20/11/2022

Equilíbrio de precipitação
Parte 1

Prof. Tiago

Sais solúveis e sais insolúveis

SAIS SOLÚVEIS SAIS INSOLÚVEIS

Todos os sais de metais alcalinos e NH4+. Todos os sais de CrO42-, SO32-, CO32-, C2O42-, PO43-.
Exceto: sais dos metais alcalinos e NH4+.

Todos os sais dos haletos: Cl-, Br- e I-. Todos os sais dos sulfetos: S2-.
Exceto: haletos de Pb2+, Ag+ e Hg22+. Exceto: sais dos metais alcalinos, Ca2+, Sr2+ e NH4+.

Todos os sulfatos. Todos os óxidos e hidróxidos.

Exceto: sulfatos de Ca2+, Sr2+, Ba2+, Ag+ e Pb2+. Exceto: óxidos e hidróxidos dos metais alcalinos.

Todos os fluoretos.
Exceto: fluoretos de Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Ag+ e
Pb2+.

Todos os NO3-, ClO3-, ClO4- e acetatos.

Exceto: KClO4 e acetato de prata.

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AgI Ks = 8,3 x 10-17 AgI Ks = 8,3 x 10-17

PbCl2 Ks = 1,7 x 10-5 PbCl2 Ks = 1,7 x 10-5

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Ag2SO4 Ks = 1,5 x 10-5 Ag2SO4 Ks = 1,5 x 10-5

Al(OH)3 Ks = 3,0 x 10-34 Al(OH)3 Ks = 3,0 x 10-34

La2(CO3)3 Ks = 4,0 x 10-34 La2(CO3)3 Ks = 4,0 x 10-34

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2 2

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Calcule a solubilidade do MgF2 nas seguintes condições:

a) Em água pura
b) Em solução de [Mg2+] = 0,010 M.
c) Em solução de [F-] = 0,010 M.

Calcule a solubilidade do MgF2 nas seguintes condições:

a) Em água pura
b) Em solução de [Mg2+] = 0,010 M.
c) Em solução de [F-] = 0,010 M.

Calculando a solubilidade do AgCl em KNO3 0,05 M

sem considerar coeficientes de atividade

𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 → 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙−

+ −
𝐾𝑠 = 𝐴𝑔 𝐶𝑙 = 1,8x10−10
𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 → 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙−
+ 2
𝐴𝑔 = 1,8x10−10
+ −
+ − 𝐴𝑔 = 𝐶𝑙 = 1,34x10−5 M
𝐾𝑠 = 𝑎𝐴𝑔+ . 𝑎𝐶𝑙− = 𝛾𝐴𝑔+ . 𝛾𝐶𝑙− . 𝐴𝑔 [𝐶𝑙 ]
1
dependem da força iônica 𝜇 = ෍ 𝑐𝑖 𝑧𝑖2
2
𝑖

−0,51𝑧 2 𝜇
log 𝛾 =
𝛼 𝜇
1+
305
Equação de Debye-Hückel estendida

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Calculando a solubilidade do AgCl em KNO3 0,05 M Calculando a solubilidade do AgCl em KNO3 0,05 M
considerando coeficientes de atividade considerando coeficientes de atividade

𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 → 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙− 𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 → 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙−

+ − + −
𝐾𝑠 = 𝑎𝐴𝑔+ . 𝑎𝐶𝑙− = 𝛾𝐴𝑔+ . 𝛾𝐶𝑙− . 𝐴𝑔 [𝐶𝑙 ] 𝐾𝑠 = 𝑎𝐴𝑔+ . 𝑎𝐶𝑙− = 𝛾𝐴𝑔+ . 𝛾𝐶𝑙− . 𝐴𝑔 [𝐶𝑙 ]
1 1
dependem da força iônica 𝜇= ෍ 𝑐𝑖 𝑧𝑖2 dependem da força iônica 𝜇 = ෍ 𝑐𝑖 𝑧𝑖2
2 2
𝑖 𝑖
1
𝜇= 0,05. 12 + 0,05. 12 = 0,05 M
2

Equação de Debye-Hückel estendida

−0,51.12 0,05
log 𝛾𝐴𝑔+ =
−0,51𝑧 2 𝜇 250 0,05
log 𝛾 = 1+
𝛼 𝜇 305
1+
305 −0,51.12 0,05
log 𝛾𝐶𝑙− =
300 0,05
1+
305

Calculando a solubilidade do AgCl em KNO3 0,05 M Calculando a solubilidade do AgCl em KNO3 0,05 M
considerando coeficientes de atividade considerando coeficientes de atividade

𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 → 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙− 𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 → 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙−

+ − + −
𝐾𝑠 = 𝑎𝐴𝑔+ . 𝑎𝐶𝑙− = 𝛾𝐴𝑔+ . 𝛾𝐶𝑙− . 𝐴𝑔 [𝐶𝑙 ] 𝐾𝑠 = 𝑎𝐴𝑔+ . 𝑎𝐶𝑙− = 𝛾𝐴𝑔+ . 𝛾𝐶𝑙− . 𝐴𝑔 [𝐶𝑙 ]
1
dependem da força iônica 𝜇 = ෍ 𝑐𝑖 𝑧𝑖2 𝛾𝐴𝑔+ = 0,800
2 𝛾𝐶𝑙− = 0,805
𝑖
1
𝜇= 0,05. 12 + 0,05. 12 = 0,05 M + −
2 𝐾𝑠 = 0,800 (0,805) . 𝐴𝑔 𝐶𝑙 = 1,8x10−10

+ 2
Equação de Debye-Hückel estendida 𝐴𝑔 = 2,8x10−10
−0,51.12 0,05 𝛾𝐴𝑔+ = 0,800 + −
log 𝛾𝐴𝑔+ = 𝐴𝑔 = 𝐶𝑙 = 1,67x10−5 M
−0,51𝑧 2 𝜇 250 0,05
log 𝛾 = 1+
𝛼 𝜇 305
1+ 𝛾𝐶𝑙− = 0,805
305 −0,51.12 0,05
log 𝛾𝐶𝑙− =
300 0,05
1+
305

Calculando a solubilidade do AgCl em KNO3 0,05 M

considerando coeficientes de atividade

𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 → 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙−

+ −
𝐾𝑠 = 𝑎𝐴𝑔+ . 𝑎𝐶𝑙− = 𝛾𝐴𝑔+ . 𝛾𝐶𝑙− . 𝐴𝑔 [𝐶𝑙 ]

𝛾𝐴𝑔+ = 0,800
𝛾𝐶𝑙− = 0,805

+ −
𝐾𝑠 = 0,800 (0,805) . 𝐴𝑔 𝐶𝑙 = 1,8x10−10

+ 2 −10
𝐴𝑔 = 2,8x10

+ −
𝐴𝑔 = 𝐶𝑙 = 1,67x10−5 M

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Considerando uma solução de Mn2+ 0,100 M acidulada em pH 3,00, qual seria a [Mn2+] caso esta
solução fosse saturada com H2S?

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Precipitação Fracionada

- Separação de espécies em solução usando o mesmo agente

precipitante.

- Dependente da diferença de solubilidade entre os sais envolvidos.

- Bastante aplicada em identificações qualitativas e/ou separações de

espécies.

Equilíbrio de precipitação 2
Efeito do pH
Efeito de agentes complexantes
Separações seletivas

Solubilidade do CaC2O4 Solubilidade do CaC2O4

Dados: Ks(CaC2O4) = 2,23 x 10-9 Dados: Ks(CaC2O4) = 2,23 x 10-9
H2C2O4: Ka1 = 5,6 x 10-2 e Ka2 = 5,2 x 10-5 H2C2O4: Ka1 = 5,6 x 10-2 e Ka2 = 5,2 x 10-5
a) Em água. a) Em água.
b) Em solução de ácido forte (pH = 3,0) b) Em solução de ácido forte (pH = 3,0)

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Solubilidade do CaC2O4 Solubilidade do Ag2CO3

Dados: Ks(CaC2O4) = 2,23 x 10-9 Dados: Ks(Ag2CO3) = 8,1 x 10-12
H2C2O4: Ka1 = 5,6 x 10-2 e Ka2 = 5,2 x 10-5 H2CO3: Ka1 = 4,0 x 10-7 e Ka2 = 5,0 x 10-11
a) Em água. a) Não considerando a hidrólise do carbonato
b) Em solução de ácido forte (pH = 3,0) b) Considerando a hidrólise do carbonato

Solubilidade do Ag2CO3 Solubilidade do Ag2CO3

Dados: Ks(Ag2CO3) = 8,1 x 10-12 Dados: Ks(Ag2CO3) = 8,1 x 10-12
H2CO3: Ka1 = 4,0 x 10-7 e Ka2 = 5,0 x 10-11 H2CO3: Ka1 = 4,0 x 10-7 e Ka2 = 5,0 x 10-11
a) Não considerando a hidrólise do carbonato a) Não considerando a hidrólise do carbonato
b) Considerando a hidrólise do carbonato b) Considerando a hidrólise do carbonato

Solubilidade do CdS Solubilidade do CdS

Dados: Ks(CdS) = 1,0 x 10-28 Dados: Ks(CdS) = 1,0 x 10-28
H2S: Ka1 = 1,0 x 10-7 e Ka2 = 1,0 x 10-14 H2S: Ka1 = 1,0 x 10-7 e Ka2 = 1,0 x 10-14
a) Não considerando a hidrólise do S2- a) Não considerando a hidrólise do S2-
b) Considerando a hidrólise acima b) Considerando as hidrólises acima

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Solubilidade do CdS Solubilidade do AgCl

Dados: Ks(CdS) = 1,0 x 10-28 Dados: Ks(AgCl) = 1,8 x 10-10
H2S: Ka1 = 1,0 x 10-7 e Ka2 = 1,0 x 10-14 Kest do Ag(NH3)2+ = 1,7 x 107
a) Não considerando a hidrólise do S2- a) Em água
b) Considerando as hidrólises acima b) Em solução de NH3 1,2 M

Solubilidade do AgCl Solubilidade do AgCl

Dados: Ks(AgCl) = 1,8 x 10-10 Dados: Ks(AgCl) = 1,8 x 10-10
Kest do Ag(NH3)2+ = 1,7 x 107 Kest do Ag(NH3)2+ = 1,7 x 107
a) Em água a) Em água
b) Em solução de NH3 1,2 M b) Em solução de NH3 1,2 M

Efeito da adição de NH3 na solubilidade de haletos de prata

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Efeito da adição de NH3 na solubilidade de haletos de prata

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