CINÉTICA E CÁLCULO DE REATORES II

ROTEIRO PARA ESTUDOS – LEIS DE VELOCIDADE

Livro para leitura: Fogler, H. S. Elementos de Engenharia das Reações Químicas.

Disponível em: Minha Biblioteca, (6th edição). Grupo GEN, 2022.

Capítulo 3: Equações de Taxa

Seção 3.1 Definições Básicas

Faça a leitura das páginas 64 e 65 e na sequência faça o que se pede:

1 - Na discussão de taxas de reação química, temos três taxas a considerar: Taxas

relativas, Equações da taxa e Taxas resultantes.
Busque a definição de cada uma destas três taxas.

2 – Com relação às Taxas Relativas de Reação, responda à questão:

As velocidades de reação relativas das várias espécies envolvidas na reação podem ser
obtidas a partir das razões dos coeficientes estequiométricos. Para a reação 2𝑁𝑂 +
𝑂 ↔ 2𝑁𝑂 , pode-se afirmar que:
a) Trata-se de uma reação irreversível, ou seja, ocorre em apenas uma direção e
continua naquela direção até que um dos reagentes se esgote.
b) Se o NO2 está sendo formado a uma velocidade de 2 mol/(m³.s) então a velocidade de
formação do NO é -4 mol/(m³.s).
c) Se o NO2 está sendo formado a uma velocidade de 2 mol/(m³.s) então a velocidade de
consumo do NO é -2 mol/(m³.s).
d) Se o NO2 está sendo formado a uma velocidade de 2 mol/(m³.s) então a velocidade de
consumo do O2 é 1 mol/(m³.s).
e) Trata-se de uma reação trimolecular, na qual 3 moléculas colidem todas de uma vez.

Seção 3.2 Equação da Taxa

Faça a leitura das páginas 66 a 75 e na sequência responda as seguintes perguntas:

1 - De modo a entender a taxa de reação, necessitamos descrever três conceitos

moleculares. Que conceitos são esses? Faça uma breve descrição de cada um deles.

2 - A reação de oxidação do óxido nítrico, representada abaixo, segue uma lei de

velocidade de reação elementar.
2𝑁𝑂 + 𝑂 ↔ 2𝑁𝑂

Nesse caso, a lei de velocidade da reação pode ser representada por:

a) −𝑟 = 𝑘 𝐶 𝐶 .
b) −𝑟 = 𝑘 𝐶 .
c) −𝑟 = 𝑘 𝐶 𝐶 .
d) −𝑟 = 𝑘 𝐶 𝐶 .
e) −𝑟 = 𝑘 𝐶 𝐶 𝐶 .
3 - A equação algébrica que relaciona velocidade de consumo de um reagente A (–rA)
com as concentrações das espécies é chamada expressão cinética ou lei de velocidade,
sendo que a espécie A geralmente é o reagente limitante. Com relação à ordem de
reação e à lei de velocidade, são feitas as seguintes afirmações:
I. A velocidade de consumo de A, –rA, depende da temperatura e da composição. Para
muitas reações ela pode ser escrita como o produto de uma constante de velocidade de
reação, kA, e uma função das concentrações das várias espécies envolvidas na reação.
II. A dependência da velocidade de reação, –rA, com as concentrações das espécies
presentes, é, quase sem nenhuma exceção, determinada pelo modelo da lei de potência.
Neste caso, a lei da velocidade é o produto das concentrações das espécies reagentes
individuais, cada uma delas elevada a uma potência.
III. A ordem de uma reação refere-se às potências às quais as concentrações são
elevadas na lei cinética. Na Equação −𝑟 = 𝑘 𝐶 𝐶 a reação é de ordem 1 em relação
ao reagente A e de 2ª ordem em relação ao reagente B. A ordem global da reação é 3.
IV. As unidades de –rA são escritas sempre em termos de concentração por unidade de
tempo, enquanto as unidades da velocidade específica de reação, kA, variam de acordo
com a ordem da reação. Para uma reação de ordem zero a unidade da velocidade
específica de reação, no SI, é s-1.
É correto o que se afirma apenas em:
a) I e II.
b) I e III.
c) I, III e IV.
d) II e IV.
e) II, III e IV.

4 – Escreva as equações das taxas e a ordem das seguintes reações:

a)

b)

c)

d)

e) Onde podem ser encontradas as constantes de taxas e das ordens de reação de

outros tipos de reações em fase líquida e em fase gasosa?
5 - Um grande número de reações tanto homogêneas quanto heterogêneas não segue leis
simples de velocidade de reação. Três exemplos de reações que não seguem leis de
reação elementares simples são descritas a seguir:

Síntese do fosgênio em fase gasosa: 𝐶𝑂 + 𝐶𝑙 → 𝐶𝑂𝐶𝑙

−𝑟 = 𝑘𝐶 𝐶 .

Decomposição do óxido nitroso: 2𝑁 𝑂 → 2𝑁 + 𝑂

−𝑟 = .

Hidrodesmetilação do tolueno (T) para formar benzeno (B) e metano (M),

conduzido sobre um catalisador sólido: 𝐶 𝐻 𝐶𝐻 + 𝐻 → 𝐶 𝐻 + 𝐶𝐻 .

−𝑟 = .

Considerando as reações acima e suas respectivas leis de velocidade não elementares,

são feitas as seguintes afirmações:

I. A síntese do fosgênio em fase gasosa é de primeira ordem em relação ao monóxido de

carbono, de ordem três meios em relação ao cloro, e de ordem global três meios.
II. Algumas vezes as reações apresentam expressões complexas que não podem ser
separadas em porções somente dependentes da temperatura e da concentração, como é o
caso da decomposição do óxido nitroso. Equações da taxa desse tipo são bastante
comuns em reações em fase líquida e em fase gasosa promovidas por catalisadores
sólidos.
III. A hidrodesmetilação do tolueno é uma reação catalítica gás-sólido (heterogênea) e,
nesses casos, é mais comum escrever a lei de velocidade em termos de pressões parciais
(P) em vez de concentrações (C).
IV. Em catálise heterogênea, como na hidrodesmetilação do tolueno, o importante é o
peso do catalisador, em vez do volume do reator. Consequentemente, utiliza-se –r´A
para escrever a lei de velocidade em termos de mol/(kg de catalisador*tempo).

É correto o que se afirma apenas em:

a) I e II.
b) I e III.
c) I, III e IV.
d) II e IV.
e) II, III e IV.
6 - Um exemplo de reação heterogênea e equação da taxa correspondente é a
hidrodemetilação do tolueno (T) para formar benzeno (B) e metano (M), empregando
um catalisador sólido.

𝐶 𝐻 𝐶𝐻 + 𝐻 → 𝐶 𝐻 + 𝐶𝐻

A taxa de desaparecimento do tolueno por unidade de massa de catalisador, –r′T, ou

seja, (mol/massa/tempo) segue a equação cinética de Langmuir-Hinshelwood e a
equação da taxa foi determinada experimentalmente como

𝑘′𝑃 𝑃
−𝑟 =
1+𝐾 𝑃 +𝐾 𝑃
a) Identifique todos os termos presentes na equação da taxa e suas respectivas
unidades de medida.
b) Realize a análise dimensional da equação para determinar a unidade do termo k’.
c) Reescreva a equação da taxa para a hidrometilação do tolueno em termos da
concentração em (mol/dm³) e da taxa, –rT, em termos do volume do reator.

7 - Duas moléculas de benzeno podem ser combinadas para formar uma molécula de
hidrogênio e uma de bifenila.

Considerando essa reação em fase gasosa como elementar e reversível:

a) Realize a dedução (mostrando todas as etapas) para comprovar que a equação da

taxa para esta reação, em termos do consumo de benzeno, é:

b) Escreva a taxa de formação de bifenila, rD, em termos da concentração do

hidrogênio, H2, bifenila, D, e benzeno, B.
c) Verifique se a equação de taxa dada no item “a” é termodinamicamente
consistente no equilíbrio.