calibração é especifica para o gás que

se deseja detectar.

CURSO DE ANALÍTICA

Gases Tóxicos

IFES Campus Serra

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Introdução
Muitas plantas industriais processam produtos,
na forma de gases e vapores, que representam
maior ou menor toxidade e, portanto, periculosidade
para o ser humano.
Estes produtos estão sempre sujeitos a
vazamentos acidentais, e no caso de produtos
perigosos, podem levar a níveis inadmissíveis do
ponto de vista ambiental e/ou de segurança do
trabalho.
A tolerância do organismo a diferentes produtos
depende de seus teores e variam muito dependendo
da substância envolvida. Hoje sabemos
perfeitamente que “somente na dose está o veneno”.
Limites Toleráveis
Dentre os produtos tóxicos e cancerígenos,
encontramos desde os que mesmo em baixas
concentrações produzem efeitos letais dentro de poucos
segundos até aqueles cujos efeitos cumulativos podem
levar ao aparecimento de tumores malignos, problemas
sanguíneos ou pulmonares após anos de exposição.
A NR 15 do Ministério do Trabalho trata dos agentes
químicos e seus limites de tolerância no local de
trabalho, e tem força de Lei em nosso país.
Também usamos limites estabelecidos por órgãos
americanos como o NIOSH – Instituto Nacional para a
Segurança e Saúde Ocupacionais e o OSHA –
Administração da Segurança e Saúde Ocupacionais.
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Objetivos do Monitoramento
 Identificar e quantificar substâncias
transportadas pelo ar;
 Verificar o cumprimento de normas e
padrões;
 Quantificar nível e extensão de danos
causados por poluentes liberados;
 Localizar fontes de contaminantes;
 Verificar necessidade de atuação médica.
Definições e Parâmetros
O TLV – threshold limit value - é a máxima
concentração admissível de um produto na
atmosfera no ambiente de trabalho. A NR15
prevê uma exposição de até 48 horas semanais.
O IDLH – immediately dangerous to life and
healf – é a concentração que apresenta perigo
imediato à saúde, ou mesmo perigo de morte.
Um vazamento no qual a concentração se
aproxime do IDLH de um produto exige a
imediata evacuação da área afetada.
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As Células Eletroquímicas Diagrama de uma Célula Eletroquímica

Podemos imaginar uma célula eletroquímica

como sendo uma pilha incompleta, na qual um
dos reagentes necessários a completar a reação
de oxiredução é o gás, que garante o surgimento
de uma diferença de potencial entre os eletrodos.

Uma corrente proporcional à concentração do

gás a ser medido circula externamente por um
resistor. Essa proporcionalidade é garantida por
uma barreira de difusão que limita o fluxo de gás
a ser medido para o interior da célula.

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Tipos de Barreiras de Difusão

1) Membranas especiais, indicadas no caso de
concentrações elevadas;
2) Tubos capilares, também indicados em casos
de concentrações elevadas;
3) Placas perfuradas;
4) Materiais porosos.

O correto dimensionamento da barreira de

difusão leva a célula eletroquímica à operação
conforme a seguir, onde observamos que cada
concentração do gás corresponde a um valor de
corrente constante, independente da tensão.

Células com 3 Eletrodos Diagrama da Célula com 3 Eletrodos

A inclusão de um terceiro eletrodo auxilia na

estabilização da tensão e permite que a célula
opere com a tensão ideal para cada gás,
reduzindo a ação dos interferentes.

O terceiro eletrodo permite ainda a realização

uma análise polarográfica (polaridade entre os
eletrodos), que viabiliza o diagnóstico da célula
sem requerer um gás padrão na detecção de
falhas.

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Compensação da Temperatura Influência da Umidade

A temperatura da célula influi sobre a cinética da
reação química e também sobre a constante de
difusão, e seus efeitos devem ser compensados.
Embora a célula apresente excelente
vedação, em relação ao vazamento ou entrada
de líquidos, moléculas de vapor de água
conseguem atravessar a barreira de difusão e
penetrar na mesma.

Uma maneira de se efetuar esta compensação é

a inclusão de um NTC no interior da célula,
conectado a um estágio amplificador, de maneira
a alterar o ganho do mesmo.
No caso de células cujo eletrólito é uma
solução de ácido sulfúrico, podemos ter reação
do vapor com o ácido e conseqüente aumento de
volume do eletrólito. Assim a célula deve
apresentar condições internas para absorver
esse volume extra, chamado de reservatório
pulmão.

Compensação da Pressão Construção Interna da Célula

A pressão no interior da célula pode sofrer
elevação em função da absorção de umidade ou
da elevação da temperatura devido à exposição
ao sol no campo. Qualquer sobre-pressão que
venha a ocorrer na célula é aliviada através de
um invólucro de teflon.

A seguir temos a construção interna de uma

célula eletroquímica, onde se destaca o eletrodo
de medição, o de referência, o contra-eletrodo, o
eletrólito, o filtro, o invólucro de teflon, o sensor
de temperatura, a eletrônica do sensor, etc.

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Sensores de Oxigênio Estrutura Interna Sensor de Oxigênio

São células eletrolíticas em tamanho reduzido

cujo funcionamento basea-se numa reação de
combustão, usando eletrólito de hidróxido de
potássio e uma membrana permeável às
moléculas de oxigênio.

Estas células são empregadas na proteção

individual contra deficiência de oxigênio e na
monitoração e controle de processos de
inertização (tornar o ambiente seguro quanto ao
risco de explosão).

Detector de Deficiência de O2 Os Filtros de Interferentes

Para aumentar a eficiência das células várias
técnicas são utilizadas, tais como:
 Filtros por absorção (Por exemplo, carvão ativado,
puro ou impregnado com sais);
 Filtros catalíticos (Por exemplo, platina);
 Filtros por Reação (Por exemplo, oxidantes);
 Peneiras moleculares.
Estes filtros podem ter vida útil bastante curta, mas
podem ser substituídos independentemente das
células. Sempre que uma célula for usada com
filtros, ela deve ser submetida a testes freqüentes e
nunca usar um filtro com uma célula diferente da
recomendada pelo fabricante.

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Sensores de Gases Tóxicos em Geral Características das Células

As células modernas apresentam um
excelente tempo de resposta e repetibilidade,
proporcionado pela tecnologia das barreiras de
difusão e pelo eletrodo de referência.

Existem células que detectam dois ou mais

produtos quimicamente similares (NH3 e aminas,
etc) e outras que são dedicadas à medição de
uma única substância (CO, NO, etc). As faixas
de medição das células dependem muito da
substância a ser detectada.

Tempo de Resposta das Células Repetibilidade das Células

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Localização dos Detectores na Área
Os locais de instalação dos detectores devem
ser determinados para que o sistema de alarme
proporcione informações seguras num tempo que
permita ações eficazes, como o esvaziamento do
local de trabalho.
O correto posicionamento dos detectores
pontuais é fundamental, pois evita a possibilidade
de se implantar muitos detectores sem
proporcionar a segurança desejada.
Os Instrumentos
Clicar aqui
para acesso
ao site de um
fabricante de
instrumentos.
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Critérios Básicos para Localização
Existem quatro critérios básicos na escolha do
posicionamento dos detectores:
 O critério empírico (chute) – pode levar a despesas
elevadas de instalação sem proporcionar a proteção
desejada dos detectores;
 Levantamento no campo com tracer gas e/ou smoke
tubes - pode ser demorado e oneroso, mas eficiente. O
tracer gas é um gás com as mesmas características
daquele que se deseja detectar sem sua toxidade;
 Levantamento e simulação com software próprio –
exige especialistas para programar e interpretar os
resultados do sistema, definindo localização detectores;
 Trabalho de consultores de comprovada experiência e
conhecimento – baseada no currículo dos profissionais.
Calibração dos Detectores
Usa-se o ar purificado ou nitrogênio de alta
pureza, para garantir a total ausência do
contaminante a ser detectado, determinando o ponto
de “zero” do instrumento.
Devido às baixíssimas concentrações envolvidas,
a obtenção de misturas certificadas para calibração
pode não ser possível.
1) Podemos usar ampolas aferidas, liberando o seu
conteúdo dentro de frascos aferidos, resultando em
concentrações conhecidas da substância que se
deseja detectar;
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Calibração dos Detectores

2) Podemos empregar sacos de polietileno de
volumes conhecidos, que podem ser insuflados com
nitrogênio, e nos quais é injetado um pequeno
volume, de concentração conhecida da substância
tóxica com a qual se quer calibrar o detector;

3) O emprego de tubos permeadores e geradores de

padrões. Os tubos contêm o produto com o qual se
deseja efetuar a calibração, e por uma membrana
permeável obtemos uma pequena vazão padrão,
calculável e estável, que juntamente com o gás
padrão do gerador de padrões resulta em padrões de
calibração na faixa de p.p.m ou p.p.b.

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