Método Microondas para Contaminantes - TRADUZIDO

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MÉTODO 3051A
DIGESTÃO ÁCIDA ASSISTIDA POR MICROONDAS DE

SEDIMENTOS, LAMAS, SOLOS E ÓLEOS
O SW-846 não pretende ser um manual de treinamento analítico. Portanto, os procedimentos do

método são escritos com base na suposição de que serão executados por analistas formalmente treinados pelo menos
nos princípios básicos da análise química e no uso da tecnologia em questão.
Além disso, os métodos SW-846, com exceção do uso do método obrigatório para a análise
de parâmetros definidos pelo método, destinam-se a ser métodos de orientação que contêm informações gerais
sobre como realizar um procedimento ou técnica analítica que um laboratório pode usar como ponto de partida
básico para gerar seu próprio Procedimento Operacional Padrão (POP) detalhado, seja para sua próprio uso geral
ou para uma aplicação de projeto específico. Os dados de desempenho incluídos neste método são apenas
para fins de orientação e não se destinam e não devem ser usados como critérios absolutos de aceitação de QC
para fins de acreditação de laboratório.
1.0 ESCOPO E APLICAÇÃO
1.1 Este método de extração por micro-ondas é projetado para imitar a extração usando
aquecimento convencional com ácido nítrico (HNO3), ou alternativamente, ácido nítrico e ácido clorídrico (HCl),
de acordo com EPA Method 200.2 e Method 3050. Como este método não se destina a realizar a decomposição
total da amostra, as concentrações extraídas do analito podem não refletem o conteúdo total da amostra. Este
método é aplicável à extração/dissolução ácida assistida por micro-ondas‡ de sedimentos, lamas, solos e óleos para
os seguintes elementos:
a
Elemento N.º de registo CAS
*Alumínio (Al) 7429-90-5
*Antimônio (Sb) 7440-36-0
Arsênico (Como) 7440-38-2
*Bário (Não) 7440-39-3
*Berílio (Ser) 7440-41-7
Boro (B) 7440-42-8
Cádmio (Cd) 7440-43-9
Cálcio (Que) 7440-70-2
* Cromo (Cr) 7440-47-3
Cobalto (Co) 7440-48-4
Cobre (Com) 7440-50-8
*Ferro (Fe) 7439-89-6
3051A - 1 Revisão 1
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Elemento a
N.º de registo CAS
Liderar (Pb) 7439-92-1
*Magnésio (Mg) 7439-95-4
Manganês (Mn) 7439-96-5
Mercúrio (Hg) 7439-97-6
Molibdênio (Mo) 7439-98-7
Níquel (Em) 7440-02-0
Potássio (K) 7440-09-7
Selênio (com) 7782-49-2
*Prata (No) 7440-22-4
Sódio (que) 7440-23-5
Estrôncio (Sr) 7440-24-6
Tálio (Tl) 7440-28-0
*Vanádio (EM) 7440-62-2
Zinco (Zn) 7440-66-6
a
Número de Registro do Chemical Abstract Service
*Indica elementos que normalmente requerem a adição de HCl para obter resultados
equivalentes com o Método 3050, conforme observado na Ref. 3.
‡ Nota: Para matrizes como certos tipos de óleos, este método pode ou não fornecer a
dissolução total da amostra. Para outras matrizes, como solos e sedimentos, deve-se considerar
um método de extração. Outros elementos e matrizes podem ser analisados por este método se
o desempenho for demonstrado para o analito de interesse, nas matrizes de interesse, nos
níveis de concentração de interesse (ver Seção 9.0).
1.2 Este método é fornecido como uma alternativa ao Método EPA 200.2 e ao Método 3050.
Este método oferece opções para melhorar o desempenho de determinados analitos, como antimônio,
ferro, alumínio e prata pela adição de ácido clorídrico, quando necessário. Destina-se a fornecer uma rápida
extração ou dissolução ácida de vários elementos antes da análise, para que decisões possam ser tomadas
sobre materiais e níveis de limpeza do local, a necessidade de teste TCLP de um resíduo (consulte o Método
1311) e se um processo BDAT é fornecendo um desempenho aceitável.
Os digestos produzidos pelo método são adequados para análise por espectrofotometria de absorção
atômica de chama (FLAA), espectrofotometria de absorção atômica de forno de grafite (GFAA), espectrometria
de emissão atômica de plasma acoplado indutivamente (ICP-AES) e espectrometria de massa de plasma
acoplado indutivamente (ICP-MS). No entanto, a adição de HCl pode limitar os métodos de quantificação ou
aumentar as dificuldades de quantificação com algumas técnicas.
Devido aos rápidos avanços na tecnologia de micro-ondas, consulte o manual do fabricante

instruções recomendadas para orientação sobre seu sistema de digestão por micro-ondas.
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1.3 Antes de empregar este método, os analistas são aconselhados a consultar o determinante
método que pode ser empregado na análise geral para obter informações adicionais sobre procedimentos de controle de
qualidade, desenvolvimento de critérios de aceitação de CQ, cálculos e orientação geral.
Os analistas também devem consultar a declaração de isenção de responsabilidade na frente do manual e as
informações no Capítulo Dois para orientação sobre a flexibilidade pretendida na escolha de métodos, aparelhos,
materiais, reagentes e suprimentos, e sobre as responsabilidades do analista para demonstrar que as técnicas
empregadas são apropriadas para os analitos de interesse, na matriz de interesse e nos níveis de interesse.
Além disso, analistas e usuários de dados são avisados de que, exceto quando explicitamente especificado em um
regulamento, o uso de métodos SW-846 não é obrigatório em resposta aos requisitos de teste federais. As
informações contidas neste método são fornecidas pela EPA como orientação a ser usada pelo analista e pela
comunidade regulamentada ao fazer julgamentos necessários para gerar resultados que atendam aos objetivos de
qualidade de dados para a aplicação pretendida.
1.4 O uso deste método é restrito ao uso por ou sob a supervisão de pessoal devidamente experiente e
treinado no uso de sistemas de digestão por micro-ondas. Cada analista deve demonstrar a capacidade de gerar
resultados aceitáveis com este método.
2.0 RESUMO DO MÉTODO
Uma amostra representativa é extraída e/ou dissolvida em ácido nítrico concentrado ou, alternativamente,
ácido nítrico concentrado e ácido clorídrico concentrado usando aquecimento por micro-ondas com uma unidade
de micro-ondas de laboratório adequada. A amostra e o(s) ácido(s) são colocados em um polímero de fluorocarbono
(PFA ou TFM) ou recipiente de microondas de quartzo ou revestimento de recipiente. O recipiente é selado e aquecido
na unidade de micro-ondas por um período de tempo especificado. Após o resfriamento, o conteúdo do recipiente é
filtrado, centrifugado ou deixado em repouso e então diluído em volume e analisado pelo método de determinação
apropriado.
3.0 DEFINIÇÕES
Consulte o Capítulo Um, Capítulo Três e as instruções do fabricante para obter as definições que podem ser
relevantes para este procedimento.
4.0 INTERFERÊNCIAS
4.1 Solventes, reagentes, vidraria e outros equipamentos de processamento de amostras podem produzir
artefatos e/ou interferências na análise da amostra. Todos esses materiais devem ser demonstrados livres de
interferências nas condições da análise por meio da análise de métodos em branco.
Seleção específica de reagentes e purificação de solventes por destilação em sistemas totalmente de vidro podem ser
necessários. Consulte cada método a ser usado para obter orientações específicas sobre os procedimentos de
controle de qualidade e o Capítulo Três para obter orientações gerais sobre a limpeza de vidraria. Consulte também os
métodos determinantes a serem usados para uma discussão sobre interferências.
4.2 Amostras muito reativas ou materiais voláteis podem criar altas pressões devido à evolução dos produtos
gasosos da digestão. Isso pode causar ventilação dos vasos com perda potencial de amostra e/ou analitos. A
decomposição completa de carbonatos ou amostras à base de carbono pode produzir pressão suficiente para ventilar
o recipiente se o tamanho da amostra for maior que 0,25 g (dependendo da capacidade de pressão do recipiente). As
variações do método para acomodar materiais muito reativos são abordadas especificamente na Seção 11.3.3.
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4.3 Muitos tipos de amostras serão dissolvidos por este método. Alguns compostos refratários da matriz da
amostra, como quartzo, silicatos, dióxido de titânio, alumina e outros óxidos, podem não ser dissolvidos e, em alguns
casos, podem sequestrar elementos do analito alvo. Esses elementos ligados são considerados não móveis no
meio ambiente e são excluídos da maioria dos mecanismos de poluição do transporte aquoso.
4.4 Amostras altamente reativas ou contaminadas podem exigir diluição antes da análise. Se as amostras
forem diluídas, quaisquer diluições devem ser contabilizadas em todos os cálculos subsequentes. Amostras
altamente reativas também podem exigir pré-digestão em um exaustor para minimizar o perigo de fuga térmica e reações
excessivamente vigorosas.
5.0 SEGURANÇA
5.1 Este método não aborda todos os problemas de segurança associados ao seu uso. O laboratório
é responsável por manter um ambiente de trabalho seguro e um arquivo de conscientização atualizado dos regulamentos
da OSHA em relação ao manuseio seguro dos produtos químicos listados neste método. Um arquivo de referência
das fichas de dados de segurança do material (MSDSs) deve estar disponível para todo o pessoal envolvido
nessas análises.
5.2 A cavidade da unidade de micro-ondas deve ser resistente à corrosão e bem ventilada. Todos os
componentes eletrônicos devem ser protegidos contra corrosão para uma operação segura.
CUIDADO: Existem muitas recomendações operacionais e de segurança específicas para o modelo e fabricante do
equipamento de micro-ondas usado em laboratórios individuais. Uma lista dessas sugestões específicas
está além do escopo deste método. O analista é aconselhado a consultar o manual do equipamento, o
fabricante do equipamento e outra literatura apropriada para operação adequada e segura do
equipamento de micro-ondas e recipientes. Para mais detalhes e uma revisão dos métodos de
segurança durante a preparação de amostras por micro-ondas, consulte a Ref. 3 e o documento do art.
13.3.1.
5.3 Este método requer materiais transparentes de micro-ondas e resistentes a reagentes, como polímeros
de fluorocarbono (exemplos são PFA ou TFM) ou quartzo para conter ácidos e amostras.
Para capacidades de pressão mais altas, o recipiente pode ser contido dentro de camadas de diferentes
materiais transparentes de micro-ondas para resistência, durabilidade e segurança. O volume interno do recipiente deve
ser de pelo menos 45 mL, e o recipiente deve ser capaz de suportar pressões de pelo menos 30 atm (435 psi) e capaz de
alívio de pressão controlado. Estas especificações são para fornecer um recipiente de reação apropriado, seguro e
durável, do qual existem muitos projetos adequados por muitos fornecedores.
ATENÇÃO: A combinação de reagentes (9 mL de ácido nítrico para 3 mL de ácido clorídrico) resulta em pressões
maiores do que aquelas resultantes do uso apenas de ácido nítrico. Conforme demonstrado
nas Figuras 1 e 2, pressões de aproximadamente 12 atm foram atingidas durante o aquecimento
apenas da mistura ácida (sem amostra no vaso).
As pressões alcançadas durante a decomposição real de uma amostra de sedimento (SRM 2704,
uma matriz com baixo teor orgânico) mais que dobraram ao usar a mistura de 9 mL de ácido nítrico e 3
mL de ácido clorídrico. Essas pressões mais altas exigem o uso de recipientes com capacidade de
pressão mais alta (30 atm ou 435 psi).
Matrizes com grande conteúdo orgânico, como óleos, podem produzir aproximadamente 25 atm de
pressão dentro do vaso (conforme descrito no Método 3052).
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ADVERTÊNCIA: As camadas externas dos recipientes geralmente não são tão resistentes a ácidos ou reagentes
quanto o material do revestimento. A fim de manter os requisitos de desempenho e
segurança especificados, essas camadas externas não devem ser quimicamente degradadas ou
fisicamente danificadas. O exame de rotina dos materiais do vaso é necessário para garantir seu
uso seguro.
ADVERTÊNCIA: Outra preocupação de segurança está relacionada ao uso de recipientes selados sem dispositivos
de alívio de pressão. A temperatura é a variável importante que controla a reação.
A pressão é necessária para atingir temperaturas elevadas, mas deve ser contida com segurança.
Alguns recipientes de digestão construídos com certos fluorocarbonetos podem rachar, estourar ou
explodir na unidade sob certas pressões. Somente recipientes aprovados pelo fabricante do
sistema de micro-ondas em uso são considerados aceitáveis.
AVISO: Quando ácidos como nítrico e clorídrico são usados para efetuar a digestão da amostra em
unidades de micro-ondas em recipiente(s) aberto(s) ou recipiente(s) selado(s), existe a possibilidade
de quaisquer vapores ácidos liberados corroerem os dispositivos de segurança que impedem o
desligamento do magnetron de micro-ondas quando a porta é aberta. Isso pode resultar na exposição
do operador à energia de micro-ondas. O uso de um sistema de equipamento de micro-ondas de
nível laboratorial com dispositivos de segurança isolados e resistentes à corrosão evita que isso
ocorra. O uso de equipamento de micro-ondas de nível laboratorial é necessário para evitar riscos
de segurança. Para mais detalhes, consulte a Ref. 3 e o documento listado no art. 13.3.1.
Os usuários são, portanto, aconselhados a não usar fornos de micro-ondas do tipo doméstico (cozinha)
ou recipientes selados que não estejam equipados com mecanismos de alívio de pressão
controlados para digestão de ácido de micro-ondas por este método.
6.0 EQUIPAMENTOS E SUPRIMENTOS
A menção de nomes comerciais ou produtos comerciais neste manual é apenas para fins ilustrativos e
não constitui endosso da EPA ou recomendação exclusiva de uso. Os produtos e configurações de instrumentos
citados nos métodos SW-846 representam os produtos e configurações usados durante o desenvolvimento do
método ou posteriormente avaliados pela Agência.
Vidraria, reagentes, suprimentos, equipamentos e configurações diferentes dos listados neste manual podem ser
empregados desde que o desempenho do método apropriado para a aplicação pretendida tenha sido demonstrado
e documentado.
Esta seção não lista vidraria de laboratório comum (por exemplo, béqueres e frascos).
6.1 Requisitos do aparelho de micro-ondas
6.1.1 Os requisitos de desempenho de temperatura exigem que o micro-ondas

sistema de decomposição para detectar a temperatura dentro de ± 2,5 EC e ajustar automaticamente a
potência de saída do campo de micro-ondas dentro de 2 segundos após a detecção. Os sensores de
temperatura devem ter precisão de ± 2 EC (incluindo a temperatura de reação final de 175 ± 5 EC). O controle
de feedback de temperatura fornece o principal mecanismo de desempenho para o método. Devido à
variabilidade nos tipos de matriz de amostra e equipamento de digestão por micro-ondas (ou seja, diferentes
tipos de vasos e projetos de fornos de micro-ondas), o controle de feedback de temperatura é preferido para
aquecimento por micro-ondas reprodutível. Para mais detalhes consulte a Ref. 3.
Alternativamente, para um tipo específico de recipiente, conjunto específico de reagente(s) e tipo de

amostra, um mecanismo de controle de calibração pode ser desenvolvido. Através da calibração do microondas
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potência para um número e tipo específico de recipientes, carga do recipiente e características de perda de calor de
uma série específica de recipientes, o perfil de temperatura de reação descrito na Seção 11.3.5 podem ser
reproduzidos. As configurações de calibração são específicas para o número e tipo de recipientes e sistema de
micro-ondas usados, além da combinação específica de reagentes usados. Portanto, nenhuma configuração de
calibração específica é fornecida neste método. Essas configurações podem ser desenvolvidas usando
equipamentos de monitoramento de temperatura para cada conjunto específico de equipamento de micro-ondas
e tipo de recipiente. Eles podem ser usados conforme descrito anteriormente em métodos como os Métodos 3015
e 3052. Nesta circunstância, o sistema de micro-ondas fornece potência programável, que pode ser programada
dentro de ± 12 W da potência necessária. Os sistemas típicos fornecem uma potência nominal de 600 W a 1200 W.
O controle de calibração fornece compatibilidade com sistemas de micro-ondas de laboratório mais antigos, que
podem não estar equipados para monitoramento de temperatura ou controle de feedback e com sistemas de
micro-ondas de custo mais baixo para algumas análises repetitivas. Vasos mais antigos com
capacidades de pressão mais baixa podem não ser compatíveis (consulte as Refs. 1, 2 e 3 e os documentos
listados nas Seções 13.3.3 e 13.3.5).
6.1.2 A precisão do sistema de medição de temperatura deve ser validada periodicamente em

uma temperatura elevada. Isso pode ser feito usando um recipiente de óleo de silicone (um óleo de alta
temperatura) e um sistema externo de medição de temperatura calibrado. O óleo deve ser agitado adequadamente
para garantir uma temperatura homogênea, e tanto o sensor de temperatura de micro-ondas quanto o sensor de
temperatura externo devem ser colocados no óleo. Depois de aquecer o óleo a uma temperatura constante de
180 ± 5 EC, a temperatura deve ser medida usando ambos os sensores. Se as temperaturas medidas
variarem mais de 1 a 2 EC, o sistema de medição de temperatura por micro-ondas deve ser calibrado. Consulte as
instruções do fabricante do micro-ondas sobre o procedimento específico de calibração do sensor de temperatura.
6.1.3 Uma mesa giratória é empregada para garantir a distribuição homogênea da radiação de micro-
ondas dentro da unidade. A velocidade da plataforma giratória deve ser de no mínimo 3 rpm. Outros tipos de
equipamentos que são usados para auxiliar na obtenção da uniformidade do campo de micro-ondas também
podem ser apropriados.
6.2 Papel de filtro, qualitativo ou equivalente.
6.3 Funil de filtro, vidro, polipropileno ou outro material apropriado.
6.4 Equilíbrio analítico, de capacidade e resolução adequadas atendendo a qualidade dos dados
objetivos.
7.0 REAGENTES E PADRÕES
7.1 Produtos químicos de grau reagente devem ser usados em todos os testes. Salvo indicação em contrário,
pretende-se que todos os reagentes estejam em conformidade com as especificações do Committee on Analytical
Reagents da American Chemical Society, onde tais especificações estão disponíveis. Outros graus podem ser usados,
desde que seja primeiro verificado que o reagente é de pureza suficientemente alta para permitir seu uso sem diminuir a
precisão da determinação.
7.2 Todos os ácidos devem ser destilados em subebulição sempre que possível para minimizar os níveis em branco
devido a contaminação metálica. Outros graus podem ser usados, desde que seja primeiro verificado que o reagente é
de pureza suficiente para permitir seu uso sem diminuir a precisão da determinação. Se a pureza de um reagente
for questionável, o reagente deve ser analisado para
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determinar o nível de impurezas. O branco do reagente deve ser menor que o nível inferior de quantificação
para ser usado.
7.2.1 Ácido nítrico concentrado (HNO3) -- O ácido deve ser analisado para
determinar os níveis de impureza. Se o branco do método for menor que o nível inferior de
quantificação, o ácido pode ser usado.
7.2.2 Ácido clorídrico concentrado (HCl) -- O ácido deve ser analisado para
determinar os níveis de impureza. Se o branco do método for menor que o nível inferior de
quantificação, o ácido pode ser usado.
7.3 Água reagente -- A água reagente deve ser livre de interferências. Todas as referências a água neste
método referem-se a água reagente, a menos que especificado de outra forma. Para mais detalhes, consulte o
documento listado na Sec. 13.3.2.
8.0 COLETA, PRESERVAÇÃO E ARMAZENAMENTO DE AMOSTRAS
8.1 Consulte o material introdutório do Capítulo Três, "Analitos Inorgânicos".
8.2 Todos os recipientes de amostras devem ser pré-lavados com ácidos e água e, se necessário,
detergentes sem metais, dependendo do histórico de uso do recipiente (Ref. 3). Recipientes de plástico e vidro são
adequados. Para mais informações, consulte o Capítulo Três.
9.0 CONTROLE DE QUALIDADE
9.1 Consulte o Capítulo Um para obter orientações adicionais sobre garantia de qualidade (QA) e
protocolos de controle de qualidade (CQ). Quando existem inconsistências entre as diretrizes de CQ, os critérios
de CQ específicos do método têm precedência sobre os critérios específicos da técnica e os critérios fornecidos
no Capítulo Um, e os critérios de CQ específicos da técnica têm precedência sobre os critérios do Capítulo Um.
Qualquer esforço envolvendo a coleta de dados analíticos deve incluir o desenvolvimento de um documento de
planejamento estruturado e sistemático, como um Plano de Projeto de Garantia de Qualidade (QAPP) ou um Plano
de Amostragem e Análise (SAP), que traduz os objetivos e especificações do projeto em direções para
aqueles que implementará o projeto e avaliará os resultados.
Cada laboratório deve manter um programa formal de garantia de qualidade. O laboratório também deve manter
registros para documentar a qualidade dos dados gerados. Todas as folhas de dados e dados de controle de qualidade
devem ser mantidos para referência ou inspeção.
9.2 Demonstração inicial de proficiência
Cada laboratório deve demonstrar proficiência inicial com cada preparação de amostra e combinação de
método de determinação que utiliza, gerando dados de exatidão e precisão aceitáveis para analitos alvo em uma
matriz de referência limpa. Isso incluirá uma combinação do método de extração de amostra e o método determinativo
(um método da série 6000 ou 7000). O laboratório também deve repetir a demonstração de proficiência sempre que
novos funcionários forem treinados ou mudanças significativas na instrumentação forem feitas.
9.2.1 Prepare as amostras de referência a partir de uma solução de adição contendo cada
analito de interesse. O concentrado de amostra de referência (solução de adição) pode ser preparado a partir
de materiais padrão puros ou adquirido como soluções certificadas. Se preparado pelo laboratório, o
concentrado da amostra de referência deve ser feito usando padrões de estoque preparados
independentemente daqueles usados para calibração.
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9.2.2 O procedimento para preparação do concentrado de amostra de referência é

dependendo do método que está sendo avaliado. A orientação para concentrações de amostra
de referência para determinados métodos está listada na Seção 9.2.4. Em outros casos, os
métodos de determinação podem conter orientações sobre como preparar o concentrado de
amostra de referência e a amostra de referência. Na ausência de qualquer outra orientação, consulte o
Sec. 9.3.3 e prepare a solução de adição de acordo.
A concentração dos analitos alvo na amostra de referência pode ser ajustada para refletir com
mais precisão as concentrações que serão analisadas pelo laboratório. Se a concentração de um analito
estiver sendo avaliada em relação a um limite regulatório ou nível de ação, consulte a Seção 9.3.3 para
obter informações sobre como selecionar um nível de adição apropriado.
9.2.3 Para avaliar o desempenho do processo analítico total, as amostras de referência devem ser
manuseadas exatamente da mesma maneira que as amostras reais. Veja a nota na Sec. 9.3.1 para obter
informações importantes sobre a adição de amostras.
9.2.4 Preparação de amostras de referência para métodos de determinação específicos
As seções a seguir fornecem orientação sobre os concentrados de amostra de referência de CQ

para muitos métodos determinativos. A concentração dos analitos alvo na amostra de referência QC
para os métodos listados abaixo pode precisar ser ajustada para refletir com mais precisão as
concentrações de interesse em diferentes amostras ou projetos. Se a concentração de um analito
estiver sendo avaliada em relação a um limite regulatório ou nível de ação, consulte a Seção 9.3.3 para
obter informações sobre como selecionar um nível de adição apropriado. Além disso, o analista pode
variar a concentração da solução adicionada e o volume da solução adicionado à amostra. No entanto,
devido a preocupações sobre os efeitos do solvente da solução de adição na amostra, o volume total
adicionado em uma amostra geralmente deve ser mantido em não mais que 1 mL. Para qualquer método
determinante não listado abaixo, o analista deve consultar a Sec. 9.3.3 e é livre para escolher analitos e
concentrações de adição apropriadas para a aplicação pretendida. Veja a nota na Sec. 9.3.1 para
obter informações importantes sobre a adição de amostras.
NOTA: Todas as concentrações listadas abaixo referem-se à concentração do spiking

solução em si, não a concentração da amostra enriquecida.
9.2.4.1 Método 6010, Elementos Inorgânicos por ICP-AES -- O CQ

o concentrado de amostra de referência deve conter cada analito a 1.000 mg/L em água
reagente com tipo(s) e volume(s) apropriado(s) de ácido(s). Consulte o método 6010.
9.2.4.2 Método 6020, Elementos inorgânicos por ICP-MS -- O concentrado de

amostra de referência QC deve conter cada analito a 1.000 mg/L em água reagente com
tipo(s) e volume(s) apropriado(s) de ácido(s). Consulte o método 6020.
9.2.4.2 Método 7000, Elementos Inorgânicos por Chama AAS -- O CQ

o concentrado de amostra de referência deve conter cada analito a 1.000 mg/L em água
reagente com tipo(s) e volume(s) apropriado(s) de ácido(s). Consulte o Método 7000.
9.2.4.3 Método 7010, Elementos inorgânicos por forno de grafite AAS -- O concentrado
de amostra de referência QC deve conter cada analito a 1.000 mg/L
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em água reagente com tipo(s) e volume(s) apropriado(s) de ácido(s). Consulte o método 7010.
9.2.4.4 Método 7061, Arsênico por AA, Hidreto Gasoso -- O concentrado de amostra de
referência QC deve conter arsênico a 1.000 mg/L em água reagente com volume apropriado de
ácido nítrico concentrado. Consulte o método 7061.
9.2.4.5 Método 7062, Antimônio e Arsênico por AA, Borohidreto

Redução -- O concentrado de amostra de referência de CQ deve conter cada analito a 1.000 mg/L em
água reagente com volume apropriado de ácido nítrico concentrado.
Consulte o método 7062.
9.2.4.5 Método 7063, Arsênico por ASV -- A amostra de referência QC

concentrado deve conter mercúrio a 1.000 mg/L em água reagente com volume apropriado
de ácido nítrico concentrado. As soluções estoque estão comercialmente disponíveis como padrões
espectrofotométricos. Consulte o método 7063.
9.2.4.6 Método 7470, Mercúrio em Resíduos Líquidos por Vapor Frio Manual
Técnica -- O concentrado de amostra de referência QC deve conter mercúrio a 1.000 mg/L em água
reagente com volume apropriado de ácido nítrico concentrado.
As soluções de estoque também estão disponíveis comercialmente como padrões espectrofotométricos.
9.2.4.7 Método 7471, Mercúrio em Resíduos Sólidos ou Semissólidos por Manual

Técnica de Vapor Frio -- O concentrado de amostra de referência QC deve conter mercúrio a 1.000
mg/L em água reagente com volume apropriado de ácido nítrico concentrado. As soluções de estoque
também estão disponíveis comercialmente como padrões espectrofotométricos. Consulte o método 7471.
9.2.4.8 Método 7472, Mercúrio por ASV -- A amostra de referência QC

concentrado deve conter mercúrio a 1.000 mg/L em água reagente com volume apropriado
de ácido nítrico concentrado. As soluções de estoque também estão disponíveis
comercialmente como padrões espectrofotométricos. Consulte o método 7472.
9.2.4.9 Método 7473, Mercúrio por Térmica, Decomposição, Amalgamação e

AA -- O concentrado de amostra de referência QC deve conter mercúrio a 1.000 mg/L em água
reagente com volume apropriado de ácido nítrico concentrado. As soluções de estoque também estão
disponíveis comercialmente como padrões espectrofotométricos. Consulte o método 7473.
9.2.4.10 Método 7474, Mercúrio por Fluorescência Atômica -- O concentrado de amostra

de referência QC deve conter mercúrio a 1.000 mg/L em água reagente com volume apropriado de
ácido nítrico concentrado. As soluções de estoque também estão disponíveis comercialmente como
padrões espectrofotométricos. Consulte o método 7474.
9.2.4.11 Método 7741, Selênio por AA, Redução Gasosa -- O CQ

o concentrado de amostra de referência deve conter selênio a 1.000 mg/L em água reagente. Consulte
o método 7741.
9.2.4.12 Método 7742, Selênio por AA, Redução de Borohidreto -- O

O concentrado de amostra de referência QC deve conter selênio a 1.000 mg/L em água reagente.
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9.2.5 Analise pelo menos quatro alíquotas replicadas das amostras de referência bem
misturadas pelos mesmos procedimentos usados para analisar amostras reais. Isso incluirá uma
combinação do método de preparação da amostra e o método determinativo (um método da série 6000 ou
7000). Siga as orientações sobre cálculo e interpretação dos dados apresentadas no método
determinativo.
9.3 Controle de qualidade da amostra para preparo e análise
9.3.1 A documentação do efeito da matriz deve incluir a análise de pelo menos um pico de
matriz e uma duplicata de amostra não adicionada ou um par de pico de matriz/duplicado de pico de matriz
por lote analítico. A decisão sobre a preparação e análise de amostras duplicadas ou uma duplicata
de pico de matriz/matriz duplicada deve ser baseada no conhecimento das amostras no lote de amostras. Se
for esperado que as amostras contenham analitos alvo, os laboratórios podem usar uma adição de matriz
e uma análise duplicada de uma amostra de campo não adicionada. Se não se espera que as
amostras contenham analitos alvo, os laboratórios devem usar um par de picos de matriz e duplicados de
picos de matriz. A consideração de qual amostra para um determinado lote é selecionada para análises de
QC deve ser decidida durante o processo de planejamento do projeto e documentada em um plano
de amostragem e análise aprovado. A amostra real selecionada para análises QC deve ser representativa de
toda a composição da matriz para um determinado lote de extração, uma vez que as suposições de qualidade
de dados provavelmente serão aplicadas a todas as amostras de lote com base na conformidade com
os objetivos de qualidade de dados declarados e no atendimento aos critérios de precisão e exatidão
recomendados . Portanto, não é apropriado combinar matrizes diferentes em um único lote preparatório de
amostras e esperar usar um único conjunto de amostras de CQ. Seg. 9.3.3 fornece orientação sobre como
estabelecer a concentração dos compostos de adição de matriz na amostra escolhida para adição.
A escolha dos analitos a serem adicionados deve refletir os analitos de interesse para o
projeto específico. Assim, se apenas um subconjunto da lista de analitos alvo fornecida em um
método determinativo for de interesse, então esses seriam os analitos de interesse para o projeto. Na
ausência de analitos específicos do projeto de interesse, sugere-se que o laboratório altere
periodicamente os analitos que são adicionados com o objetivo de obter dados de adição de matriz
para a maioria, se não todos, dos analitos em um determinado método de determinação. Se esses
compostos não são analitos alvo para um projeto específico, ou se outros compostos são conhecidos por
serem de maior preocupação em um determinado local, então outros compostos de adição de matriz devem
ser empregados.
CUIDADO: A utilidade dos dados para os compostos de adição de matriz depende do grau em que os
compostos de adição imitam os compostos já presentes em uma amostra de campo.
Portanto, é CRÍTICO que quaisquer compostos adicionados a uma amostra sejam
adicionados à alíquota da amostra ANTES DE quaisquer etapas adicionais de processamento.
Também é CRÍTICO que os compostos adicionados estejam na mesma forma
química que os compostos alvo.
9.3.2 Uma amostra de controle de laboratório (LCS) deve ser incluída com cada análise
lote. O LCS consiste em uma alíquota de uma matriz limpa (controle) semelhante à matriz da amostra e
com o mesmo peso ou volume: por exemplo, água reagente para a matriz aquosa ou areia ou solo para a
matriz sólida. O LCS é enriquecido com os mesmos analitos nas mesmas concentrações que o
enriquecimento da matriz, quando apropriado. Quando os resultados da análise do pico da matriz
indicam um problema potencial devido à própria matriz da amostra, os resultados do LCS são usados para
verificar se o laboratório pode realizar a análise em uma matriz limpa.
9.3.3 A concentração da amostra de pico de matriz e/ou LCS deve ser

determinado conforme descrito nas seções a seguir.
fevereiro de 2007
9.3.3.1 Se, como no monitoramento de conformidade, a concentração de um analito

específico na amostra estiver sendo verificada em relação a um limite regulamentar ou nível de ação, o
pico deve ser igual ou inferior ao limite regulamentar ou nível de ação, ou 1 a 5 vezes a concentração
de fundo ( se dados históricos estiverem disponíveis), qualquer que seja a concentração mais alta.
9.3.3.2 Se dados históricos não estiverem disponíveis, sugere-se que uma

amostra não contaminada da mesma matriz do local seja enviada para fins de adição de matriz para
garantir que altas concentrações de analitos alvo e/ou interferências não impeçam o cálculo de
recuperações.
9.3.3.3 Se a concentração de um analito específico em uma amostra não estiver

sendo verificada em relação a um limite específico para esse analito, a concentração do pico da matriz
deve estar na mesma concentração da amostra de referência (Seção 9.2.4), próximo ao meio da
faixa de calibração, ou aproximadamente 10 vezes o limite de quantificação na matriz de
interesse. Sugere-se novamente que uma amostra de fundo da mesma matriz do local seja enviada
como uma amostra para fins de adição de matriz.
9.3.4 Analise essas amostras QC (o LCS e os picos de matriz ou o opcional

duplicatas de matriz) seguindo os procedimentos do método determinativo. Calcule e avalie os dados de CQ
conforme descrito no método determinante.
9.3.5 Brancos -- A preparação e análise dos brancos do método e outros brancos

são necessários para rastrear a contaminação potencial das amostras durante os processos de extração
e análise. Consulte o Capítulo Um para obter os procedimentos de controle de qualidade específicos.
9.4 O laboratório também deve ter procedimentos para documentar o efeito da matriz
sobre o desempenho do método. Consulte o Capítulo Um e cada método determinante para orientação específica
sobre o desenvolvimento de dados de desempenho do método.
9.5 Periodicamente, a precisão do sistema de medição de temperatura usado para controlar

o equipamento de microondas deve ser validado por Sec. 6.1.2.
9.6 (Esta etapa não é necessária se estiver usando o controle de feedback de temperatura.) Cada dia que
amostras são extraídas, a calibração da potência de micro-ondas deve ser verificada aquecendo 1 kg de água ASTM
Tipo II (a 22 ± 3 EC) em um recipiente coberto e transparente para micro-ondas por 2 min na configuração de 490 W
e medindo a temperatura da água após o aquecimento por seg. 10.5. Se a potência calculada (de acordo com a
Seção 12.0) diferir de 490 W em mais de ± 10 W, as configurações de micro-ondas devem ser recalibradas
de acordo com a Seção. 10.0.
9.7 A escolha de um ácido ou mistura de ácidos para digestão dependerá dos analitos de
interesse e nenhum ácido único ou mistura de ácidos é universalmente aplicável a todos os grupos de analito.
Qualquer que seja o ácido ou mistura de ácidos empregados, incluindo aqueles especificamente listados neste método,
o analista deve demonstrar desempenho adequado para os analitos de interesse, nos níveis de interesse. No
mínimo, tal demonstração abrangerá a demonstração inicial de proficiência descrita no Método 3500, usando
uma matriz de referência limpa. O Método 8000 descreve procedimentos que podem ser usados para desenvolver
critérios de desempenho para tais demonstrações, bem como para resultados de amostra de controle de laboratório
e pico de matriz.
fevereiro de 2007
10.0 CALIBRAÇÃO E PADRONIZAÇÃO
As seções a seguir fornecem informações sobre a calibração do equipamento de micro-ondas.
NOTA: Se a unidade de micro-ondas usar o controle de feedback de temperatura para controlar as

especificações de desempenho do método, não será necessário realizar o procedimento de
calibração.
10.1 Calibração é a normalização e reprodução de uma intensidade de campo de micro-ondas para

permitem acoplamento de reagente e energia de maneira previsível e reprodutível. Ele equilibra o
aquecimento do reagente e a perda de calor dos recipientes e depende do equipamento devido às
características de retenção e perda de calor do recipiente específico. A potência disponível é avaliada para permitir
que a saída do campo de micro-ondas em watts seja transferida de um sistema de micro-ondas para outro.
O uso de calibração para controlar essa reação requer o equilíbrio da potência de saída, energia acoplada e
perda de calor para reproduzir o perfil de aquecimento de temperatura dado na Seção 1. 11.3.5. As condições para
cada mistura ácida e cada lote contendo o mesmo número especificado de recipientes devem ser determinadas
individualmente. Somente misturas ácidas e modelos de recipientes idênticos e números especificados de
recipientes podem ser usados em um determinado lote.
10.2 Para equipamentos de micro-ondas do tipo cavidade, a calibração é realizada medindo-se o aumento
de temperatura em 1 kg de água exposta à radiação de micro-ondas por um período fixo de tempo.
O analista pode relacionar a potência em watts com a configuração de potência parcial do sistema. O formato de
calibração necessário para sistemas de micro-ondas de laboratório depende do tipo de sistema eletrônico usado
pelo fabricante para fornecer potência parcial de micro-ondas. Poucos sistemas têm uma relação linear exata e
precisa entre as configurações de potência percentual e a potência absorvida. Quando forem utilizados circuitos
lineares, a curva de calibração pode ser determinada por um método de calibração de três pontos (consulte a
Seção 10.4). Caso contrário, o analista deve usar o método de calibração de pontos múltiplos (ver Seção 10.3).
Assistência na calibração e orientação de software de calibração estão disponíveis na Ref. 3 e o documento
listado no art. 13.3.5.
10.3 A calibração de múltiplos pontos envolve a medição da potência absorvida sobre um

grande variedade de configurações de energia. Normalmente, para uma unidade de 600 W, as seguintes
configurações de potência são medidas: 100, 99, 98, 97, 95, 90, 80, 70, 60, 50 e 40% usando o procedimento
descrito na Seção 10.5. Esses dados são agrupados sobre as faixas de potência de trabalho habituais. Não
linearidade foi encontrada na extremidade superior da calibração. A não linearidade é encontrada principalmente ao
usar instrumentação mais antiga, no entanto, a calibração multiponto é recomendada para uso com toda a
instrumentação quando o controle de feedback de temperatura exato e preciso não estiver disponível. Caso se
saiba que a eletrônica do sistema possui desvios não lineares em qualquer região do controle de potência
proporcional, será necessário fazer um conjunto de medições que enquadrem a potência a ser utilizada. O ponto
de calibração final deve estar na configuração de potência parcial que será usada no teste. Esta configuração
deve ser verificada periodicamente para avaliar a integridade da calibração. Se for detectada uma alteração
significativa (± 10 W), toda a calibração deve ser reavaliada.
10.4 A calibração de três pontos envolve a medição da potência absorvida em três configurações de
potência diferentes. Meça a potência em 100% e 50% usando o procedimento descrito na Seção 10.5. A partir
desta linha de 2 pontos, determine a potência parcial que corresponde à potência, em watts, especificada no
procedimento para reproduzir o perfil de aquecimento especificado na Seção
11.3.5. Meça a potência absorvida nessa configuração de potência parcial. Se a potência absorvida medida não
corresponder à potência especificada dentro de ± 10 W, use a calibração de ponto múltiplo na Seção
10.3. Este ponto também deve ser usado para verificar periodicamente a integridade da calibração.
fevereiro de 2007
10.5 Equilibre um grande volume de água à temperatura ambiente (22 ± 3 EC). um quilo de
a água reagente é pesada (1.000,0 ± 0,1 g) em um béquer de fluorocarbono ou um béquer feito de algum
outro material que não absorva significativamente a energia de micro-ondas (o vidro absorve energia de
micro-ondas e não é recomendado). A temperatura inicial da água deve ser de 22 ± 3 EC medida a ± 0,05 EC. O
béquer coberto é circulado continuamente (no caminho normal da amostra) através do campo de micro-ondas
por 2 min na configuração de potência parcial desejada com o exaustor do sistema no máximo (como será durante
a operação normal). O béquer é removido e a água agitada vigorosamente. Use uma barra de agitação
magnética inserida imediatamente após a irradiação de micro-ondas (irradiar com a barra de agitação no
recipiente pode causar arco elétrico) e registre a temperatura máxima nos primeiros 30 segundos em ± 0,05
EC. Use uma nova amostra para cada medição adicional. Se a água for reutilizada (depois de fazer ajustes para
qualquer perda de peso devido ao aquecimento), tanto a água quanto o béquer devem ter retornado a 22 ± 3 EC.
Três medições em cada configuração de potência devem ser feitas.
A potência absorvida é determinada pela seguinte relação:
P' (K)(Cp)(m)(ÿT)
t
Onde:
P = a potência aparente absorvida pela amostra em watts (W) (joule/s)
K = o fator de conversão de calorias termoquímicas seg-1 para watts (K= 4,184)
Cp = a capacidade térmica, capacidade térmica ou calor específico [cal/(g EC)] da água
m = a massa da amostra de água em gramas (g)
ÿT = a temperatura final menos a temperatura inicial (CE)
t = o tempo em segundos (s)
Usando as condições experimentais de 2 minutos (120 seg) e 1 kg (1000 g) de destilado

água [capacidade de calor a 25 EC é 0,9997 cal/(g EC)], a equação de calibração simplifica para:
P'ÿT 34,86
NOTA: Tensão de linha estável é necessária para calibração precisa e reproduzível e

Operação. A tensão da linha deve estar dentro da especificação do fabricante e durante a medição e
operação não deve variar mais do que ± 2 V (Ref. 3). Os componentes eletrônicos na maioria das
unidades de micro-ondas são compatíveis com a função e a saída do sistema.
Quando qualquer parte do circuito de alta tensão, fonte de alimentação ou componentes de controle
no sistema for reparado ou substituído, será necessário verificar novamente o sistema
fevereiro de 2007
calibração. Se a saída de energia mudou significativamente (± 10 W), toda a calibração deve ser
reavaliada.
11.0 PROCEDIMENTO
11.1 O controle de temperatura de instrumentos de micro-ondas de recipiente fechado fornece o principal

mecanismo de desempenho de controle de feedback para este método. O controle de método requer
um sensor de temperatura em um ou mais recipientes durante toda a decomposição. O sistema de decomposição
por micro-ondas deve detectar a temperatura dentro de ± 2,5 EC e permitir o ajuste da potência de saída do micro-
ondas em 2 segundos.
11.2 Todos os recipientes de digestão e utensílios volumétricos devem ser cuidadosamente lavados
com ácido e enxaguados com água reagente. Ao alternar entre amostras de alta concentração e amostras
de baixa concentração, todos os recipientes de digestão (fluorpolímero ou forros de quartzo) devem ser limpos por
lixiviação com ácido clorídrico quente (1:1) (maior que 80 EC, mas menos que fervente) por no mínimo dois
horas seguido de ácido nítrico quente (1:1) (maior que 80 EC, mas menos que fervendo) por no mínimo duas horas.
Os recipientes devem então ser enxaguados com água reagente e secos em um ambiente limpo. Este procedimento
de limpeza também deve ser usado sempre que o uso anterior dos recipientes de digestão for desconhecido ou
houver suspeita de contaminação cruzada de digestões anteriores de amostras em recipientes. Os utensílios
volumétricos de polímero ou vidro e os recipientes de armazenamento devem ser limpos por lixiviação com ácidos
mais diluídos (aproximadamente 10% V/V) apropriados para o material específico usado e, em seguida,
enxaguados com água reagente e secos em ambiente limpo.
11.3 Digestão da amostra
11.3.1 Pese uma amostra bem misturada com precisão de 0,001 g em um recipiente apropriado
equipado com um mecanismo de alívio de pressão controlado. Para solos, sedimentos e lamas, não use
mais do que 0,500 g. Para solos contaminados com óleo ou óleo, não use inicialmente mais de 0,250 g.
Quando grandes amostras de óleo são necessárias, recomenda-se o uso do Método 3052, que possui
opções de aumento de escala de amostra. Se a amostra não puder ser bem misturada e homogeneizada
da forma como foi recebida, execute a secagem ao ar ou em estufa a 60 °C ou menos, triturando,
peneirando, moendo e misturando conforme necessário para homogeneizar a amostra até que a variação
de subamostragem seja menor que os objetivos de qualidade de dados da análise. Embora a preparação
adequada da amostra geralmente produza grande redução na variabilidade analítica, esteja ciente de que,
em certas circunstâncias incomuns, pode haver perda de metais voláteis (por exemplo, Hg,
organometálicos) ou alterações químicas irreversíveis (por exemplo, precipitação de espécies insolúveis,
mudança no estado de valência). .
11.3.2 Adicione 10 ± 0,1 mL de ácido nítrico concentrado ou, alternativamente, 9 ± 0,1 mL de

ácido nítrico concentrado e 3 ± 0,1 mL de ácido clorídrico concentrado ao recipiente em uma capela de
exaustão (ou gabinete de exaustão de fumaça). A adição de ácido clorídrico concentrado ao ácido nítrico é
apropriada para a estabilização de certos analitos, como Ag, Ba e Sb e altas concentrações de Fe e Al em
solução. Melhorias e recuperações ótimas de antimônio, ferro e prata de uma variedade de
matrizes após a adição de HCl são demonstradas na Seção. 17.0, nas Figuras 3 a 7 (esses dados são
fornecidos apenas para fins de orientação). A adição de ácido clorídrico pode, no entanto, limitar as
técnicas de quantificação ou aumentar as dificuldades de análise para alguns sistemas de quantificação.
ATENÇÃO: A adição de ácido clorídrico deve ser na forma de concentrado

ácido clorídrico e não de uma combinação pré-misturada de ácidos, pois o acúmulo de cloro
gasoso, bem como de outros gases, resultará de um ácido pré-misturado
fevereiro de 2007
solução. Esses gases podem ser violentamente liberados durante o aquecimento. Isto é
evitado adicionando o ácido da maneira descrita.
AVISO: Óxido(s) de nitrogênio tóxico(s) e vapores de cloro são geralmente produzidos durante
digestão. Portanto, todas as etapas envolvendo a abertura ou a abertura de recipientes de micro-
ondas devem ser executadas em um sistema de ventilação de fumaça em operação adequada.
ATENÇÃO: O analista deve usar luvas de proteção e proteção facial.
CUIDADO: O uso de equipamento de micro-ondas com controle de feedback de temperatura é

necessários para controlar quaisquer reações desconhecidas que possam ocorrer durante a
lixiviação de amostras de composição desconhecida. A lixiviação dessas amostras pode exigir
requisitos adicionais do recipiente, como capacidades de pressão aumentadas.
11.3.3 O analista deve estar ciente do potencial para uma reação vigorosa, especialmente com
amostras contendo espécies orgânicas voláteis ou facilmente oxidáveis. Ao digerir uma matriz deste tipo,
não lixivie este tipo de amostra conforme descrito neste método, devido ao alto potencial de reações
inseguras e incontroláveis. Em vez disso, essas amostras podem ser pré-digeridas em um exaustor, com o
recipiente tampado frouxamente para permitir que os gases escapem, eliminando o perigo apresentado pela
adição rápida de energia térmica (potência MW) a uma mistura reativa. Após a pré-digestão, as amostras podem
ser digeridas de acordo com os procedimentos descritos neste método.
11.3.4 Vede o recipiente de acordo com as instruções do fabricante. Coloque adequadamente o

recipiente no sistema de micro-ondas de acordo com as especificações recomendadas pelo fabricante e, quando
aplicável, conecte os sensores de temperatura e pressão apropriados aos recipientes de acordo com as
especificações do fabricante.
11.3.5 Este método é compatível com uma abordagem baseada em desempenho, projetada
para alcançar ou abordar a lixiviação consistente da amostra através da obtenção de condições de reação
específicas. A temperatura de cada amostra deve aumentar para 175 ± 5 EC em aproximadamente 5,5
± 0,25 min e permanecer em 175 ± 5 EC por 4,5 min ou pelo restante do período de digestão de 10 min (consulte
as Refs. 2, 3 e 4 e o documento listado na Seção 13.3.4).
A Figura 2 fornece o perfil de tempo versus temperatura e pressão para uma amostra de sedimento padrão
(esses dados são apresentados apenas para fins de orientação). Ao usar o controle de realimentação de
temperatura, o número de amostras que podem ser digeridas simultaneamente pode variar, desde uma amostra
até o número máximo de recipientes que podem ser aquecidos pelo magnetron da unidade de micro-
ondas de acordo com o perfil de aquecimento especificado anteriormente nesta seção. O número dependerá da
potência da unidade, do número de recipientes e das características de perda de calor dos recipientes (Ref. 3).
11.3.5.1 A pressão deve atingir o pico entre 5 e 10 min para a maioria

amostras (ver Refs. 1 e 2 e o documento listado na Seção 13.3.4). Se a pressão exceder os
limites de pressão do vaso, a pressão deve ser reduzida de forma segura e controlada pelo mecanismo
de alívio de pressão do vaso.
11.3.5.2 O controle de calibração é aplicável na reprodução deste método desde que os

parâmetros de potência em watts versus tempo sejam determinados para reproduzir as especificações
listadas na Seção 11.3.5. As configurações de calibração serão específicas para a quantidade de
reagentes, o número de recipientes e as características de perda de calor dos recipientes (consulte a Ref.
3 e o documento listado na Seção 13.3.3). Se o controle de calibração estiver sendo usado,
quaisquer recipientes contendo ácidos para fins de branco analítico
fevereiro de 2007
são contados como recipientes de amostra. Quando for digerido menos do que o número
recomendado de amostras, os recipientes restantes devem ser preenchidos com a mesma
mistura ácida para atingir o complemento total dos recipientes. Isso proporciona um balanço de
energia, uma vez que a potência de micro-ondas absorvida é proporcional à massa total de absorção
na cavidade. Irradie cada grupo de vasos usando as configurações de calibração
predeterminadas. (Diferentes tipos de vasos não devem ser misturados.)
11.3.6 Ao final do programa de micro-ondas, deixe os recipientes esfriarem por no mínimo 5

minutos antes de removê-los do sistema de micro-ondas. O resfriamento dos vasos pode ser acelerado
por dispositivos de resfriamento internos ou externos. Quando os recipientes tiverem esfriado até quase
a temperatura ambiente, determine se os recipientes de micro-ondas mantiveram sua vedação
durante a digestão. Devido à grande variedade de projetos de vasos, um único procedimento não é
apropriado. Para recipientes selados como entidades distintas e separadas, o peso do recipiente pode
ser medido antes e depois da digestão para avaliar a integridade do selo. Se a perda de peso da amostra
exceder 1% do peso da amostra e dos reagentes, a amostra é considerada comprometida. Para vasos
com discos estourados, uma cuidadosa inspeção visual do disco, além da pesagem, pode identificar
vasos comprometidos. Para recipientes com mecanismos de alívio de pressão de vedação, um sinal
auditivo ou físico que possa indicar se um recipiente foi ventilado é apropriado.
11.3.7 Conclua a preparação da amostra ventilando os recipientes de micro-ondas

em uma capela antes de destampá-la, de modo a evitar uma onda de vapor ácido que ainda pode estar
no espaço livre. Quando esfriar o suficiente para manusear, destape cuidadosamente os recipientes,
usando o procedimento recomendado pelo fabricante do recipiente. Transfira quantitativamente a amostra
para um frasco limpo com ácido. Se a amostra digerida contiver partículas que possam obstruir os
nebulizadores ou interferir na injeção da amostra no instrumento, a amostra pode ser centrifugada (Seção
11.3.7.1), deixada em repouso (Seção 11.3.7.2) ou filtrada (Seção 11.3.7.3).
11.3.7.1 Centrifugação -- Centrifugação a 2.000 - 3.000 rpm por 10 min geralmente é

suficiente para limpar o sobrenadante.
11.3.7.2 Decantação -- Se o material não dissolvido, como SiO2, TiO2 ou outros óxidos
refratários, permanecer, deixe a amostra repousar até que o sobrenadante esteja límpido.
Permitir que uma amostra permaneça durante a noite geralmente conseguirá isso. Caso
contrário, centrifugue ou filtre a amostra.
11.3.7.3 Filtragem -- Se necessário, o aparelho de filtragem deve ser

cuidadosamente limpos e pré-lavados com ácido nítrico diluído (aproximadamente 10% V/V).
Filtre a amostra através de papel de filtro qualitativo para um segundo recipiente limpo
com ácido.
11.3.8 Pode ser desejável a remoção ou redução da quantidade dos ácidos nítrico e clorídrico
antes da análise. A química e a volatilidade dos analitos de interesse devem ser consideradas e avaliadas
ao usar esta alternativa (Ref. 3).
A evaporação até quase a secura em um ambiente controlado com gás de purga controlado e
neutralização e coleta de interações de exaustão é uma alternativa quando apropriado.
Essa manipulação pode ser realizada no sistema de micro-ondas, se o sistema for capaz dessa função, ou
externamente ao sistema de micro-ondas em aparelhos mais comuns. Esta opção deve ser testada e
validada para determinar a retenção e perda do analito e deve ser acompanhada pela validação do
equipamento, possivelmente usando o método de adição padrão e materiais de referência padrão. Esta
alternativa pode ser usada para alterar a concentração de ácido e/ou a composição do ácido antes
da análise. (Para mais informações, consulte Ref. 3 e Método 3052).
fevereiro de 2007
OBSERVAÇÃO: A solução final geralmente requer ácido nítrico para manter a acidez adequada da solução de
amostra e a estabilidade dos elementos. Geralmente, uma concentração de ácido nítrico de 2% (v/v)
é desejável. Técnicas de minimização de resíduos devem ser usadas para capturar vapores de
reagentes. Este procedimento deve ser testado e validado no aparelho e em padrões antes de usar
em amostras desconhecidas.
11.3.9 Transferir ou decantar a amostra para um recipiente volumétrico e diluir o digest a um volume
conhecido. O resumo agora está pronto para análise de elementos de interesse usando técnicas de análise elementar
apropriadas.
12.0 ANÁLISE DE DADOS E CÁLCULOS
12.1 Cálculos -- As concentrações determinadas devem ser relatadas com base em

o peso real da amostra original. Todas as diluições devem ser levadas em consideração ao calcular os resultados
finais.
12.2 Antes de usar este método, verifique se o equipamento de detecção de temperatura está lendo a
temperatura corretamente. Um procedimento para verificação é dado na Seção 6.1.2. Isso estabelecerá a exatidão e
precisão do equipamento de detecção de temperatura, que deve ser realizado durante o tratamento estatístico dos dados
de garantia de qualidade.
12.3 Ao calibrar a unidade de micro-ondas (Seção 10.0), a potência absorvida (para cada configuração de potência)
por 1 kg de água reagente exposta a 120 segundos de energia de micro-ondas é determinada pela expressão
Potência (em watts) = (T1 - T2) (34,86)
Onde:
T1 = Temperatura inicial da água (entre 21 e 25 EC para o 0,1 EC mais próximo)
T2 = Temperatura final da água (para 0,1 EC mais próximo)
12.4 Plote os ajustes de potência contra a potência absorvida (calculada na Seção 12.3) para obter uma relação
de calibração. Como alternativa, use um programa de calibração de micro-ondas para analisar os dados de calibração
(consulte a Ref. 3 e o documento listado na Seção 13.3.5). Interpole os dados para obter as configurações do instrumento
necessárias para fornecer os níveis de potência especificados na Seção 12.3.
12.5 Calcule a fração de peso seco da amostra da seguinte forma:
W2 e W3
Fração de peso seco =
W1 e W3
Onde:
W1 = Peso para amostra + recipiente, antes da secagem, g
fevereiro de 2007
W2 = Peso para amostra + recipiente, após secagem, g
W3 = Wt para recipiente vazio e seco, g
12.6 Converta a concentração de extrato obtida do instrumento em mg/L para mg/kg de peso seco da amostra
por:
DCV
Concentração da amostra =
WS
Onde:
C = Concentração no extrato (mg/L)
D = Fator de diluição
S = Fração de peso seco sólido para amostra, g/g
V = Volume do extrato, mL x 0,001
W = Peso da amostra não seca extraída, gx 0,001
13.0 DESEMPENHO DO MÉTODO
13.1 Dados de desempenho e informações relacionadas são fornecidos nos métodos SW-846 apenas como
exemplos e orientações. Os dados não representam os critérios de desempenho necessários para os usuários dos
métodos. Em vez disso, os critérios de desempenho devem ser desenvolvidos com base no projeto específico, e o
laboratório deve estabelecer critérios internos de desempenho de CQ para a aplicação desse método. Esses dados de
desempenho não se destinam e não devem ser usados como critérios absolutos de aceitação de QC para fins de
acreditação de laboratório.
13.2 A base química fundamental deste método com e sem HCl foi comparada com o Método 3050 em várias
fontes (ver 13.3.4 e 13.3.6). Vários artigos avaliaram a lixiviabilidade de NIST SRMs com este método (Ref. 1 e Sec.
13.3.5). Avaliações e otimizações deste método foram documentadas (Refs. 5 e 6), bem como lixiviações adicionais
realizadas em mais matrizes, que podem ser abordadas em artigos futuros. Este método foi considerado apropriado
para aumentar a recuperação de certos analitos. Esses dados estão contidos no Sec. 17 deste método. As matrizes
testadas incluem SRM 2710 (Solo de Montana - Concentrações Altamente Elevadas), SRM 2704 (Sedimento de Buffalo
River) e SRM 1084a (Metais de Desgaste em Petróleo). Os analitos que demonstram melhores recuperações após
a adição de HCl incluem antimônio, ferro e prata. Esses dados são fornecidos apenas para fins de orientação.
13.3 Os seguintes documentos podem fornecer orientações e informações adicionais sobre este método e
técnica:
13.3.1 HM Kingston e LB Jassie, "Safety Guidelines for Microwave Systems in the Analytical
Laboratory," in Introduction to Microwave Acid Decomposition: Theory and Practice, Kingston, HM and Jassie,
LB, eds., ACS Professional Reference Book Series, American Chemical Society, Washington, DC, 1988.
fevereiro de 2007
13.3.2 Livro Anual de Normas ASTM de 1985, vol. 11.01; "Padrão

Specification for Reagent Water," ASTM, Philadelphia, PA, 1985, D1193-77.
13.3.3 Introdução à preparação de amostras de microondas: teoria e prática,

Kingston, HM e Jassie, LB, Eds., ACS Professional Reference Book Series, American Chemical Society,
Washington, DC, 1988.
13.3.4 HM Kingston e PJ Walter, "Comparação de Microondas Versus Dissolução Convencional

para Aplicações Ambientais," Spectroscopy, vol. 7 nº 9, 20-27, 1992.
13.3.5 PJ Walter, publicação especial IR4718: Microwave Calibration Program, 2.0 ed.,
National Institutes of Standards and Technology, Gaithersburg, MD, 1991.
13.3.6 HM Kingston, PJ Walter, SJ Chalk, EM Lorentzen, DD Link,

"Preparação Ambiental de Amostras de Microondas: Fundamentos, Métodos e Aplicações", em
Química Aprimorada por Microondas: Fundamentos, Preparação de Amostras e Aplicações, ACS Professional
Reference Book Series, American Chemical Society, Washington, DC 1997.
14.0 PREVENÇÃO DA POLUIÇÃO
14.1 A prevenção da poluição abrange qualquer técnica que reduza ou elimine a quantidade ou toxicidade de
resíduos no ponto de geração. Existem inúmeras oportunidades para a prevenção da poluição nas operações de
laboratório. A EPA estabeleceu uma hierarquia preferencial de técnicas de gestão ambiental que coloca a prevenção
da poluição como a primeira opção de gestão. Sempre que possível, o pessoal do laboratório deve usar técnicas de
prevenção da poluição para lidar com a geração de resíduos. Quando os resíduos não podem ser reduzidos de forma
viável na fonte, a Agência recomenda a reciclagem como a próxima melhor opção.
14.2 Para obter informações sobre a prevenção da poluição que pode ser aplicável a laboratórios e instituições
de pesquisa, consulte Less is Better: Laboratory Chemical Management for Waste Reduction disponível no
Departamento de Relações Governamentais e Política Científica da American Chemical Society, 1155 16th
Street, NW, Washington, DC 20036 , http://www.acs.org.
15.0 GESTÃO DE RESÍDUOS
A Agência de Proteção Ambiental exige que as práticas de gerenciamento de resíduos de laboratório

sejam consistentes com todas as regras e regulamentos aplicáveis. A Agência insta os laboratórios a proteger o ar, a água
e a terra, minimizando e controlando todas as liberações de exaustores e operações de bancada, cumprindo a letra
e o espírito de quaisquer licenças e regulamentos de descarga de esgoto e cumprindo todos os regulamentos de
resíduos sólidos e perigosos, particularmente as regras de identificação de resíduos perigosos e as restrições de
disposição do solo. Para obter mais informações sobre gerenciamento de resíduos, consulte o Manual de
Gerenciamento de Resíduos para Pessoal de Laboratório, disponível no Departamento de Relações
Governamentais e Política Científica da American Chemical Society, 1155 16th Street, NW, Washington, DC 20036,
(202) 872-4477.
fevereiro de 2007
16.0 REFERÊNCIAS
1. HM Kingston, EPA IAG #DWI-393254-01-0 1º de janeiro a 31 de março de 1988, relatório trimestral.
2. DA Binstock, WM Yeager, PM Grohse e A. Gaskill, "Validation of a Method for Determining Elements in Solid Waste
by Microwave Digestion," Research Triangle Institute Technical Report Draft, RTI Project Number
321U-3579-24, novembro de 1989 , preparado para o Escritório de Resíduos Sólidos, Agência de Proteção
Ambiental dos EUA, Washington, DC 20460.
3. HM Kingston, S. Haswell, Química Aprimorada por Microondas: Fundamentos, Preparação de Amostras e

Aplicações, Série de Livros de Referência Profissional ACS, American Chemical Society, Washington, DC
1997.
4. DA Binstock, PM Grohse, A. Gaskill, C. Sellers, HM Kingston, LB Jassie,

"Desenvolvimento e Validação de um Método para Determinar Elementos em Resíduos Sólidos Usando Digestão
por Microondas," J. Assoc. Desligado. Anal. Chem., vol. 74, 360-366, 1991.
5. HM Kingston, PJ Walter, EM, L. Lorentzen, GP Lusnak, "The Performance of

Leaching Studies on Soil SRM's 2710 and 2711," Relatório Final para o Instituto Nacional de Padrões e
Tecnologia, Duquesne University, Pittsburgh, PA, 5 de abril de 1994.
6. DD Link, HM Kingston, PJ Walter, "Desenvolvimento e Validação da Nova EPA

Método de lixiviação assistida por micro-ondas 3051A," Environmental Science and Technology, Vol. 32, p.
3628-3632, 1998.
7. DD Link, HM Kingston, PJ Walter, "Development and Validation of the EPA Microwave-assisted Methods
3015A and 3051A: Validation Studies for Updated Microwave Leach Methods", Proceedings for the
Waste Testing and Quality Assurance Symposium, julho de 1997.
8. HM Kingston, PJ Walter, "Comparação de Microondas versus Dissolução Convencional para Aplicações Ambientais,"
Espectroscopia, vol. 7 No. 9, 20-27, 1992.
17.0 TABELAS, DIAGRAMAS, FLUXOS E DADOS DE VALIDAÇÃO
As páginas a seguir contêm as tabelas e figuras referenciadas por este método.
fevereiro de 2007
TABELA 1
COMPARAÇÃO DE RECUPERAÇÕES DE ANALITO DE SRM 2704 (RIO BUFFALO

SEDIMENTO)
USANDO AS DUAS OPÇÕES DE DIGEST
Elemento 10 mL de HNO3 9 mL de HNO3 + Analito Total

digerido 3 mL de HCl digerido Concentração
Cd 3,40 ± 0,34 3,62 ± 0,17 3,45 ± 0,22
Cr 84,7 ± 5,6 77,1 ± 12,6 135 ± 5

Em 45,5 ± 5,9 42,2 ± 3,2 44,1 ± 3,0
Pb 163 ± 9 161 ± 17 161 ± 17
A análise elementar foi realizada usando FAAS ou ICP-MS.

Resultados relatados em µg/g de analito (média ± 95% de limite de confiança).
As concentrações totais são retiradas do Certificado de Análise NIST SRM.
Esses dados são fornecidos apenas para fins de orientação.
Dados retirados das Refs. 6 e 7.
MESA 2
COMPARAÇÃO DE RECUPERAÇÕES DE ANALITO DE SRM 4355 (SOLO PERUANA)


Cd 0,86 ± 0,16 0,85 ± 0,17 (1,50)

Cr 14,6 ± 0,47 19,0 ± 0,69 28,9 ± 2,8
Em 9,9 ± 0,33 11,2 ± 0,44 (13)
Pb 124 ± 5,3 130 ± 3,6 129 ± 26

Os valores entre parênteses são concentrações de referência.
fevereiro de 2007
TABELA 3
COMPARAÇÃO DE RECUPERAÇÕES DE ANALITO DE SRM 1084a (METAIS DE DESGASTE EM ÓLEO)


Com 91,6 ± 4,0 93,0 ± 2,6 100,0 ± 1,9
Cr 91,2 ± 3,3 94,3 ± 3,1 98,3 ± 0,8
mg 93,2 ± 3,6 93,5 ± 2,8 99,5 ± 1,7

Em 91,6 ± 3,9 92,9 ± 3,4 99,7 ± 1,6
Pb 104 ± 4,1 99,5 ± 5,1 101,1 ± 1,3

fevereiro de 2007
FIGURA 1
PERFIS DE PRESSÃO PARA AQUECIMENTO DE DIFERENTES RELAÇÕES

DE ÁCIDO NÍTRICO PARA ÁCIDO CLORÍDRICO
Figura retirada das Refs. 6 e 7.
fevereiro de 2007
FIGURA 2
PERFIL DE TEMPERATURA E PRESSÃO

PARA NIST SRM 2704 (SEDIMENTO DO RIO BUFFALO)
USANDO DIFERENTES RELAÇÕES DE ÁCIDO NÍTRICO PARA ÁCIDO CLORÍDRICO
fevereiro de 2007
FIGURA 3
RECUPERAÇÃO PORCENTUAL DE ANTIMÔNIO DE NIST SRM 2710 (SOLO DE MONTANA) VERSUS

VÁRIAS COMBINAÇÕES DE ÁCIDOS NÍTRICO E HIDROCLÓRICO (N=6)
fevereiro de 2007
FIGURA 4
PORCENTAGEM DE RECUPERAÇÃO DE ANTIMÔNIO DE NIST SRM 2704 (SEDIMENTO DO RIO BUFFALO)

VERSUS VÁRIAS COMBINAÇÕES DE ÁCIDOS NÍTRICO E HIDROCLÓRICO (N=6)
fevereiro de 2007
FIGURA 5
RECUPERAÇÃO PORCENTUAL DE FERRO DE NIST SRM 2704 (SEDIMENTO DE RIO BUFFALO)

VERSUS VÁRIAS COMBINAÇÕES DE ÁCIDOS NÍTRICO E HIDROCLÓRICO (N=6)
fevereiro de 2007
FIGURA 6
RECUPERAÇÃO DE PORCENTAGEM DE PRATA DE NIST SRM 2710 (SOLO DE MONTANA) VERSUS

VÁRIAS COMBINAÇÕES DE ÁCIDOS NÍTRICO E HIDROCLÓRICO (N=6)
fevereiro de 2007
FIGURA 7
RECUPERAÇÃO PORCENTUAL DE ANTIMÔNIO E FERRO, RESPECTIVAMENTE, DE SRM 4355

(SOLO PERUANA) USANDO AS DUAS OPÇÕES DE DIGESTÃO
(10 ML HNO3 E 9 ML HNO3 + 3 ML HCL) (N=6)
fevereiro de 2007
MÉTODO 3051A
DIGESTÃO ÁCIDA ASSISTIDA POR MICROONDAS DE SEDIMENTOS, LODOS, SOLOS E ÓLEOS
fevereiro de 2007

Método Microondas para Contaminantes - TRADUZIDO

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DIGESTÃO ÁCIDA ASSISTIDA POR MICROONDAS DE

O SW-846 não pretende ser um manual de treinamento analítico. Portanto, os procedimentos do

1.0 ESCOPO E APLICAÇÃO

*Alumínio (Al) 7429-90-5

*Antimônio (Sb) 7440-36-0

Arsênico (Como) 7440-38-2

*Bário (Não) 7440-39-3

*Berílio (Ser) 7440-41-7

Boro (B) 7440-42-8

Cádmio (Cd) 7440-43-9

Cálcio (Que) 7440-70-2

* Cromo (Cr) 7440-47-3

Cobalto (Co) 7440-48-4

Cobre (Com) 7440-50-8

*Ferro (Fe) 7439-89-6

Liderar (Pb) 7439-92-1

*Magnésio (Mg) 7439-95-4

Manganês (Mn) 7439-96-5

Mercúrio (Hg) 7439-97-6

Molibdênio (Mo) 7439-98-7

Níquel (Em) 7440-02-0

Potássio (K) 7440-09-7

Selênio (com) 7782-49-2

*Prata (No) 7440-22-4

Sódio (que) 7440-23-5

Estrôncio (Sr) 7440-24-6

Tálio (Tl) 7440-28-0

*Vanádio (EM) 7440-62-2

Zinco (Zn) 7440-66-6

Devido aos rápidos avanços na tecnologia de micro-ondas, consulte o manual do fabricante

2.0 RESUMO DO MÉTODO

6.0 EQUIPAMENTOS E SUPRIMENTOS

6.1 Requisitos do aparelho de micro-ondas

6.1.1 Os requisitos de desempenho de temperatura exigem que o micro-ondas

Alternativamente, para um tipo específico de recipiente, conjunto específico de reagente(s) e tipo de

6.1.2 A precisão do sistema de medição de temperatura deve ser validada periodicamente em

6.2 Papel de filtro, qualitativo ou equivalente.

6.3 Funil de filtro, vidro, polipropileno ou outro material apropriado.

7.0 REAGENTES E PADRÕES

8.0 COLETA, PRESERVAÇÃO E ARMAZENAMENTO DE AMOSTRAS

8.1 Consulte o material introdutório do Capítulo Três, "Analitos Inorgânicos".

9.0 CONTROLE DE QUALIDADE

9.2 Demonstração inicial de proficiência

9.2.2 O procedimento para preparação do concentrado de amostra de referência é

9.2.4 Preparação de amostras de referência para métodos de determinação específicos

As seções a seguir fornecem orientação sobre os concentrados de amostra de referência de CQ

NOTA: Todas as concentrações listadas abaixo referem-se à concentração do spiking

9.2.4.1 Método 6010, Elementos Inorgânicos por ICP-AES -- O CQ

9.2.4.2 Método 6020, Elementos inorgânicos por ICP-MS -- O concentrado de

9.2.4.2 Método 7000, Elementos Inorgânicos por Chama AAS -- O CQ

9.2.4.5 Método 7062, Antimônio e Arsênico por AA, Borohidreto

9.2.4.5 Método 7063, Arsênico por ASV -- A amostra de referência QC

9.2.4.7 Método 7471, Mercúrio em Resíduos Sólidos ou Semissólidos por Manual

9.2.4.8 Método 7472, Mercúrio por ASV -- A amostra de referência QC

9.2.4.9 Método 7473, Mercúrio por Térmica, Decomposição, Amalgamação e

9.2.4.10 Método 7474, Mercúrio por Fluorescência Atômica -- O concentrado de amostra

9.2.4.11 Método 7741, Selênio por AA, Redução Gasosa -- O CQ

9.2.4.12 Método 7742, Selênio por AA, Redução de Borohidreto -- O

9.3 Controle de qualidade da amostra para preparo e análise

9.3.3 A concentração da amostra de pico de matriz e/ou LCS deve ser

9.3.3.1 Se, como no monitoramento de conformidade, a concentração de um analito

9.3.3.2 Se dados históricos não estiverem disponíveis, sugere-se que uma