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Departamento de Química
2012
QUÍMICA ANALÍTICA QUALITATIVA.
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Marcha analítica para os cátions que serão estudados nesta disciplina
Solução contendo Pb2+, Hg22+, Ag+, Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+,
Co2+, Ni2+, Ba2+, Sr2+, Ca2+, Mg2+, NH4+, K+, Na+
HCl(aq)
HCl (pH≈0,5)/H2S(g)
NH4OH/(NH4)2S
Grupo 3 Precipitado
FeS, Fe(OH)3, MnS, Cr(OH)3, Sobrenadante
Al(OH)3, ZnS, NiS, CoS S3
NH4OH/NH4Cl
(NH4)2CO3
3
QUÍMICA ANALÍTICA QUALITATIVA.
PARTE I
Ensaios da chama:
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redutores se misturam com o oxigênio do ar; é uma zona redutora de menor poder que
(e) e pode ser empregada para a redução de bórax fundido e pérolas semelhantes.
Procedimento:
O teste é feito utilizando-se um fio de platina ou níquel-cromo contendo na sua ponta uma pequena
quantidade da mistura amostra e ácido clorídrico concentrado. Leva-se então o fio à chama oxidante e
observa-se a coloração.
I- Coloração da chama:
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b) Ensaio de chama com pérola de bórax.
Procedimento:
• Preparação da pérola de bórax:
Após cada ensaio, a pérola é removida do fio por aquecimento outra vez até a
fusão, e então retirada do fio e lançada em um recipiente com água. A pérola de bórax
constitui também um método excelente par limpar um fio de platina; passe a pérola de
bórax varias vezes ao longo do fio, por aquecimento adequado, retirando-a então, com
um movimento súbito do fio.
As pérolas coloridas de bórax são devidas a formação de boratos coloridos; nos
casos em que as diferentes esferas coloridas são obtidas nas chamas oxidantes e
redutoras, são produzidos boratos correspondentes a vários estágios da oxidação.
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Questões para responder:
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PARTE II
Análise qualitativa por via úmida
Potássio
a) Ácido perclórico com adição de álcool etílico (CUIDADO, não aquecer).
K+ + ClO4- ⇔ KClO4(s)
Procedimento:
Interferentes:
Interferentes:
c) Ácido tartárico
K+ + H2C4H4O6 ⇔ KHC4H4O6(s) + H+
Procedimento:
Interferentes:
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Amônio
Interferentes:
Procedimento:
Interferentes:
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d) Reagente de Nessler
NH4+ + 2[HgI4]2- + 4OH- → HgO.Hg(NH2)I ↓ + 7I- + 3H2O
Procedimento:
Interferentes:
Toxidade dos reagentes utilizados:
e) Hidrogenotartarato de sódio
NH4+ + HC4H4O6- ⇔ NH4HC4H4O6(s)
Procedimento:
Interferentes:
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II- Reações Recomendadas para Identificação de Alguns Ânions -1
Cloreto
a) Ação de ácido sulfúrico concentrado. Teste um pouco de sal sólido contendo cloreto
com ácido sulfúrico concentrado. CUIDADO! NÃO AQUEÇA!
MCl (s) + H2SO4 → HCl + MHSO4
Procedimento: identificar o produto gasoso usando papel indicador e NH4OH
concentrado.
Interferentes:
Toxidade dos reagentes utilizados:
Interferentes:
1. Separe em quatro partes o precipitado formado no primeiro tubo. Uma parte guarde
em ausência de luz. Depois de 10-15 minutos compare com precipitado que ficou
exposto a luz.
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2. Teste ainda as duas partes restantes do precipitado formado no primeiro tubo com
solução diluída de NH4OH e Na2S2O3.
AgCl + 2NH4OH ⇔ [Ag(NH3)2]+ + 2H2O + Cl-
AgCl + 2S2O32- ⇔ [Ag(S2O3)2]3- + Cl-
Procedimento:
Interferentes:
Observações:
Sulfato
Utilize dois tubos de ensaio para o experimento seguinte e compare os resultados:
Primeiro tubo: solução de sal solúvel de bário e adição de sulfato. (segundo
tubo: repetir o procedimento substituindo o íon sulfato por carbonato) Adicione solução
de ácida a ambos os tubos
a) íon bário
SO42- + Ba2+ ⇔ BaSO4(s)
Procedimento:
Interferentes:
1. Teste a solubilidade do precipitado com ácidos (ácido acético 0,1 mol/l, ácido forte 0,1 mol/L, ácido
concentrado).
Observações:
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b) íon chumbo
SO42- + Pb2+ ⇔ PbSO4
Procedimento:
Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com base forte. Observações:
Carbonato
a) Ácidos diluídos
CO32- + 2H+ ⇔ H2CO3 ⇔ H2O + CO2↑
Monte um sistema para recolher o gás formado, fazendo-o passar através de uma
solução do Ca(OH)2 ou Ba(OH)2.
Procedimento:
Interferentes:
b) Íons da família 2A (alcalino terrosos) e outros íons metálicos Faça o teste usando
pelo menos três íons da família 2 A e pelo menos três íons NÃO pertencentes a
família 1 A e 2 A
Mn+ + CO32- ⇔ M2 (CO3)n
Procedimento:
Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com ácidos. Quais os sais de carbonato de formula
M2(CO3)n são solúveis em água?:
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Acetato
a) Ácido sulfúrico diluído
CH3COO- + H+ ⇔ CH3COOH↑
Procedimento:
Interferentes:
Interferentes:
c) Esterificação (faça o teste usando dois tipos de álcool) e como catalisador ácido
sulfúrico concentrado
H3C-CO2H + R-OH ⇔ H3C-CO2-R + H2O
Procedimento:
Interferentes:
Interferentes:
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.III- Reações Recomendadas para Identificação dos Íons Magnésio, Bário, Cálcio e
Estrôncio (Grupo IV).
Obs. O Mg2+ faz parte do grupo V.
Magnésio
a) hidróxidos alcalinos
Mg2+ + 2OH- ⇔ Mg(OH)2
Procedimento:
b) hidróxido de amônio
Mg2+ + 2NH3 + 2H2O ⇔ Mg(OH)2↓ + 2NH4+
Procedimento:
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e) Hidrogenofosfato de dissódio
Mg2+ + NH3 + HPO42- ⇔ Mg(NH4)PO4↓
Procedimento: Utilize o menor volume possível de solução de magnésio
Observar ao microscópio
Interferentes: teste a solubilidade do ppt com ácidos fracos e fortes. Repita o procedimento para os
íons cálcio, bário e estrôncio
Interferentes:
Bário
a) hidróxidos alcalinos
Ba2+ + 2OH- ⇔
Procedimento: (compare com o íon Mg2+)
Interferentes:
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c) Íons sulfato
Ba2+ + SO42- ⇔ BaSO4
Procedimento:
Divida o precipitado em 3 partes iguais. Deixe um tubo como padrão e teste cada um
dos demais tubos com: a) com ácido acético/acetato de sódio b) ácido acético.
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Estrôncio
a) Carbonato faça o teste usando: a) carbonato de sódio b) carbonato de amônio
Sr2+ + CO32- ⇔ SrCO3
Procedimento:
b) Íon sulfato
Sr2+ + SO4 2- ⇔ SrSO4
Procedimento:
c) Íon Oxalato
Sr2+ + C2O42- ⇔ SrC2O4
Procedimento:
d) Íon dicromato
2Sr2+ + Cr2O72- + H2O ⇔ 2SrCrO4 + 2H+
Procedimento:
Interferentes:
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Divida o precipitado em 3 partes iguais. Deixe um tubo como padrão e teste cada um
dos demais tubos com: a) com ácido acético/acetato de sódio b) ácido acético.
Cálcio
a) Carbonato faça o teste usando: a) carbonato de sódio b) carbonato de amônio
Ca2+ + CO32- ⇔ CaCO3
Procedimento:
b) Íon sulfato: faça o teste usando solução quente de: a) sulfato de sódio b) sulfato de
amônio.
Ca2+ + SO42- ⇔ CaSO4
Procedimento:
Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com sais de amônio e ácido
Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com ácidos
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EXECUÇÃO DA ANÁLISE
Alguns caminhos podem ser propostos para identificar os íons presentes em uma
amostra desconhecida. Você pode encontrar em livros estes andamentos de análise,
porém lembre-se que eles foram feitos para um tipo de amostra problema. Muitas vezes
a sua amostra pode ser mais simples, e se você traçar um caminho mais lógico, você
gastara menos tempo e também evita resultados "falseados". Porém lembre-se que este
"caminho" ou andamento de análise é uma parte do "método científico" que você está
utilizando no problema "análise de cátions e ânions" e, portanto, ele deverá ser
fundamentado em informações iniciais ou observações experimentais.
Apresentamos abaixo uma sugestão de como você pode trabalhar na amostra
problema.
1. Ensaios Preliminares
1.a. O material deve ser observado cuidadosamente, cor, odor, densidade,
estrutura cristalina e solubilidade são informações que podem ser muito importantes em
alguns instantes da análise.
1.b. Testes com papel de tornassol na solução da amostra podem dar indícios
importantes. Uma solução acida não deve conter carbonato, por exemplo.
1.c. Ensaios de chama e aquecimento de sais sólidos podem resultar em
informações importantes.
1.d. Solubilidade da amostra pode apresentar informações importantes, mas é
necessário muito cuidado nas observações e ensaios realizados. Lembre-se que grande
quantidade de amostra requer grande quantidade de solvente.
3. Pesquisa de Ânions
Os ânions não identificáveis nas provas a partir da substância sólida devem ser
pesquisados no EXTRATO COM SODA ("soda" é o nome comercial do carbonato de
sódio). Este extrato é preparado, em um béquer, com uma pequena porção da amostra,
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ao qual adicionam-se 10 ml de solução saturada de carbonato de sódio. Agita-se bem e
aquece-se à ebulição durante 5 minutos, e filtra-se.
Com o filtrado são feitas as provas dos ânions e com o precipitado, que devem
ser os cátions que apresentam carbonatos insolúveis, os quais podem ser trabalhados
após dissolução com ácido diluído.
Em tubo de ensaio, faz-se uma mistura das soluções dos cloretos (ou nitrato)
desses 4 cátions (no máximo 10 gotas de cada solução). Aquece-se essa mistura com
cuidado (aproximadamente 60°C) e adiciona-se solução de cloreto de amônio e
carbonato de amônio até não haver mais formação de precipitado, mantendo-se a
temperatura a 60°C durante alguns minutos. Em seguida centrifuga-se durante 2-3
minutos. O precipitado deve ser lavado com duas pequenas porções de água quente
contendo carbonato de amônio. O sobrenadante e as águas de lavagens são reunidos em
um béquer e evaporados a cerca de 2 ml. Com parte dessa solução faz-se a identificação
do magnésio.
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O precipitado dos carbonatos é dissolvido pela adição, do menor volume
possível, de ácido acético diluído quente (50-60°C). Essa solução deve ser tamponada
pela adição de solução de acetato de sódio (volume mais ou menos igual ao do ácido
acético adicionado previamente) e igual volume da solução de dicromato de potássio.
Aquece-se durante alguns minutos e centrifuga-se quando frio. Para testar se o
precipitado é realmente, BaCrO4 deve se adicionar a ele ácido clorídrico diluído. Na
solução resultante, faz-se a prova de coloração de chama para confirmar a presença de
bário.
Com solução de onde foi separado o precipitado amarelo, repete-se o tratamento
com hidróxido e carbonato de amônio, nas condições já indicadas. Centrifuga-se e lava-
se com água contendo carbonato de amônio, até o precipitado ficar branco. Dissolve-se
o precipitado com o menor volume possível de ácido acético diluído quente. Leva-se
essa solução à ebulição e adicionam-se cerca de 2 ml da solução de sulfato de amônio,
aquece-se, alcaliniza-se com hidróxido de amônio e centrifuga-se. Com o precipitado
branco faz-se a prova de coloração a chama a fim de confirmar a presença de estrôncio.
O sobrenadante, que deve ser acético, é tratado, à ebulição, com cerca de 1 ml de
solução de oxalato de amônio. Deixa-se esfriar e centrifuga-se. Com o precipitado
executa-se a prova de coloração a chama para confirmar a presença de cálcio.
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ESQUEMA DE SEPARAÇÃO
K2Cr2O7
NH4OH + (NH4)2CO3
CaCO3 SrCO3
HAc
Ca2+ Sr2+
(NH4)2SO4
Ca2+ SrSO4
(NH4)2C2O4
CaC2O4
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Questões
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10. Escreva todos os possíveis equilíbrios que são estabelecidos quando dissolvemos em
água:
a) HCl f) Na2CO3
b) NaOH g) NaCN
c) H2SO4 h) K2Cr2O7
d) H2C2O4 i) NH4Ac
e) NH4Cl j) (NH4)2CO3
11. Através dos possíveis equilíbrios estabelecidos na solução aquosa explique porque o
oxalato de bário (BaC2O4) é solúvel em meio ácido enquanto que o sulfato de bário
(BaSO4) não o é.
12. que acontece com o pH de uma solução diluída de hidróxido de sódio, quando
adicionamos NH4Cl? (Não considere os efeitos da diluição pelo aumento do
volume).
13. Pôr que adição de NH4Cl solubiliza precipitados de Mg(OH)2?
14. Pôr que é usado o íon dicromato ao invés do sulfato na separação inicial do íon bário
de outros membros do Grupo (II)?
15. Por engano você adiciona solução de (NH4)2SO4 ao invés de solução de (NH4)2CO3
para precipitar os cátion do Grupo II, o que resulta na formação de um sólido branco
insolúvel em ácido clorídrico. O que deve ser feito para obter os cátion do grupo II
na forma de íons para iniciar o procedimento da forma correta?
16. Pôr que os íons fluoreto ou fosfato não são utilizados como agente precipitante do
Grupo 2?
17. Um sólido branco dissolve-se completamente em ácido acético produzindo uma
solução que não forma precipitado quando é adicionado K2CrO4(aq). A adição de
(NH4)2SO4(aq) a esta solução produz um precipitado branco que após o tratamento
com Na2CO3(aq) e HCl concentrado produz uma coloração carmim no teste de
chama. A água-mãe do precipitado não produz nenhuma coloração no teste de
chama. Que íons estão presentes, quais estão ausentes e sobre quais se pode ficar em
dúvida?
18. Explique o método de abertura de uma amostra, usando-se a fusão alcalina.
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IV- Reações recomendadas para identificação de alguns ânions - 2
Nitrato
Interferentes:
Cor = anel marron
Interferentes:
c) Difenilamina (C6H5.NH.C6H5)
2 C6H5--NH-- C6H5 + HNO3 → C6H5--NH-- C6H4-- C6H4--NH-- C6H5
C6H5--NH-- C6H4-- C6H4--NH-- C6H5 + HNO3 → C6H5--N== C6H4== C6H4==N+ H--
C6H5 (cor azul)
Procedimento:
Interferentes:
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Nitrito
Interferentes:
Interferentes:
Interferentes:
27
d) Redução de permanganato em meio ácido
5HNO2 + 2MnO4- + 6H+ ⇔ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O
Procedimento:
Interferentes:
Interferentes:
Interferentes:
Fluoreto (demonstrativo)
Interferentes:
28
Fosfato
a) Íon prata
HPO42- + 3Ag+ ⇔ Ag3PO4 + H+
Procedimento:
b) Íon magnésio
Mg2+ + HPO42-+ NH4OH + 5H2O ⇔ MgNH4PO4.6H2O (observar ao microscópio)
Procedimento:
29
V- Reações Recomendadas para Identificação dos Íons Níquel, Cobalto, Manganês,
Zinco, Ferro(II), Ferro(III), Alumínio e Cromo (Grupo do Sulfeto de Amônio) –
Grupo III
Níquel
a) Sulfeto de amônio
Ni2+ + S2- ⇔ NiS
Procedimento:
b) Hidróxido de amônio
Ni2+ + 2NH4OH ⇔ Ni(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
30
c) Hidróxido de sódio
Ni2+ + OH- ⇔ Ni(OH)2
Procedimento:
Cobalto
a) Sulfeto de amônio
Co2+ + S2- ⇔ CoS
Procedimento:
31
b) Hidróxido de amônio
Co2+ + X- + NH4OH ⇔ Co(OH)X + NH4+
Procedimento:
c) Hidróxido de sódio
Co2+ + X- + OH- ⇔ Co(OH)X
Procedimento:
32
d) Nitrito na presença de potássio e ácido acético
Co2+ + NO2- + 2H+ ⇔ Co3+ + NO + H2O
Co3+ + 6NO2- + 3K+ ⇔ K3[Co(NO2)6]
Procedimento:
e) Tiocianato de amônio
Utilize alguns cristais de tiocianato e faça extração com éter, acetona ou álcool amílico.
Co2+ + 4SCN- ⇔ [Co(SCN)4]2-
2H+ + [Co(SCN)4]2- ⇔ H2[Co(SCN)4]
Procedimento:
Manganês
a) Sulfeto de amônio
Mn2+ + S2- ⇔ MnS
Procedimento:
33
b) Hidróxido de amônio
Mn2+ + 2NH4OH ⇔ Mn(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
c) Hidróxido de sódio
Mn2+ + 2OH- ⇔ Mn(OH)2
Anote imediatamente a cor do precipitado
Separe uma parte do precipitado e deixe exposto ao ar, observe suas transformações
durante a aula. Com a outra parte do precipitado faça teste com H2O2 ou água de cloro.
Mn(OH)2 + 1/2 O2 ⇔ MnO(OH)2
Procedimento:
34
Zinco
a) Sulfeto de amônio
Zn2+ + S2- ⇔ ZnS
Procedimento:
c) Hidróxido de amônio
Zn2+ + 2NH4OH ⇔ Zn(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
35
d) Hidróxido de sódio
Zn2+ + OH- ⇔ Zn(OH)2
Procedimento:
f) Difenilcarbazona (Ditizona)
C6H5N==NC(S)NHNHC6H5 ⇔ Zn(C6H5N==NC(S)NHNHC6H5)2 Cor= vermelho-
purpura
Procedimento:
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Ferro(II)
a) Sulfeto de amônio
Fe2+ + S2- ⇔ FeS
Procedimento:
b) Hidróxido de amônio
Fe2+ + 2NH4OH ⇔ Fe(OH)2 + 2NH4+
Teste a solubilidade do precipitado com sal amônio
Procedimento:
c) Hidróxido de sódio
Fe2+ + 2OH- ⇔ Fe(OH)2
Separe rapidamente uma parte do precipitado e teste com H2O2. Compare com o
precipitado restante.
Fe(OH)2 + 2H2O + O2 ⇔ 4Fe(OH)3
Procedimento:
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d) Ferricianeto de potássio
Fe2+ + [Fe(CN)6]3- ⇔ Fe3+ + [Fe(CN)6]4-
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- ⇔ Fe4[Fe(CN)6]3
Procedimento:
a) Sulfeto de amônio
2Fe3+ + 3S2- ⇔ Fe2S3
Procedimento:
b) Hidróxido de amônio
Fe3+ + 3NH4OH ⇔ Fe(OH)3 + 3NH4+ ou (Fe2O3.xH2O)
Procedimento:
38
d) Ferrocianeto de potássio
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- ⇔ Fe4[Fe(CN)6]3
Procedimento:
e) Tiocianato
Fe3+ + 6SCN- ⇔ [Fe(SCN)6]3-
Procedimento:
Alumínio
a) Sulfeto de amônio
Al3+ + 3S2- + 3H2O ⇔ Al(OH)3 + 3HS-
Procedimento:
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b) Hidróxido de amônio
Al3+ + 3NH4OH ⇔ Al(OH)3 + 3NH4+
Procedimento:
c) Hidróxido de sódio
Al3+ + 3OH- ⇔ Al(OH)3
Procedimento:
d) Carbonato de sódio
3CO32- + 2Al3+ + 3H2O ⇔ 2Al(OH)3 + 3CO2
Procedimento:
40
Cromo
a) Sulfeto de amônio
Cr3+ + 3S2- + 3H2O ⇔ Cr(OH)3 + 3HS-
Procedimento:
b) Hidróxido de amônio
Cr3+ + 3NH4OH ⇔ Cr(OH)3 + 3NH4+
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
c) Hidróxido de sódio
Cr3+ + 3OH- ⇔ Cr(OH)3
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
Teste o precipitado com excesso de reagente
Cr(OH)3 + OH- ⇔ [Cr(OH)4]-
Separe uma parte da solução resultante e adicione H2O2. Com outra parte
adicione dióxido de chumbo (PbO2). Reação de Chancel.
2[Cr(OH)4]- + 3H2O2 + 2OH- ⇔ CrO42- + 8H2O
2[Cr(OH)4]- + 3PbO2 + 6OH- ⇔ 2CrO42- + 3[Pb(OH)4]2- + H2O
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EXECUÇÃO DA ANÁLISE
Método I
42
minutos. Centrifuga-se ainda quente e lava-se com água quente, abandonando as águas
de lavagem.
O precipitado: Estes cátions podem ser identificados diretamente no precipitado,
sem necessidade de separação prévia. Com uma porção do precipitado, executam-se as
provas de identificação do ferro (III). Com outra porção procede-se a identificação do
manganês.
No sobrenadante: Separados o ferro e o manganês, o sobrenadante é acidulado
com ácido clorídrico diluído, depois de tratado com excesso de hidróxido de amônio e
aquecido à ebulição. Centrifuga-se e lava-se com água quente contendo hidróxido de
amônio. No precipitado branco, identifica-se o alumínio. Ao sobrenadante adiciona-se
ácido acético, acetato de sódio e cloreto de bário, aquece-se e separa-se o precipitado
amarelo que se forma por centrifugação.
No sobrenadante da separação identifica-se também o zinco.
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ESQUEMA DE SEPARAÇÃO
HCl
NaOH + H2O2
MnO(OH)2 [Zn(OH)4]2-
Fe(OH)3 [Al(OH) CrO42-
-
4]
HCl
NH4OH
[Zn(NH3)6]2+
2-
Al(OH)3 CrO4
Hac + NaAc +
BaCl2
BaCrO4 Zn2+
44
Método II
45
ESQUEMA DE SEPARAÇÃO
[Co(NH3)6]2+
Fe(OH)3 MnO2.xH2 Al(OH)3 Cr(OH)3 [Ni(NH3)6 [Zn(NH3)4
O ]2+ ]2+
NaOH + H2O2 NH4OH + (NH4)2S
46
Questões
47
d) O creme cujo rótulo foi perdido contém ZnO, um adstringente e anti-séptico,
ou Al(OH)2Cl e um antiperspirante?
12. Esquematize os procedimentos possíveis mais rápidos que poderiam ser
empregados para analisar as seguintes amostras:
a) Uma solução contendo íons Cr3+ , Zn2+ e Al3+
b) Uma solução do pigmento azul-de-Thenard contendo íons Al3+ e Co2+.
c) Uma solução de solda de prata contendo íons Ag+, Cu2+ e Zn2+.
d) Uma solução de fio termopar (Chromel) contendo íons Cr3+ , Fe3+ e Ni2+.
e) O eletrólito de uma pilha seca usada, contendo Zn(NH3)4Cl2, NH4Cl e
MnO2.
13. O titânio é o sétimo mais abundante elemento da crosta terrestre e parece,
até mesmo, que é mais abundante nas rochas lunares. Em solução, o titânio é
normalmente encontrado no estado de oxidação 4+, principalmente como íons Ti(OH)3+
e Ti(OH)22+ . Seu óxido hidratado, TiO2.xH2O, é menos solúvel que os óxidos ou
hidróxidos de alumínio, ferro(III) e crômio(III), e não é anfótero. O sulfeto dele não
pode ser precipitado em solução aquosa. Titânio(IV) não forma complexo colorido com
o tiocianato mas reage com o peróxido de hidrogênio em solução acida, dando o TiO22+,
cuja coloração situa-se entre o amarelo e o vermelho. Como você modificaria a
análise sistemática de maneira que o titânio pudesse ser detectado?
14. Que procedimento você seguiria para responder a cada uma das seguintes
questões?
a) Identifique se uma substância branca é o pigmento litopônio (ZnS + BaSO4)
ou chumbo branco [Pb3(OH)2(CO3)2].
b) Identifique se o constituinte ácido de um pó de padaria é um fosfato
[Ca(H2PO4)2] ou alume [NaAl(SO4)2.12H2O] ou se contém os dois. (O pó conterá
também NaHCO3 e, talvez, outros constituintes como sulfato de cálcio e amido).
c) Identifique se um pó branco é farinha de bário (BaSO4) usada para facilitar
radiografia do estômago e dos intestinos ou gesso (CaSO4 1/2H2O).
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VI - Reações Recomendadas para Identificação dos Íons Mercúrio(II), Bismuto,
Cádmio e Cobre (Grupo do Ácido Sulfídrico) – grupo II
Mercúrio(II)
Teste a solubilidade do HgS com água régia ( água régia = 1 volume HNO3
concentrado + 3 volumes de HCl concentrado - Misturar e usar imediatamente).
b) Hidróxido de amônio
2Hg2+ + NO3- +4NH3 + H2O ⇔ HgO.Hg(NH2)NO3 + 3NH4+
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
c) Hidróxidos alcalinos
Hg2+ + 2OH- ⇔ HgO + H2O
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
Testar a solubilidade em excesso de reagente
49
d) Iodeto de potássio
Hg2+ + 2I- ⇔ HgI2
HgI2 + 2I- ⇔ [HgI4]2-
Procedimento:
e) Agentes Redutores
2Hg2+ + Sn2+ + 2Cl- ⇔ Hg2Cl2 + Sn4+
Hg2Cl2 + Sn2+ ⇔ 2Hg° + Sn4+ + 2Cl-
Cu° + Hg2+ ⇔ Cu2+ + Hg°
Procedimento:
Inteferentes:
Bismuto
a) Sulfeto de hidrogênio
2Bi3+ + 3H2S ⇔ Bi2S3 + 6H+
Procedimento:
50
b) Hidróxido de amônio
Bi3+ + 2NH4OH + X- ⇔ Bi(OH)2X + 2NH4+
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
c) Hidróxido alcalino
Bi3+ + 3OH- ⇔ Bi(OH)3
Levar o precipitado a ebulição
Bi(OH)3 → BiO.OH + H2O
Procedimento:
Cor=
51
Cádmio
a) Sulfeto de hidrogênio
Cd2+ + H2S ⇔ CdS + 2H+
Procedimento:
b) Hidróxido de amônio
Cd2+ + NH4OH ⇔ Cd(OH)X + NH4+
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
c) Hidróxido alcalino
Cd2+ + 2OH- ⇔ Cd(OH)2
Procedimento:
52
Cobre
a) Sulfeto de hidrogênio
Cu2+ + H2S ⇔ CuS + 2H+
Procedimento:
b) Hidróxido de amônio
Cu2+ + X- + NH4OH ⇔ Cu(OH)X + NH4+
Cu(OH)X + 4NH4OH ⇔ [Cu(NH3)]2+ + X- + OH- + H2O
Testar a solubilidade do precipitado em excesso de reagente.
Procedimento:
c) Hidróxido alcalino
Cu2+ + 2OH- ⇔ Cu(OH)2
Aquecer a ebulição
Cu(OH)2 → CuO + H2O
Procedimento:
53
d) Iodeto de potássio
2Cu2+ + 5I- ⇔ 2CuI + I3-
Procedimento:
e) Ferrocianeto de potássio
2Cu2+ + [Fe(CN)6]4- ⇔ Cu2[Fe(CN)6]
Procedimento:
54
EXECUÇÃO DA ANÁLISE
SEPARAÇÃO DOS CATIONS MERCÚRIO(II), CHUMBO, BISMUTO,
CÁDMIO E COBRE (Grupo II)
Método 1
55
identificação do chumbo, como já indicado. Ao filtrado do tratamento com ácido
sulfúrico, adiciona-se hidróxido de amônio em excesso e filtra-se.
Identifica-se o bismuto, no precipitado, com estanito de sódio, adicionando o
reagente sobre o filtro. O filtrado amoniacal de cor azul devido a presença de cobre,
deve ser tratado com solução de (NH4)2S.
Filtra-se o precipitado formado e trata-se com H2SO4 diluído (1:1), em uma
cápsula, a quente. Decanta-se o líquido sobrenadante, neutraliza-se com amônia e
adiciona-se (NH4)2S; um precipitado amarelo indica a presença de cádmio.
56
ESQUEMA DE SEPARAÇÃO
HNO3
H2SO4
NH4OH
(NH4)2S
CuS CdS
H2SO4
CuS Cd2+
57
Método II
58
Hg2+ Pb2+ Bi3+ Cu2+ Cd2+
HCl + H2S
HNO3
NH4OH
59
VII - Reações recomendadas para identificação de alguns ânions - 3
Brometo
a) Íon prata (meio ácido)
Br- + Ag+ ⇔ AgBr
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
*
Obs: Na prática, é mais conveniente empregar solução de hipoclorito de sódio diluído, acidulada com
ácido clorídrico diluído.
Iodeto
a) Íon prata (meio ácido)
Ag+ + I- ⇔ AgI
Procedimento:
60
b) Água de cloro (meio ácido e extrair com solvente orgânico).
2I- + Cl2 ⇔ I2 +2Cl-
I2 + 5Cl2(excesso) + 6H2O ⇔ 2IO3- + 10Cl- + 12H+
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
Cor=
d) Íon Cu2+
4I- + 2Cu2+ ⇔ 2CuI + I2
Procedimento:
e) Agentes oxidantes
2I- + 2Fe3+ ⇔ I2 + 2Fe2+
10I- + 2MnO4- + 16H+ ⇔ 5I2 + Mn2+ + 8H2O
6I- + Cr2O72- + 14H+ ⇔ 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O
Procedimento:
Interferentes:
61
Sulfeto
a) Ácido diluído
S2- + 2H+ ⇔ H2S
Procedimento:
Ka= Solubilidade=
Recobrir o tubo de ensaio com um papel de filtro umedecido com acetato de
chumbo.
b) Agentes oxidantes
S2- + I2 ⇔ S° + 2I-
S2- + 2Fe3+ ⇔ S° + 2Fe2+
5S2- + 2MnO4- + 16H+ ⇔ 5S° + Mn2+ + 8H2O
3S2- + Cr2O72- + 14H+ ⇔ 3S° + 2Cr3+ + 7H2O
Procedimento:
Sulfito
a) Ácido forte diluído
SO32- + 2H+ ⇔ SO2 + H2O
Recobrir o tubo de ensaio com um papel de filtro umedecido com dicromato em meio
ácido.
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
b) Íon Ba2+ ou Íon Sr2+
SO32- + Ba2+ ⇔ BaSO3
Procedimento:
62
Tiossulfato
a) Ácido forte diluído
S2O32- + 2H+ ⇔ S° + SO2 + H2O
Procedimento:
Cor= Solubilidade=
b) Solução de I2
I2 + 2S2O32- ⇔ 2I- + S4O62-
Procedimento:
Interferentes
c) Íon Ba2+
S2O32- + Ba2+ ⇔ BaS2O3
Procedimento:
63
EXECUÇÃO DA ANÁLISE
SEPARAÇÃO E IDENTIFICAÇÃO DOS ÍONS CLORETO, BROMETO
E IODETO.
A) Brometo e Iodeto na presença um do outro e do cloreto (cloreto não interfere
nas reações):
Colocar 5 gotas de cada um dos haletos em um tubo de ensaio, acidificar com
HCl dil., adicionar 1-2 gotas de água de cloro e 2-3 ml de clorofórmio, agitar bem. O
aparecimento de uma cor violeta indica iodeto. Continue adicionando água de cloro,
gota a gota, a fim de oxidar o iodo a iodato e agite após cada adição. A cor violeta
desaparecerá e surgirá então uma cor alaranjada devido ao bromo dissolvido (e/ou
monocloreto de bromo, BrCl).
B) Cloreto na presença de brometo e/ou iodeto:
Este procedimento envolve eliminação do brometo e iodeto (mas não do cloreto)
por oxidação com persulfato de potássio na presença de ácido sulfúrico diluído:
2I- + S2O82- ⇔ I2 + 2SO42-
2Br- + S2O82- ⇔ Br2 + 2SO42-
Colocar 5 gotas de cada um dos haletos em um tubo de ensaio, acidificar com
H2SO4 dil. e adicionar K2S2O8 sólido (ponta de espátula), aquecer até eliminar
totalmente I- e Br-. Adicionar água se necessário. O líquido residual incolor é então
testado para cloreto com HNO3 dil. e AgNO3.
64
VIII - Reações Recomendadas para Identificação dos Íons Prata, Mercúrio(I) e
Chumbo (Grupo do Ácido Clorídrico) – grupo I
Prata
b) Hidróxido alcalino
2Ag+ + 2OH- ⇔ Ag2O + H2O
Procedimento:
c) Agentes redutores
2Ag+ + Zn° ⇔ Zn2+ + 2Ag°
2Ag+ + [SnCl4]2- + 2Cl- ⇔ 2Ag° + [SnCl6]2-
Procedimento:
Cor= Interferentes=
65
d) Cromato de potássio
2Ag+ + CrO42- ⇔ Ag2CrO4
Procedimento:
Mercúrio(I)
(Hg22+ ⇔ Hg° + Hg2+)
a) Sulfeto de hidrogênio
Hg22+ + H2S ⇔ Hg° + HgS + 2H+
Procedimento:
b) Hidróxido de amônio
2Hg22+ + NO3- + 4NH4OH + H2O ⇔ HgO.Hg.NH2NO3 + 2Hg° + 3NH4+
Procedimento:
c) Hidróxido alcalino
2Hg22+ + 2OH- ⇔ Hg2O + H2O
Procedimento:
66
KPs= Cor= Solubilidade=
d) Iodeto
Hg22+ + 2I- ⇔ Hg2I2
adicionar excesso de reagente
Hg2I2 + 2I- ⇔ [HgI4]2- + Hg°
Procedimento:
e) Cloreto e Brometo
Hg22+ + 2X- ⇔ Hg2X2
Procedimento:
f) Agentes redutores
Hg22+ + [SnCl4]2- + 2Cl- ⇔ 2Hg° + [SnCl6]2-
Hg22+ + Cu° ⇔ 2Hg° + Cu2+
Procedimento:
67
g) Cromato de potássio
Hg2+2 + CrO42- ⇔ Hg2CrO4
aquecer o precipitado formado
Procedimento:
Chumbo
a) Sulfeto de hidrogênio
Pb2+ + H2S ⇔ PbS + 2H+
Procedimento:
b) Cloreto
Pb2+ + 2Cl- ⇔ PbCl2
Procedimento:
68
c) Brometo e iodeto
Pb2+ + 2X- ⇔ PbX2
PbX2 + 2X- ⇔ [PbX4]2-
Procedimento:
Cor=
d) Hidróxido de amônio
Pb2+ + 2NH4OH ⇔ Pb(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
e) Hidróxido alcalino
Pb2+ + 2OH- ⇔ Pb(OH)2
Testar o precipitado com excesso de reagente
Pb(OH)2 + 2OH- ⇔ [Pb(OH)4]2-
Procedimento:
f) Sulfato
Pb2+ + SO42- ⇔ PbSO4
Procedimento:
69
g) Cromato de potássio
Pb2+ + CrO42- ⇔ PbCrO4
Procedimento:
h) Hidrogenofosfato de sódio
3Pb2+ + 2HPO42- ⇔ Pb3(PO4)2 + 2H+
Procedimento:
70
EXECUÇÃO DA ANÁLISE
SEPARAÇÃO DOS CATIONS PRATA, MERCÚRIO(I) E CHUMBO
ESQUEMA DE SEPARAÇÃO
água quente
K2CrO4 NH4OH
HNO3
AgCl
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Na presença de grande quantidade de mercúrio(I) em relação à prata, é
aconselhável o seguinte procedimento: separa-se o chumbo como já indicado e trata-se
o precipitado em uma cápsula, com cerca de 2 ml de ácido nítrico concentrado, a
quente. Dilui-se com igual volume de água e filtra-se. No filtrado, identifica-se o
mercúrio e no precipitado a prata como já indicado.
(*) Caso a amostra fornecida não apresente resíduos (BaSO4, SrSO4, SiO2, HgS e certos
óxidos), adiciona-se solução diluída de HCl até precipitação quantitativa de Hg2Cl2,
PbCl2 e AgCl.
72
também pode ser feita, pelo tratamento do resíduo da evaporação, com ácido nítrico
concentrado e posterior eliminação deste, por secagem.
Questões
73