Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas

Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

“The use of ash from Circular Fluid Bed of Thermo

Electric desulfurizer in Cement Industry”.

Joaniel Munhoz Martins, MSc.

martinsjm@terra.com.br
Foreign Land Ltda.

20/02/2017 1
 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Dessulfurizador em
leito fluidizado
CFB

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 2

 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Fluxograma geral de uma usina termo elétrica.

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 3

 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Corte de um lavador de leito fluidizado circulante.

FLS(GSA)-ALSTOM(CFB)-ENFIL-CRANFOS
20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 4
 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

SiO2 CaO Al2O3 SO3 Fe2O3 TiO2 K2O

(%) (%) (%) (%) (%) (%) (%)
Amostra

25,1 19,9 13,4 5,1 4,9 0,8 0,7

Seca

Na2O MgO P2O5 V2O5 Cl SrO P.F.

(%) (%) (%) (%) (%) (%) (%)
0,5 0,5 0,1 0,1 0,1 < 0,1 28,89

Análise química da cinza bruta do dessulfurizador.

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 5

 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

A adição direta de 14% desta cinza ao cimento

ARI causou, em outros ensaios, um retardo de
pega inaceitável.

Até 5 horas de inicio de pega e 8 horas de final

de pega, diminuindo as resistências a
compressão com o aumento da adição da cinza
bruta.
20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 6
 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Mineral Fórmula
Quartzo1 SiO2
Etringita1 Ca6Al2(SO4)3(OH)12•26(H2O)
Calcita1 CaCO3
pp Plagioclásio (Grupo)1 -

Difração de Raios X da amostra recebida e seca, cor negra.

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 7

 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Cinza Negra Natural e Calcinada a 750oC.

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 8
 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

O ensaio ATD e ATG ate 750 oC apresentou uma perda de massa de 17,79 %.
Transformações endotérmicas não caracterizaram a cristalização de materiais cerâmicos o
que ocorre acima de 1.000 oC .
20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 9
 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

•Difratograma da cinza negra natural em vermelho e calcinada a 750 oC

em azul. Observar a ausência da Etringita
20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 10
 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Adição da cinza ao cimento, dosagens testadas.

Foi utilizado um cimento ARI como referencia para as adições e estimar a
Pozolanicidade da cinza. O cimento ARI apresentou um Blaine de 4.624
cm2/g. Uma adição de calcário foi necessário para corrigir o teor de
carbonatos aos 10% normalizados segundo a norma ABNT 11578.

Material em Material Material

Porcentagem Clinquer Pozolânico Carbonático Gesso
NBR 11578 CPII-Z 72 14 10 4

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 11

 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Moagem em moinho de bolas da cinza calcinada a 750 oC.

Para os testes em escala de laboratório e de forma a fazer uma

composição de um cimento tipo CPIIZ a moagem em moinho de bolas do
laboratório foi conduzido em varias etapas para se controlar a finura nas
peneiras 200 e 325 e superfície especifica media Blaine.
O Blaine de materiais pozolânico é orientativo e a calibração do
equipamento é feita para cimento e mesmo corrigindo a densidade do
material pozolânico este numero pode indicar uma superfície especifica
elevada. É muito impreciso moer e controlar as malhas 200 e 325 ao
mesmo tempo como Blaine.

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 12

 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Uma massa de 15 kg foi calcinado em forno elétrico de laboratório

para se obter material suficiente para moagem em moinho de bolas e
fazer as misturas com cimento ARI e testar o Índice de
Pozolanicidade diretamente como CPII Z.
A cinza calcinada a 750oC moída foi misturada com o cimento ARI
conforme a tabela:

Material da 6% de 10% de 14% de

dosagem em % Cinza Cinza Cinza
Cimento ARI 89 85 81
Cinza ustulada 6 10 14
Calcário 5 5 5

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 13

 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Cinza negra calcinada a 750oC.Adições em cimento ARI

Ensaios de Pega e Resíduo Insolúvel
Pega h:min
Resíduo
% cinza Agua de Inicio de Final de Insolúvel %
Adicionada consistência % pega pega
6 27,85 02:25 05:05 3,92
10 27,92 02:25 05:05 4,26
14 28,1 02:25 05:05 7,06
ARI Puro 29,3 02:55 05:10 1,00
20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 14
 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Índice de Pozolanicidade por resistência a

compressão das misturas com cimento ARI.
NBR 5752- 1992.

Os cimentos misturados foram moldados 4 corpos de prova

segundo a NBR 7215 e curados nas idades de 1,3,7 e 28 dias.
Os resultados obtidos observa se uma leve melhoria nas
resistências iniciais.

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 15

 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Cinza negra calcinada a 750oC.Adições em

cimento ARI
Ensaios Físicos NBR7215
Resistencia mecânicas à Compressão - Mpa
% cinza
Adicionada
1 dia 3 dias 7dias 28dias

6 20,5 29,7 35,8 38,1

10 19,5 29,4 34,6 38,6
14 18,7 28,7 36,2 41,2
ARI Puro 18,4 29,1 36,3 40,0

Resistência a compressão das misturas com cimento ARI

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 16
 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Cor dos corpos de prova.

A cor da cinza calcinada alterou levemente a tonalidade de cinza do
Cimento ARI com um semitom de amarelo. A foto abaixo foi retirada dos
corpos de provas rompidos a 7 dias.

14% 10% 6% ARI

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 17
 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Conclusões.
O inicio de pega foi acelerado em 30 minutos apresentando um inicio de
pega para os CPII-Z adicionado de 2:25 h:min contra os 2:55 h:min do
cimento ARI. O tempo de final de pega não podemos considerar em
redução de 5 minutos pois este tempo esta dentro do erro do ensaio.

Pega h:min
% cinza Adicionada Inicio de pega Final de pega
6 02:25 05:05
10 02:25 05:05
14 02:25 05:05
ARI Puro 02:55 05:10
20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 18
 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Conclusões.

A caracterização mineralógica mostrou a presença de Etringita ( sal de

Candlot) como um composto contendo o enxofre presente na amostra
original. Este composto tem propriedades diretas no processo de retardo do
endurecimento dos cimentos. Este é o motivo pelo qual não se pode
adicionar a cinza de CFB diretamente ao cimento, além do fato de esta
cinza ter uma coloração negra.

A analise termogravimétrica mostrou que a 720 oC existia uma

transformação endotérmica conjuntamente com a decomposição da
Calcita.

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 19

 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Conclusões.

A difração de raios X da amostra calcinada a 750 oC não apresentou mais a

Etringita o que indicou a correta necessidade de ustular a cinza negra. A
adição direta desta cinza ao cimento ARI causou em outros ensaios um
retardo de pega inaceitável ate 5 horas de inicio de pega e 8 horas de final
de pega, diminuindo as resistências a compressão com o aumento da
adição da cinza bruta.

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 20

 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

Conclusões.
As resistências a 1 e 3 dias ficaram aceleradas em comparação ao cimento ARI
consistentemente com a redução observada de tempo de pega, a 7 dias o efeito
praticamente se anula, mas aos 28 dias o efeito Pozolânico é definido na adição de 14%
onde o Índice de Pozolanicidade é 1,03. Estes valores foram excelentes mostrando índices
aos 28 dias próximo a 1 de Pozolanicidade NBR 5752-1992
Indice de Pozolanicidade NBR 5752-1992
1.04
1.03
Indice de Pozolanicidade

1.02
14, 1.03
1.01
1.00
0.99 Indice de Pozolanicidade
0.98
0.97
10, 0.97
0.96
0.95 6, 0.95
0.94
5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Porcentagem dicionada sobre o ARI

20/02/2017 • Foreign Land Ltda- Joaniel M Martins 21

 Aproveitamento de cinza de dessufurizador CFB das Usinas
Termoelétricas na Indústria Cimenteira.

20/02/2017 22