Termodinâmica Básica

Segunda Lei aplicada a Sistemas

Desigualdade de Clausius:

Q
T 0

Motor Térmico: Refrigerador ou Bomba de Calor:

 Termodinâmica Básica
Segunda Lei aplicada a Sistemas

Exemplo 1: Com os dados da figura abaixo, verifique se o

ciclo obedece a desigualdade de Clausius.
Termodinâmica Básica
Conceito de Entropia

 Q 
dS   
 T  rev
2
 Q 

S 2  S1   
1 
T  rev
 Termodinâmica Básica
Entropia – Uma propriedade do Sistema
 Termodinâmica Básica
Entropia – Uma propriedade do Sistema
 Termodinâmica Básica
Entropia – Uma propriedade do Sistema

Ciclo de Carnot:
Motor Térmico Refrigerador

Q  TdS
2

1 
Q 2  TdS
1
 Termodinâmica Básica
Entropia – Uma propriedade do Sistema

Exemplo 2. O fluido de trabalho utilizado

numa bomba de calor, que opera segundo
um ciclo de Carnot, é o R-134a. A
temperatura do fluido refrigerante no
evaporador da bomba de calor é 0°C e o
fluido deixa o evaporador como vapor
saturado. A temperatura do fluido
refrigerante no condensador da bomba de
calor é de 60 °C e o fluido deixa o
condensador como líquido saturado.
Determine a pressão de descarga do
compressor e o coeficiente de desempenho
do ciclo térmico.
 Termodinâmica Básica
Entropia – Uma propriedade do Sistema

Exemplo 3. Um conjunto cilindro pistão contém 1 litro de líquido

saturado de R-410a, a 20 °C. A posição do pistão é alterada
vagarosamente até que a pressão interna seja igual a 400 kPa.
Admitindo que o processo de expansão seja isotérmico e reversível,
determine o trabalho realizado e a troca de calor neste processo.
 Termodinâmica Básica
Relações Termodinâmicas

Relações de Gibbs

Para uma substância simples compressível, na ausência de efeitos de

movimento ou gravitacionais, a 1ª Lei para uma mudança de estado é:

Para uma substância pura simples compressível e admitindo um processo

reversível, temos:

Substituindo na equação da 1ª lei, temos:

(1ª relação de Gibbs)

 Termodinâmica Básica
Relações Termodinâmicas

Relações de Gibbs

A entalpia é definida como:

Diferenciando a expressão acima:

Explicitando dU+PdV e substituindo na 1ª relação de Gibbs, temos:

(2ª relação de Gibbs)

 Termodinâmica Básica
Variação de Entropia para Processos Reversíveis

Para Sólidos e Líquidos:

Nas fases sólida e líquida a variação em volume é muito pequena para

variações consideráveis de pressaão. Logo podemos escrever a 1ª relação
de Gibbs como:

Assumindo calor específico constante, podemos integrar a expressão

acima ao longo de um processo, resultando em:

Para sólidos e líquidos, processo adiabático e reversível equivale a um

processo isotérmico (T2=T1)
 Termodinâmica Básica
Variação de Entropia para Processos Reversíveis

Variação de Entropia em Sólidos e Líquidos

Exemplo 4: Um kg de água na fase líquida é aquecida de 20 a 90 °C.

Calcule a variação de entropia, admitindo calor específico constante e
compare o resultado com os da tabela de vapor.

(Prob. 8.47): Inicialmente, um conjunto cilindro pistão contém CO2 a 1400

kPa e 20 °C. Um processo de compressão isotérmico é realizado e o CO2
atinge o estado de vapor saturado. Determine o trabalho específico e a
transferência de calor neste processo e mostre-o em um diagrama P-v e
T-s.
 Termodinâmica Básica
Variação de Entropia para Gases Ideais

Para gases ideais, temos: e Pv  RT

(1ª relação de Gibbs)

Substituindo na 1ª relação de Gibbs, resulta em:

Considerando um processo entre os estados 1 e 2, a integral resulta em:

 Termodinâmica Básica
Variação de Entropia para Gases Ideais

De modo semelhante: e Pv  RT

(2ª relação de Gibbs)

Substituindo na 2ª relação de Gibbs, resulta em:

Considerando um processo entre os estados 1 e 2, a integral resulta em:

 Termodinâmica Básica
Variação de Entropia para Gases Ideais

Exemplo 5: Oxigênio é aquecido de 300 a 1500 K. Considerando que

durante este processo a pressão diminui de 200 para 150 kPa, determine a
variação de entropia, considerando (a) Calor específico constante avaliado
a 300 K; (b) utilizando a expressão analítica para Cp0 e; (c) Usando os
valores da tabela A.8
 Termodinâmica Básica
Variação de Entropia para Gases Ideais

Exemplo 6: Calcule a mudança de entropia, por quilograma, quando o ar é

aquecido de 300 a 600 K, enquanto a pressão diminui de 400 para 300
kPa, considerando: (a) Calor específico constante e; (b) Calor específico
variável.
 Termodinâmica Básica
Variação de Entropia para Gases Ideais

Exemplo 7: Um quilograma de ar está confinado em um sistema cilindro-

pistão, a uma pressão de 400 kPa e temperatura de 600 K. O ar é então
expandido até uma pressão de 150 kPa através de um processo adiabático
e reversível. Calcule o trabalho realizado pelo ar e o calor trocado durante
o processo.
 Termodinâmica Básica
Variação de Entropia para Gases Ideais

•Processo Isoentrópico
•Variação de calor específico a pressão constante nula (Cpo=cte)

2
dT P2
s2  s1  1
C p0
T
 R ln
P1
s2  s1  0

Integrando e fazendo algumas manipulações algébricas:

Onde: R = Cp0 – Cv0 e

 Termodinâmica Básica
Variação de Entropia para Gases Ideais

Outras relações obtidas com o auxílio da equação de estado:

A última relação pode ser escrita como:

(Processo politrópico para n=k)

 Termodinâmica Básica
Processo Politrópico Reversível para Gás Ideal

Para um processo politrópico reversível (Q0) de um gás ideal, temos:

Podemos escrever as seguintes expressões para esse processo:

 Termodinâmica Básica
Processo Politrópico Reversível para Gás Ideal

Logo, o trabalho realizado durante um processo politrópico reversível, pela

fronteira móvel de um gás ideal que constitui um sistema, é dado por :

com

Resultando em:

(n  1)
 Termodinâmica Básica
Processo Politrópico Reversível para Gás Ideal

Exemplo 8: Nitrogênio é comprimido em um cilindro, através de um

processo reversível, de 100 kPa e 20 °C até 500 kPa. Durante este
processo de compressão, a relação entre pressão e volume é
PV1,3=constante. Calcule o trabalho e a troca de calor por unidade de
massa e mostre este processo em um diagrama P-v e T-s.
 Termodinâmica Básica
Processo Politrópico Reversível para Gás Ideal

Para o caso especial de processo isotérmico reversível, o trabalho

realizado pela fronteira móvel de um gás ideal que constitui um sistema é
dado por :

com

Resultando em:

ou, usando a equação de estado:

 Termodinâmica Básica
Processo Politrópico Reversível para Gás Ideal

(Prob. 8.87): Um conjunto cilindro pistão contém 1 kg de ar, inicialmente

a 1,5 Mpa e 1000 K. O ar é expandido em um processo isotérmico e
reversível até que o volume interno do conjunto seja 10 vezes o volume
inicial. Determine, nessas condições, trabalho realizado e a transferência
de calor neste processo e mostre-o em um diagrama P-v e T-s.
Termodinâmica Básica
Variação de Entropia para Processos Irreversíveis
Termodinâmica Básica
Variação de Entropia para Processos Irreversíveis
Termodinâmica Básica
Geração de Entropia
Termodinâmica Básica
Geração de Entropia
Termodinâmica Básica
Princípio do Aumento de Entropia

Balanço de Energia:

Balanço de Entropia:
Termodinâmica Básica
Princípio do Aumento de Entropia
 Termodinâmica Básica
Taxa de Variação de Entropia

Exemplo:
 Termodinâmica Básica
Taxa de Variação de Entropia

Exemplo: