Corrosão

Química tecnológica – QTG

2010
Referências: Bob Cottis
Livro recomendado: Corrosão – Vicente Gentil
Van Vlack, Lawrence H. Princípios de Ciência dos
Materiais. Editora Edgard Blucher Ltda. São Paulo
http://www.abraco.org.br/corros16.htm
http://www.paintshow.com.br/pinturaindustrial/Artigos/Fundamentos_
da_corros%E3o.pdf
 Corrosão
Definição
A corrosão é a
deterioração ou perda
de material devido a
um ataque químico.
Para ocorrer corrosão
deverá ocorrer tanto
alterações químicas
como eletrônicas.
O engenheiro deve
entender os
mecanismos de
corrosão, a fim de
minimizar seus efeitos.
 Importância da corrosão
A especificando materiais não apropriados e operações
inadequadas podem provocar corrosão cujo resultado será
grandes ou até irreparáveis prejuízos.
Alguns exemplos de danos em equipamentos poderiam
causar: a) Interrupção da produção por danos causados pela
corrosão e que para fazer os reparos seja necessário
interromper as atividades produtivas, ex.: trocadores de
calor, caldeiras, etc.
b) Perda de produtos por contaminação com produtos de
corrosão, ex:. petróleo, ácidos, leite, etc.
c) Perda de rendimento por acúmulo de produtos causando
entupimentos com conseqüente redução da eficiência.

Isaias Masiero
 Custo da Corrosão

‘Estimativas recentes do Instituto Battelle, a corrosão

dos metais custa aos estados unidos quase $300 bilhões por
o ano. Esta perda é mais do que o todo o prejuízo causado
pôr inundações e incêndios nos estados unidos. Estima-se
que 40 pôr cento da produção de aço dos E. U. são
aplicados para repor peças e produtos corroídos; a
indústrias de petróleo gasta cerca de dois milhão dólares
pôr dia devido à corrosão de estruturas subterrâneas. O
Instituto de Battelle estima que $100 bilhão podiam ser
economizados anualmente com a aplicação de
conhecimento e de tecnologia existentes. "

Isaias Masiero
Corrosão – Vicente Gentil
 Custo da corrosão
• As perdas financeiras ocasionadas pelos processos de degradação
e corrosão das estruturas metálicas e de concreto são, em geral,
muito elevadas. Nos Estados Unidos o custo anual da corrosão
chega a 3,1% do PIB, o que totaliza US$ 276 bilhões, contra 3,5%
no Brasil1. Isto tem motivado amplo desenvolvimento da pesquisa
neste campo da Engenharia.
PORTELLA, K.F.; GARCIA, C.M.; VERGÉS, G.R.; JOUKOSKI, A.; FREIRE,
K.R.R.; CORRÊA, A.P. Desempenho físico-químico de metais e estruturas
de concreto de redes de distribuição de energia: Estudo de caso na
região de Manaus. Quím. Nova, vol.29, nº 4, 724-734, 2006.
 Classificação da corrosão em
relação ao meio
• Corrosão química - O meio não é iônico. Gases a
alta temperatura, líquidos anidros e metais fundidos.

• Corrosão eletroquímica - O meio é iônico,

envolvendo principalmente os ions H+ e OH-.

• Corrosão microbiológica - Se processa sob a ação

de microorganismos (bactérias, fungos e algas).

Isaias Masiero
 Meio corrosivo

• Definição – Em corrosão eletroquímica, os meios

corrosivos são responsáveis pelo aparecimento do
eletrólito.
• Eletrólito – É uma solução eletricamente condutora
constituída de água contendo sais, ácidos ou bases.
• Os mais freqüentemente meios corrosivos são os
seguintes: atmosfera, águas naturais, água do mar,
solo, produtos químicos, alimentos, substâncias
fundidas, etc.

Isaias Masiero
 Ácidos e Bases

• Um ácido é uma substância que produz

excesso de íons hidrogênio (H+) quando
dissolvido em água
– Exemplos são HCl, H2SO4
• Uma base é uma substância que produz
excesso de íons hidroxila (OH-) quando
dissolvido em água
– Exemplos são NaOH, KOH
 Corrosão do Zn em ácido

❖Zinco é conhecido como uma base ou metal ativo

 Corrosão de platina em ácido

• Platina não reage com ácido

• Platina é conhecida como um metal nobre

 Conecção de platina ao zinco

Zn Pt

HCl

Zn→
Zn → Zn
Zn2+ ++2e
2+ -
2e-
metal→
metal →íons
íonsdo
dometal
metal++eletrons
eletrons
 Conecção de platina ao zinco

Zn Pt

HCl

2H
2H
++
++ 2e
2e →
--
→ HH22
Zn→
Zn → ZnZn ++2e
2+2+ --
2e
metal → íons do metal +
Íons
Íonshidrogênio
eletrons eletrons→
hidrogênio++eletrons →gas
gashidrogênio
hidrogênio
metal → íons do metal + eletrons
 Conecção de platina ao zinco

Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2
• Mas podemos separar a dissolução do
metal e a formação de hidrogênio
Zn → Zn2+ + 2e-
2H+ + 2e- → H2
• Estas são conhecidas como reações
eletroquímica
Corrente externa aplicada sobre
a platina em ácido
- +

Pt Pt

HCl
 Corrente externa aplicada sobre
a platina em ácido
Hidrogênio
Hidrogênio envolvido
envolvido Oxigênio
Oxigênioenvolvido
envolvido
no
noeletrodo
eletrodo negativo
negativo - + nonoeletrodo
eletrodo positivo
positivo
2H 2e- →
2H+ ++2e →HH22 2H O→
2H22O →O O22 ++ 4H
4H+ ++4e
+ - + -
4e-

Pt Pt

HCl
Reação
Reação total
total
2H O→
2H22O →2H
2H22 ++ O
O22
Corrente externa aplicada sobre
a platina em alcalis
- +

Pt Pt

NaOH
 Corrente externa aplicada sobre
a platina em alcalis
Hidrogênio
Hidrogênioenvolvido
envolvido Oxigênio
Oxigênioenvolvido
envolvido
no
noeletrodo
eletrodonegativo
negativo no
noeletrodo
eletrodopositivo
positivo
2H 2e-→
2H22OO++2e
-
→HH22++2OH
-
2OH-
- + 4OH-→
4OH -
→OO22++2H
2H22OO++4e
-
4e-

Pt Pt

NaOH

Reação
Reaçãototal
total
2H22OO→
2H →2H
2H22++OO22
Corrente externa aplicada sobre
a platina em alcalis

Note que H+ e OH- estão em

equilibrio em água
H2O ⇔ H+ + OH-
Corrente externa aplicada sobre
a platina em alcalis

Base – espécie química que produz

ions hidroxila (OH-) em água
Corrente externa aplicada sobre
a platina em alcalis

O produto da [H+] vezes [OH-] é 10-14,

então em água pura ambos [H+] e [OH-]
são 10-7 . Isto deixa o conceito de pH, que
é definido como -log[H+]
Então pH = 0 é ácido forte, 7 é neutro, e
14 é alcalis forte
 Eletrodos

• Eletrodos são peças de metal sobre o qual

uma reação eletroquímica está ocorrendo
• Um anodo é um eletrodo no qual uma reação
anódica ou de oxidação está ocorrendo
• Um catodo é um eletrodo onde uma reação
catódica ou de redução esta ocorrendo
 Reação área anódica

•Na área anódina ocorre sempre

uma reação de oxidação.
•O metal na forma reduzida se
oxida transformando-se em íon

http://www.abraco.org.br/corros16.htm
 Reações anódicas
• Exemplos
Zn → Zn2+ + 2e- corrosão do zinco
Fe → Fe2+ + 2e- corrosão do ferro
Al → Al3+ + 3e- corrosão do aluminio
Fe2+ → Fe3+ + e- oxidação do íon ferroso
H2 → 2H+ + 2e- oxidação do hidrogênio
2H2O→ O2 + 4H+ + 4e- formação de oxigênio

• Reações de oxidação → Produz eletrons

 Reações catódicas

• Exemplos
O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- redução do oxigênio
2H2O + 2e-→ H2 + 2OH- evolução de hidrogênio
Cu2+ + 2e- → Cu revestimento de cobre
Fe3+ + e-→ Fe2+ redução do íon férrico

• Reações de redução → Consumo de eletrons

 Hidrólise de íons metálicos

• Note que os íons metálicos podem reagir

com a água (uma reação de hidrólise)
• e.g. Al3+ + 3H2O → Al(OH)3 + 3H+
• ou 2Al3+ + 3H2O → Al2O3 + 6H+

• Note que em reação eletroquimica, temos o

memo número de cada átomo em cada lado
da equação, e a mesma carga total
 Efeito de potencial

• Reações eletroquimicas envolve

transferencia de carga
• Portanto, espera-se que a voltagem do
metal com relação a solução afeta a
reação eletroquímica
• Voltagem do metal com relação a solução
é conhecida como
• potencial eletroquímico
 Corrosão do zinco em ácido

• Quando o zinco e colocado em ácido o

metal começará a dissolver-se, o
hidrogênio começará a ser liberado de
acordo com o potencial do metal
• Considerando a reação de dissolução do
zinco anódica
Zn → Zn2+ + 2e-
Corrosão do zinco em ácido
Potencial eletro químico

Zn → Zn2+ + 2e-
No
Nopotencial
potencialde
decorrosão,
corrosão,
EEcorr ,,temos
temosum
umequilíbrio
equilíbrio
EEcocrrorr corr
estável
estável

2H+ + 2e- → H2

iicocrrorr Densidade de corrente

 Corrosão do zinco em ácido
• Se o potencial está acima do potencial de corrosão, este
decresce devido a produção de eletrons.

• Se o potencial está abaixo do potencial de corrosão, então

crescerá, devido ao consumo de elétrons.

• Como as reações envolve transferência de carga, a velocidade

de reação pode ser expressa como uma corrente por unidade
de área, ou densidade de corrente.

• Então a taxa de corrosão pode ser expressa como

densidade de corrente de corrosão, icorr.
 Velocidade de corrosão
• Cinética de corrosão
• A cinética de corrosão tem relação com as velocidades das reações de
corrosão. A velocidade de reação de corrosão é proporcional a quantidade de
massa desgastada por unidade de tempo, em uma certa área que pode ser
expressa como taxa de corrosão.
• Pode ser expressa como a redução de espessura por ano (mm/ano) ou pela
redução de massa por ano (mg/ano), por unidade de tempo mg/dm/dia (mdd).
Outra maneira de expressar a taxa de corrosão seria em milésimo de polegada
ano (mpy).
• A massa deteriorada pode ser calculada pela equação de Faraday: m=eit onde
m é a massa desgastada, e é o equivalente eletroquímico do metal, i é corrente
de corrosão em amperes (A) e t é o tempo que se observou o processo em
segundos (s). A velocidade é igual a m/St que é igual a ρx/t; onde S é a área, ρ
é a densidade e x é a espessura da camada de revestimento.
 Variação da velocidade de corrosão

• A velocidade de corrosão é controlada

por:
 polarização,
 passivação,
 pH do eletrólito,
 Teor de oxigênio,
 Temperatura,
 etc.
 Polarização
• Polarização é a modificação do potencial de um
eletrodo devido à variação de concentração,
sobrevoltagem de um gás ou variação de
resistências ôhmica. Caso não houvesse o
fenômeno de polarização a corrente entre
cátodo e anodo seria muito alta quase como um
curto circuito. Isto se daria porque as
resistências elétricas do metal e do eletrólito são
muito baixas, restando apenas as resistências
dos contatos dos eletrodos.
 Tipos de polarização

• Polarização por ativação

– A polarização necessária para a reação eletro
química ir para uma dada velocidade
– Dada pela lei de Tafel:
i
E = Eo + b log
io
E = potencial na corrente i
Eo = potencial na corrente io
b = inclinação deTafel
 E-log i e diagramas de Evans
• Plote E contra log |i|, então a polarização por ativação
fornece uma linha reta
EEo eeioi para a reação
o o para a reação
catodica
catodica
Potencial do eletrodol

Reação
Reaçãocatódica,a
catódica,a
inclinação
inclinaçãode
deTafel
Tafeléé
negativa
negativa

EEo eeioi para a reação

o o para a reação
anódica
anódica

log |corrente|
 E-log i e diagramas de Evans
• Eo e io para a reação catódica
• Ecorr e icorr para a reação de corrosão.
• O equilíbrio ocorre quando a soma de todas as correntes
é zero.
• Reação anódica, a inclinação de Tafel é positiva.
• A inclinação de Tafel expressa em mV por 10 unidades
de corrente
 Polarização de concentração

• Polarização adicional causada por queda

de concentração de um reagente na
superfície do eletrodo.
• A medida que a concentração cai, mais
polarização é necessária para fazer a
corrente fluir
• Eventualmente, não mais corrente pode
fluir porque não mais reagente chega no
metal, e é alcançado uma corrente limite
 Polarização de concentração

• A redução do oxigênio é com frequencia

afetada pela polarização de concentração
Potencial do eletrodo

Velocidade
Velocidade
Velocidade
Velocidade dede
dede redução
redução
redução
redução catódica
catódica
catódica
catódica
dodo
dodo oxigênio
oxigênio
oxigênio
oxigênio com
sem
semcomaaapolarização
polarização
apolarização
polarização
dede
Densidadeconcentração
de
decorrente
concentração
de
Densidade
de correntelimite
concentração
concentração limite--
velocidade
velocidadede dereação
reaçãolimitada
limitada
por
poroxigênio
oxigêniodisponível
disponívelna na
superfície
superfíciedo dometal
metal

log |Densidade de corrente|

 Polarização de resistência

• Se existe uma resistência entre o ânodo e

o cátodo na célula, então a corrente flui
através daquela resistência causará uma
queda de potencial dada pela lei de Ohm:
V = IR
• Isto é importante para filmes pintados e
para soluções de alta resistência
Polarização de resistência
Polarização
Polarizaçãode deresistência
resistência
causa
causapotencial
potencialde
deânodo
ânodo
eecátodo
cátodo diferir
diferirdevido
devidoaa
queda
quedadedepotencial
potencial
através
atravésda
dasolução,
solução,
Potencial do eletrodo

portanto
portantoaacorrente
correntedede
corrosão
corrosãoééreduzida
reduzida

log |densidade de corrente|

 Passivação

• Quando um filme passivo é formado, este

causa uma queda marcante na densidade
de corrente devido a resistência do filme e
seu efeito como barreira de difusão.

• Este efeito pode ser visto na curva

anódica.
 Taxa de corrosão de metal passivado e não passivado

Taxa de corrosão de metal não

Taxa de corrosão de metal passivado
passivado
 Passivação
Quando
Quandoum um filme
A
RapidaAtaxa
filme
Rapida passivo
taxa de
passivo estavel
decorrosão
velocidade
corrosão
velocidade da éé afetada
será
dareação
estavel será
reação afetada
formado,
formado, acriticamente
catódica corrente
acriticamente
catódica corrente tem
possibilitatem
possibilita aauma
pelauma
pela curva
passivação,
curva
passivação,catódica
catódica
Reação
Reação catódica
catódica muito
muito lenta
lenta
estabilidade,
eVelocidade
baixa
estabilidade,
Velocidade baixos
baixos valores
velocidade
valores
mais de–corrosão
de
baixade aareação
–corrosão
Potencial do eletrodo
epossibilita
baixa velocidade
mais
baixa baixade
velocidade reação
de
Mas
densidade possibilita
Mas depode também
baixa
corrente
pode também velocidade
permitir
passiva
permitir baixa
de
baixa
densidade
catódica
Queda
catódica
Queda de
da
da corrente
possibilita
corrente
possibilita
corrosão
corrente passiva
mais
quando
mais
quandoatividade,
inicia
iniciaaa
atividade,
velocidade
velocidadecorrosão
de
de corrosão
corrosão
Corrosão ativa fornece eformação
polarização
evelocidade
de
velocidade
formação de
dealta
filme
alta
filme de
de corrosão
passivo
corrosão
passivo ––aa
Corrosão ativa fornece polarização de
ativação
ativaçãonormal
normal trasição
trasiçãoativo/passivo
ativo/passivo

log |densidade de corrente|

 Curvas de polarização

• Ferro em ácido clorídrico

Potencial do eletrodo

Dissolução
Dissoluçãoanódica
anódicado
doferro
ferro
Evolução catódica do hidrogênio
Evolução catódica do hidrogênio

log |densidade de corrente|

 Curvas de polarização

• Ferro em ácido sulfúrico

Potencial do eletrodol

Dissolução
Dissoluçãoanódica
anódicadodoferro
ferro
Evolução
Evolução
(com de
de oxigênio
oxigênio
transição no
no filme
filme
ativa/passiva)
(com transição ativa/passiva)
passivo
passivo(ou(oucorrosão
corrosão
transpassiva
transpassivaquando
quandooo metal
metal
Evolução
ééoxidado para
Evolução
oxidado catódica
para um estado
catódica
um estado do
dode
de
hidrogênio
oxidação
oxidação mais
maisalto)
hidrogênio
alto)

log |densidade de corrente

 Curvas de polarização

• Ferro em solução de NaCl neutra aerada

Potencial do eletrodo

Redução
Redução catódica
catódica do
dooxigênio
oxigênio
Dissolução
Dissolução anódica
anódica do
do ferro
ferro
Evolução catódica do hidrogênio
Evolução catódica do hidrogênio

log |densidade de corrente|

Efeito da concentração de oxigênio no eletrólito
Efeito do pH sobre a velocidade de corrosão
Meio Ambiente - Umidade Relativa
 Exercícios
1. O que distingue corrosão química de corrosão eletroquímica?
2. O que caracteriza uma reação anódica? e uma reação catódica?
3. O que é potencial padrão? Como se determina um potencial
padrão de um eletrodo?
4. Como é possível determinar qual é anodo e qual é catodo
quando se liga as semi células de Cd e de Zn?
5. Quais as reações anodicas e catodicas quando se liga uma
bateria em platina imersa em meio alcalino? E em meio ácido?
Pilha ativa/passiva – é a que se forma entre área passivada e área
ativa. Ocorre nos materiais que se passivam facilmente como é o
cromo, titânio, alumínio, etc.

Na área ativa ocorre a oxidação: Me → Me+x + Xe-

Na área passivada ocorre redução e algumas reações possíveis
são:
O2 + 2H2O + 4e- → 4OH-
2H2O + 2e- → H2 + 2OH-
Pilha de ação local – e a pilha que se forma no mesmo material devido
a heterogeneidades diversas, decorrentes de composição química, textura do
material, tensões internas, etc. Provavelmente é a pilha mais freqüente na
natureza que causa corrosão nos metais.

Fe → Fe+2 + 2e- . No catodo podem ocorrer as reações:

O2 + 2H2O + 4e- → 4OH-
2H2O + 2e- → H2 + 2OH-
Em meio ácido : 2H+ + 2e- → H2
Pilha de eletrodos diferentes – é também
denominada pilha galvânica e ocorre sempre que dois metais
diferentes ou ligas metálicas diferentes estão em contato elétrico na
presença de um eletrólito

No parafuso de aço : Fe → Fe+2 + 2e-

No catodo ou sobre as chapas ocorre as reações seguintes:
O2 + 2H2O + 4e- → 4OH-
2H2O + 2e- → H2 + 2OH-
Em meio ácido : 2H+ + 2e- → H2
O latão é uma liga Cu – Zn que é constituído de fases ricas
em Zn (β) e fase rica em cobre (α) onde pode aparecer
uma pilha de eletrodos diferentes

(A) Zn → Zn+2 + 2e-

(C) O2 + 2H2O + 4e-→ 4OH-
2H2O + 2e-→ H2 + 2OH-
Em meio ácido : 2H+ + 2e- → H2
Pilhas de eletrodos diferentes

Pilha de eletrodo diferente: esta

pilha é também denominada de
pilha galvânica e surge sempre que
dois metais ou ligas metálicas
diferentes são colocados em
contato elétrico na presença de um
eletrólito. A diferença de potencial
da pilha será tão mais acentuada,
quanto mais distantes estiverem os
materiais na tabela de potenciais
no eletrólito considerado;

Corrosão – Gentil, Vicente http://www.abraco.org.br/corros16.htm

Pilha de concentração iônica diferencial – é a pilha que
ocorre quando um mesmo material é exposto a concentrações diferentes de
seus próprios íons. Ocorre porque o eletrodo torna-se mais ativo quando
decresce seus próprios íons

(A) Fe → Fe+2 + 2e-

(C) O2 + 2H2O + 4e-→ 4OH-
2H2O + 2e-→ H2 + 2OH-
Em meio ácido : 2H+ + 2e- → H2
Pilha de aeração diferencial – é aquela que apresenta sobre o
mesmo material diferentes concentrações de oxigênio

A região anódica se caracteriza pela menor concentração de oxigênio

ocorrendo a seguinte reação: Fe → Fe+2 + 2e-.
A região de maior concentração de oxigênio é a área catódica que pode
ocorrer as reações que segue:
O2 + 2H2O + 4e- → 4OH-
2H2O + 2e- → H2 + 2OH-
Em meio ácido : 2H+ + 2e- → H2
Corrosão do Ferro
 EXEMPLO: CORROSÃO DO FERRO POR
AERAÇÃO DIFERENCIADA.
Fe + Ar úmido (oxigênio mais água)
• No ânodo: REGIÃO MENOS AERADA
Fe (s) → Fe+2 + 2 elétrons E°= + 0,440 Volts

• No cátodo: REGIÃO MAIS AERADA

H2O + ½ O2 + 2 elétrons → 2 (OH-) E°= + 0,401 Volts

• Logo:
Fe+2 + 2 (OH-) → Fe(OH)2

– O Fe(OH)2 continua se oxidando e forma a ferrugem

2 Fe(OH)2 + ½ O2 + H2O → 2 Fe(OH-)3 ou Fe2O3.H2O
Corrosão por fresta – A chamada corrosão por fresta ocorre por ser
formar uma pilha de aeração diferencial. Dentro da fresta tem menos oxigênio
e por isso esta área é ânodo enquanto que a área próxima é catodo
Exemplos de frestas
 EFEITOS DAMICROESTRUTURA
• A presença de
tensões levam a
diferentes f.e.m e
com isso, na presença
de meios líquidos,
pode ocorrer
corrosão localizada.
• A região tensionada
têm um maior
número de
discordâncias, e o
material fica mais
reativo.
EX: região de solda, dobras, etc
 EFEITOS DA MICROESTRUTURA
Exemplo: Corrosão
• Diferenças
intergranular no Aço inox
composicionais
levam a
diferentes
potenciais
químicos e com
isso, na presença
de meios líquidos,
pode ocorrer
corrosão
localizada.
 EFEITOS DA MICROESTRUTURA

• A presença de
diferentes fases
no material, leva
a diferentes f.e.m
e com isso, na
presença de
meios líquidos,
pode ocorrer
corrosão
preferencial de
uma dessas fases.
Equilíbrio termodinâmico

2H+ + 2e- ⇔ H2
• O potencial em que ocorre para uma dada
composição de solução, é conhecido
como potencial de equilíbrio.
• As concentrações dos reagentes
controlam a velocidade das reações direta
e reversa e portanto o potencial de
equilíbrio
 Equação de Nernst

2H+ + 2e- = H2
• A Equação de Nernst fornece
RT  [ H ] 
+
E = E0 + ln  
nF  [ H 2 ] 
• Para o gas hidrogênio a 1 atm.

RT
E = E0 + ln [ H + ]
nF
 Equação de Nernst

• Portanto, se R= 8,318 j/mol K, T =298 K,

F = 96500 C e ln = 2,3 log tem-se:

E = E0 + 0,0591/n log[H+]
 Diagramas de Pourbaix
• Definição -Representações gráficas das reações
possíveis, a 25°C e sob pressão de 1 atm. entre os
metais e a água, para valores usuais de pH e diferentes
valores de potenciais do eletrodo.
• A figura abaixo mostra o diagrama de equilíbrios
eletroquímicos E-pH relativos ao ferro em presença de
soluções aquosas diluídas, a 25°C. As linhas a e b tem
inclinação igual a – o,o591V/pH e representam as
condições de equilíbrio das reações eletroquímicas:
Linha a 2H+ + 2e ⇒ H2 ou 2H2O + 2e ⇒ H2 + 2OH-
Linha b 2H2O ⇒ O2 + 4H+ +4e
Equilíbrios eletroquímicos E-pH

Linha a 2H+ + 2e ⇒ H2 ou 2H2O + 2e ⇒ H2 + 2OH-

Linha b 2H2O ⇒ O2 + 4H+ +4e
Abaixo da linha a corresponde a pH2 = 1 atm, a água tende a se decompor por redução:
2H+ + 2e ⇒ H2 ou 2H2O + 2e ⇒ H2 + 2OH- .
Acima da linha b correspondente a pO2 = 1 atm, a água tende a se decompor por oxidação:
2H2O ⇒ O2 + 4H+ +4e
 Diagrama de Pourbaix para o Zinco

2.0 Equilíbrio
Equilíbrio para
para
1.6
Equilíbrio
Equilíbriopara ZnZn2+ ++ 2OH2OH- ⇔ ⇔Zn(OH)
2+ -
para Zn(OH)22
Zn(OH) 1.2 --
⇔
Zn(OH)22 + 2OH ⇔ ZnO22 ++2H
+ 2OH ZnO 2-2-
2H22O O
0.8 Zn(OH)
2

0.4 Sólido ZnO2-

2
Equilíbrio
Equilíbrio for
for
0.0 Zn2+ emEquilíbrio Zn
estável
para + Em
2OHsolução
- - ⇔ Zn(OH) + 2e- -
Equilíbrio
solução para
Zn + 2OH ⇔ Zn(OH)22 + 2e
l ai t net o P

-0.4 Zn ⇔
Zn
estável⇔Zn Zn2+ ++ 2e
2+
2e-
- estável

-0.8
Equilíbrio
Equilíbrio para
para
4OH-⇔
- -1.2
Zn
Zn ++4OH ⇔ZnO
2-2-
ZnO2Zn +
+ 2H
2H O
O + + 2e
2e
--
2 metal2 estável
2
-1.6
0 7 14
Diagrama de Pourbaix para o
zinco Possível
Possível
Possível
corrosão,
corrosão,mas
corrosão
Possível
corrosão mas
compode ser
serrecoberto
redução do por
2.0 compode
redução recoberto
do por
produtos
produtosde
oxigênio decorrosão
corrosão
oxigênio
1.6 Possível
Possível sólidos
sólidos
1.2 corrosão
corrosão

Passividade

Corrosão
0.8 com
comZn(OH)
evolução
Corrosão de
evoluçãostable
de
2

0.4
hidrogênio
hidrogênioCorrosão
ZnO é
Corrosão é
2-

0.0 Corrosão
Corrosão requer
requer
solid
2

Zn stable termodinamicament
2+
termodinamicament
stable in
-0.4 agente oxidante
agente oxidante
l ai c net o P

in solution forte ee impossivel

impossivel
solution
-0.8 forte
-1.2 Imunidade
Zn metal estável
-1.6
0 7 14
Diagrama de Pourbaix para o
Irá
Irá oo cobre cobre
cobre se
se

CuO22- estável em solução

2.0
corroer
corroer em
em1.6 Irá o
Não
Irádoo
Não –cobre
– se
aaformação
cobre se
formação
hidrogênio
do hidrogênio sósó
solução
solução 1.2 corroer
Öxidos estáveis
corroer
ocorre
ocorreabaixo
de Cu em
em
abaixo do
do
0.8
neutra?
neutra?Cuem solução
estável2+ potencial
potencialde
ácido?
ácido?
corrosão do
de
0.4 corrosão docobre.
cobre.
Normalmente
Normalmente êle
0.0êle
irá
irásó
sópassivar,
passivar,
-0.4
l ai c net o P

mas pode ocorrer

mas pode ocorrer
corrosão -0.8 Metal estável Cu
corrosãoem
em
-1.2
soluções
soluções
levemente
levementeácidas.
-1.6
ácidas.
0 7 14
 Diagrama
Irá de Pourbaix para o Ferro
Iráoooferro
Irá ferrose
ferro se
se O ferro irá
corroer
corroer em
em O ferro irá
corroer2.0 em se corroer
soluções
solução
soluções 1.6 se corroer
solução em ácido?
neutras?
alcalina?
neutras?
1.2 em ácido?
Sim
Sim ––há
háuma
umafaixa
faixa
alcalina? Fe 3+
razoavelmente
razoavelmente grande
grande de
de
0.8 potenciais
potenciaisonde
ondeoo
Sim
Sim––embora
emborao0.4oferro
ferro hidrogênio
hidrogêniopode
podeser
ser
possa
possaformar
formarumum óxido
óxido Óxidos estáveis deformado
Fe
formado eeooferro
ferro
0.0 dissolvido
em solução dissolvido
em solução
l ai t net o P

-0.4 Fe estável
2+
neutra,tende
neutra,tende não
não
Não
Não –– o ferro
-0.8
o ferro forma
forma um
um
formar
formar diretamente
diretamente
óxido
óxidosólido
sólido
-1.2 em todos
emMetal
todosestável Fe
sobre o metal,
sobre o metal, pois o
pois o e se
os
os potenciais,
potenciais, e se
potencial é muito
potencial é muito -1.6
baixo,
baixo,
passivará.
0
passivará. 7 14
portanto
portantonão
nãoéé
protetivo.
protetivo.
Diagrama de Pourbaix para o
Alumínio
1.2
1.2
0.8
0.8
0.4
0.4
0.0
0.0
-0.4
-0.4
-0.8 Al3+
-0.8 Al2O3
-1.2 AlO2-
ttooPP

-1.2
-1.6
-1.6
ll aiaiccnnee

-2.0
-2.0 Al
-2.4
-2.40
0 77 14
14
 Limitações dos Diagramas de
Pourbaix
• Diz-nos o que pode acontecer, não
necessariamente o que acontecerá
• Não há informações sobre a velocidade
de reação
• Pode somente ser plotado para metais
puros e soluções simples, não para ligas
 Lista de exercícios
• Qual é o significado de eletrodo padrão de referencia? Qual é? Qual a notação de IUPAC? Qual
é seu potencial?
• Quais são as reações anódicas e catódicas da eletrolise da água em meio ácido?
• O que é eletrodo inerte? Para que seve?
• Calcule o potencial padrão da pilha:Mg/Mg+2//Ag+/Ag
• O que você entende por passivação?
• Quais as reações catodicas e anodicas da eletrolise da água em meio alcalino?
• Explique o que acontece quando se liga um eletrodo de zinco e um de platina imersos em
solução ácida. Escreva as reacões que ocorre na superfície do zinco e da platina.
• Na eletrólise da água em meio alcalino tem-se a seguinte reação no anodo: 4OH- → O2 + 2H2O +
4e- , se o tempo de duração da operação foi de 1 hora e a corrente de 2 A; quanto oxigênio foi
obtido?
• Passivação é a modificação do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade devido a
formação de película de produto de corrosão. Como é denominada esta película? Qual a
inportância desta película em relação a corrosão?
• Com exceção dos metais amfóteros (Al,Zn, Pb, Sn e Sb), os metais se passivam em meio ácido,
neutro ou básico?
• Quando as reações de corrosão são controladas predominantemente por polarização na área
anódica diz-se que a reação de corrosão é controlada anodicamente. Qual seria a denominação
quando controladas predominatemente por polarização catódica?
 Lista de exercícios
• Uma pilha galvânica do tipo padrão é formada por um eletrodo de ferro e um de
chumbo. Qual dos eletrodos é ânodo? Qual dos eletrodos é corroído? Qual é a
diferença de potencial da pilha?
• A f.e.m de uma pilha galvânica Ni-Cd do tipo padrão é 0,153 V. Se a f.e.m. padrão para
a reação de meia-pilha do Ni for de –0,250 V e o cádmio for o ânodo, qual será a f.e.m
padrão da reação de meia pilha do cádmio?
• Um eletrodo de níquel está imerso numa solução de NiSO4 a 25 °C. De quanto deve
ser a molaridade da solução para que o eletrodo apresente um potencial de –0,284 V
em relação ao eletrodo padrão de hidrogênio?
• Uma das extremidades de um fio de zinco está imersa num eletrólito 0,07 M de íons
Zn2+ e a outra extremidade esta imersa num eletrólito 0,002 M de íons Zn2+, estando
os dois eletrólitos separados por uma parede porosa. Qual vai ser a f.e.m. da célula
assim formada?
• Se um ânodo de sacrifício de zinco apresenta uma perda de peso por corrosão de
1,05 kg ao fim de 55 dias, qual é o valor médio da intensidade de corrente gerada pelo
processo de corrosão durante aquele período?
• Num processo para deposição eletroquímica de cádmio, utiliza-se uma corrente de 10
A para dissolver o ânodo de cádmio. Qual o tempo necessário para corroer 8,2 g do
ânodo de cádmio?
• Qual a quantidade de cobre depositada no catodo quando este recebe uma
quantidade de eletricidade igual a 26625 C? O peso de um mol de cobre é 63,5g.