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CAPÍTULO VI

GRUPO DO CRÓMIO

ESAD 2019
Propriedades Físicas
Configurações electrónicas e estados de oxidação
Os dados da tabela mostram que os metais são duros, possuem
elevados pontos de fusão, baixa volatilidade, elevados pontos
de ebulição.
Propriedades Crómio Molibdénio Tungsténio
(Cr) (Mo) (W)
Config. electrónica [Ar] 3d54s1 [Kr] 4d54s1 [Xe] 4f145d46s2
Estados de oxidação * (-II) (-I) 0 (I) II III (IV) (V) VI (-II) (-I) 0 I (II) III IV V VI (-II) (-I) 0 I (II) III IV V VI
Abundância (ppm) 122 1,2 1,2
Raio covalente (Å) 1,17 1,29 1,30
M2+ 0,80a; 0,73b ---- ----
Raio iónico (Å) M3+ 0,615 0,690 ----
Ponto de fusão (oC) 1900 2620 3380
Ponto de ebulição (oC) 2690 4650 5500
Densidade (g/cm3) 7,14 10,28 19,30
Electronegatividade 1,6 1,8 1,7

a - spin alto; b - spin baixo


Propriedades Físicas
Configurações electrónicas e estados de oxidação
Estados de oxidação característicos
Cr: Mais importantes: (+II), (+III) e (+VI)
(+II) - redutor, (+III) - mais estável e mais importante, (+VI) - oxidante.
(+IV) e (+V) – instáveis e sofrem desproporcionamento.
(0) – estavel para complexos com ligandos doadores π.
Mo e W: característico e mais estável (+VI)
(+V) - estáveis em água.
No estado de oxidação (+VI): Cr(+VI) – oxidante; Mo(+VI) e W(+VI) -
estáveis.
No estado de oxidação (+III): Cr(+III) – estável; o Mo(III) o W(+III) -
redutores fortes.
Propriedades Químicas
Diagrama de potenciais de redução
Meio ácido
+VI +V +IV +III +II 0
2- 0,55 1,34 2,10 3+ -0,424 2+ -0,90
Cr 2O7 Cr(V) Cr(IV) Cr Cr Cr

1,38 -0,74

+VI +V +IV +III 0

0,014

0,49 2+ 0,17 + 0,0 - 4+ 0,005


H2MoO4(s) Mo2O4 [Mo3O4(OH2)9]4 [Mo2( OH) 2(OH2)8] Mo

0,646 -0,2 3+ -0,13


MoO2 Mo

2- -0,38 2-
[MoCl5O] [MoCl5(OH2)]

+VI +V
+IV 0
-0,029 -0,031 -0,119 2+
WO 3 W2 O 5 WO 2* W
-0,090

6- -0,046 6-
[CoW12O40] [H2CoW12O40]
3- 0,22 4-
[PW12O 40] [PW12O40]
Propriedades Químicas
Diagrama de potenciais de redução
Meio neutro Meio basico

+III +II +VI +III 0


3- -1,143 4- 2- -0,11 -1,33
[Cr(CN)6] [Cr(CN)6] CrO4 Cr(OH)3(s) Cr
- -0,99 - -0,13 - -1,33
[Cr(edta)(OH)2] [Cr(edta)(OH)2] Cr(OH)4

+V +IV +VI +IV 0


3- 0,725 2- 2- -0,980
MoO4 -0,780 MoO2 Mo
[Mo(CN)8] [Mo(CN)8]
-0,913

+V +IV +VI +IV 0


3- 0,457 2- 2- -0,982
WO 4 -1,259 WO 2 W
[W(CN) 8] [W(CN) 8]
-1,074
2- 4-
[W(CN) 4(OH) 4] [W(CN) 4(OH) 4]
Propriedades Químicas
Cr - dissolve-se nos ácidos sulfúrico e clorídrico, mas é passivo frente
ao ácido nítrico ou água régia.
Mo e W são relativamente inertes a soluções aquosas de ácidos e
álcalis.
2Cr + 3H2O(vapor) = Cr2O3 + 3H2↑ (700 – 800 ℃)
Mo + 2H2O(vapor) = MoO2 + 2H2↑ (600 – 700 ℃)
W + 2H2O(vapor) = WO2 + 2H2↑ (acima de 600 ℃)
Cr + H2SO4(dil) = CrSO4 + H2↑
2Cr + 6H2SO4 (>60%, quente) ↔ Cr2(SO4)3 + 3SO2↑ + 6H2O
Cr + 2HCl = CrCl2 + H2↑ (1150 – 1200 oC)
Cr + 2HCl(dil) + 4H2O = [CrCl2(H2O)4] + H2↑
O Mo reage parcialmente com o ácido nítrico, mas logo torna-se
passivo.
Mo + 2HNO3(conc. quente) = MoO3↓ + 2NO↑ + H2O
Propriedades Químicas
O Mo e o W dissolvem-se em misturas de ácidos fluorídrico e nítrico,
peróxido de hidrogénio (Na2O2), e na mistura de nitrato de potássio /
sódio e hidróxido de sódio (KNO3/NaOH) no estado de fusão.
Mo + 4HF(conc.) + 2HNO3(conc., q.) = H2[MoO2F4] + 2NO↑ + 2H2O
W + 4HF(conc.) + 2HNO3(conc., q.) = H2[WO2F4] + 2NO↑ + 2H2O
Mo + 3NaNO3 + 2NaOH = Na2MoO4 + 3NaNO2 + H2O (350 – 400 oC)
W + 3NaNO3 + 2NaOH = Na2WO4 + 3NaNO2 + H2 (400 – 500 oC)
Mo + KClO3 + 2KOH = K2MoO4 + KCl + H2O (400 ℃)
Mo + 4NaOH + 3O2 = 2Na2MoO4 + 2H2O (400 – 500 oC)
W + 4NaOH + 3O2 = 2Na2WO4 + 2H2O (500 – 600 oC)
Propriedades Químicas
Com aquecimento reagem com o oxigénio: o crómio forma óxido de
crómio(III), α - Cr2O3, sólido, o Mo e o W formam os óxidos de M (+VI),
MO3.
Cr + O2 = Cr2O3
2Mo + O2 = 2MoO3 (600 – 700 oC)
2W + O2 = 2WO3 (acima de 600 oC)
A queima do crómio com halogéneos forma os trihaletos (CrX3), o Mo
e o W aquecidos em atmosfera de cloro formam o hexacloreto MCl6;
os hexafluoretos de Mo e W são obtidos a temperatura ambiente.
2Cr + 3X2 = 2CrX3 (X = Cl, Br; 1100 – 1200 oC)
Cr + 2F2 = CrF4 (350 – 500 0C, traços de CrF5)
2Cr + 2I2 = 2CrI2 (vermelho) (700 oC)
Mo + 3Cl2 = MoCl6
W + 3Cl2 = WCl6 (500 – 800 oC)
Mo + 3F2 = MoF6 (20 – 60 oC)
W + 3F2 = WF6 (20 – 150 oC)
Principais compostos
Haletos
Estados de Oxidação
(+II) (+III) (+IV) (+V) (+VI)
CrF2 CrF3 CrF4 CrF5 (CrF6)
CrCl2 CrCl3 CrCl4 ----- -----
CrBr2 CrBr3 CrBr4 ----- -----
CrI2 CrI3 CrI4 ----- -----
----
MoCl2 MoF3 MoF4 MoF5 MoF6
MoBr2 MoCl3 MoCl4 MoCl5 (MoCl6)
MoI2 MoBr3 MoBr4 ----- -----
----- MoI3 MoI4 ? ----- -----
WCl2 ----- WF4 WF5 WF6
WBr2 WCl3 WCl4 WCl5 WCl6
WI2 WBr3 WBr4 WBr5 WBr6
WI3 WI4 ? ----- -----
Principais compostos
Óxidos

Estados de Oxidação
(+II) (+III) (+IV) (+V) (+VI)
----- Cr2O3 CrO2 ----- CrO3
----- ----- MoO2 Mo2O5 MoO3
----- ----- WO2 W2O5 WO3
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Crómio
No estado de oxidação (+VI), - são conhecidos os cromatos (CrO42-), os
dicromatos, (Cr2O72-), o trióxido de crómio, CrO3, oxo-haletos, CrO3X- e
CrO2X2 (X = F, Cl, Br ou I), CrOX4 (X = F ou Cl), e CrF6 e são agentes
oxidantes muito fortes.
-São altamente tóxicos (carcinogénicos)
Cromatos : (Na2CrO4) – sólido amarelo solúvel em água, oxidante
forte. Podem ser obtidos pelas seguintes reacções:
4FeCr2O7(s) + 16NaOH(s) +O2(g) → 8Na2CrO4 + 2Fe2O3(s) + 8H2O (1100 oC)
4 FeCr2O7(s) + 8Na2CO3(s) + O2(g) → 8Na2CrO4 + 2Fe2O3(s) + 8CO2
CrO3 + 2MOH = M2CrO4 + H2O (M = Na, K)
CrO3 + 2NH4OH(conc) = (NH4)2CrO4 + H2O
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Dicromatos (Na2Cr2O4) – sólidos laranja, pouco solúvel em água e
muito usado como agente oxidante.
Pode ser obtido por acidificacao dos cromatos. Os equilíbrios entre os iões
cromato (amarelo) e dicromato (alaranjado) depende do pH do meio (> de 8
existe exclusivamente o ião cromato; em meio ácido existe uma mistura dos
iões HCrO4-, dicromato, e o equilíbrio depende também da concentração
total de Cr(VI).
Odicromato de potássio pode ser usado como padrão primário (em análise
volumétrica).
Cr2O72- + 14H+ + 2x3e ↔ 2Cr3+ + 7H2O Eo = +1,33 V
Cr2O72- + 14H+ + Fe2+ ↔ 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+
Os dicromatos de sódio e de potássio são muito usados como oxidantes em
sínteses orgânicas. No comércio são aplicados em curtumes, insecticidas e
inibidores de corrosão.
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Peróxo-complexos
O Cr(+VI) forma complexos com fortes ligandos π doadores como o
oxigénio (O2-) ou o ião peróxo [O2]2-.
AdicionandoH2O2 a uma solução contendo Cr(VI) ocorre uma reacção
muito complexa, onde os produtos formados dependem do pH e da
concentração de crómio.
De princípio, forma-se o peróxo-complexo - azul-violeta intenso,
CrO(O2)2 (CrO5), mas rapidamente se hidrolisa em água formando o ião
Cr3+ (verde) e oxigénio.
Cr2O72- + 2H+ + 4H2O2 → 2[CrO(O2)2] + 5H2O
CrO42- + 2H+ + 2H2O2 → [CrO(O2)2] + 3H2O
2[CrO(O2)2] → 2Cr3+ + 5O2
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Trióxido de crómio (anidrido crómico)
O CrO3 -sólido alaranjado brilhante (ou vermelho-arroxeado), volátil,
tóxico e corrosivo. Pode ser obtido por adição de H2SO4 concentrado a
uma solução saturada de dicromato.
Na2Cr2O7 + H2SO4(conc.) → 2CrO3 + Na2SO4 + H2O
Estrutura cristalina - cadeias de unidades tetraédricas de (CrO4) ligadas
pelos vértices por um átomo de oxigénio.
O CrO3 - a temperaturas ligeiramente altas decompõe-se em Cr2O3 e
oxigénio formando como intermediário o óxido CrO2.
O CrO3 dissolve-se prontamente em água, formando um ácido forte
com forte carácter oxidante.
3CrO3 + H2O = H2Cr3O10(aq) (vermelho)
H2Cr3O10(aq) + H2O = 3H2Cr2O7(aq) (laranja)
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Trióxido de crómio (ácido crómico)

- É um óxido ácido, dissolve-se em soluções de bases, formando o ião


cromato.
CrO3 + 2MOH → M2CrO4 + H2O (M = Na, K)
Com aquecimento acima de 250 oC, o CrO3 perde oxigénio por etapas,
formando óxidos não estequiométricos, até eventualmente formar o
Cr2O3.
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Molibdénio e Tungsténio
Trióxidos de Molibdénio e Tungsténio (MoO3, WO3) e iões Molibdatos
(Mo) e Tungstatos (W)
- São obtidos pela queima dos metais no ar.
- Reagem apenas com o ácido fluorídrico.
2MO3 + 12HF(conc.) = H2[MF8] + H2[MO2F4] + 4H2O (M = Mo, W)
Dissolvem-se em NaOH formando os iões molibdato, e tungstato.
MO3 + 2NaOH = Na2MO4 + H2O (M = Mo, W)
O MoO3 e o WO3 diferem-se do CrO3 em:
- Não são oxidantes;
- Não se dissolvem em água;
- Possuem pontos de fusão mais elevados (197 , 795 e 1473);
- Possuem cores e estruturas diferentes. MoO3 – branco, (amarelo
quando aquecido); WO3 – amarelo-limão com uma estrutura contendo
unidades octaédricas de (WO6).
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Oxohaletos
Oxohaletos do tipo MO2Cl2 podem ser obtidos pela reacção directa dos
dióxidos com halogéneos, ou ainda:
MoO2 + Cl2 = MoO2Cl2 (350 0C)
Dissolvendo o trióxido em ácidos fortes:
CrO3 + 2HCl = CrO2Cl2 + H2O (em presença de H2SO4 conc.)
MoO3 + 2HCl(g) = MoO2Cl2.H2O(g) (200 – 600 0C)
Pela acção de ácidos fortes sobre os sais dos elementos:
K2Cr2O7 + 4KCl + 3H2SO4 = 2CrO2Cl2 + 3K2SO4 + 3H2O
K2Cr2O7 + 6HCl = 2CrO2Cl2 + 2KCl + 3H2O (em presença de H2SO4 conc.)
CrO2Cl2, - líquido vermelho intenso, usado na análise qualitativa para
confirmar a presença de iões cloreto.
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Haletos
O CrF6 é um sólido amarelo, instável e decompõe-se em:
2CrF6 = 2CrF5 + F2
O MoF6 e o WF6 - muito estáveis, possuem baixos pontos de fusão
(MoF6 = 17,4 e WF6 = 1,9 ), são voláteis e são facilmente hidrolisados.
O MoF6 forma fluoro-complexos:
MoF6 + 2KF(conc.) + 2H2O = K2[MoO2F4]↓ + 4HF (0 0C)
MoF6 + 3NH4F(conc.) + 3H2O = (NH4)3[MoO3F3]↓ + 6HF (0 0C)
Os hexafluoretos são diamagnéticos e incolores, como é de se esperar
para configuração d0, entretanto o MoCl6 e WCl6 são pretos e o WBr6 é
azul escuro.
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +3
Crómio
- Compostos de Cr(+III) - os mais estáveis e muito importantes.
Apesar da sua estabilidade, em solução alcalina é facilmente
oxidado a Cr(+VI). Os compostos de coordenação de Cr(III) -
estrutura octaédrica, com configuração electrónica d3 os complexos
são geralmente cinéticamente inertes.
Cr2O3- Óxido de crómio(III)
O Cr2O3 – sólido verde térmicamente estável, usado como pigmento
em tintas, borracha, cimento, e como catalisador numa variedade
de reacções, incluindo na síntese de polietileno e butadieno.
É geralmente obtido pelo “método do vulcão”:
(NH4)2Cr2O7 → Cr2O3 + N2 + 4H2O (aquecimento)
Ou:
4CrO3(s) → 2Cr2O3(s) + 3O2(g) (500 oC)
4Cr + 3O2 = 2Cr2O3 (aquecimento no ar)
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +3

Cr2O3 – anfótero
Cr2O3 + H+ = [Cr(H2O)6]3+
Cr2O3 + 2MOH = 2MCrO2 + H2O (400 – 500 ; M = Na, Li)
O Cr2O3 (redutor) reage com oxidantes fortes:
Cr2O3(s) + 3H2SO4(dil) + 2H2O + 6NaBrO3(aq) = 5H2Cr2O7(aq) + 3Br2 +
3Na2SO4(aq) (ebulição)
Cr2O3 + KClO3 + 2K2CO3 = 2K2CrO4 + KCl + 2CO2(g) (500 – 700 oC)

Cr2O3 + 3NaNO3 + 2Na2CO3 = 2Na2CrO4 + 3NaNO2 + 2CO2(g) (400 – 600 oC)


2Cr2O3 + 3O2 + 4Na2CO3 = 4Na2CrO4 + 4CO2(g) (1200 oC)
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +3
Haletos (MX3)
São conhecidos todos os haletos de crómio anidros (CrX3)
CrCl3 anidro - sólido violeta-avermelhado em forma de escamas ou
flocos, devido a sua estrutura lamelar (em folhas ou camadas). É
obtido pela reacção dos elementos: 2Cr + 3Cl2 = 2CrCl3
O tricloreto é convertido a trifluoreto por aquecimento com HF:
CrCl3 + 3HF = CrF3 + 3HCl (360 oC)
O CrCl3 - redutor fraco, em solução é oxidado a Cr(+VI) por oxidantes
fortes :
2CrCl3 + 3Cl2 + 16NaOH(conc) = 2Na2CrO4 + 12NaCl + 8H2O
2CrCl3 + 3Br2 + 16NaOH(conc) = 2Na2CrO4 + 6NaBr + 6NaCl + 8H2O
2CrCl3 + HClO3(conc) + 4H2O = H2Cr2O7(aq) + 7HCl
10CrCl3 + 6KMnO4(conc) + 9H2SO4 + 11H2O = 5H2Cr2O7(aq) + 6MnSO4 +
3K2SO4 + 30HCl
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +3
Formação de complexos
Em solução, os haletos de crómio (III) formam o ião hexahidratado de
cor violeta, [Cr(H2O)6]3+, assim como, [Cr(H2O)5Cl]2+, [Cr(H2O)4Cl2]+ e
[Cr(H2O)3Cl3], e aminocomplexos, [Cr(NH3)6]3+, [Cr(NH3)5Cl]2+,
[Cr(NH3)4Cl2]+ e [Cr(NH3)3Cl3].
CrCl3 + 6NH3(liq) = [Cr(NH3)6]Cl3 (-50 oC)
CrCl3 + 5NH3(liq) = [Cr(NH3)5Cl]Cl2 (-33,4 oC)
CrCl3 + 4NH3 = CrN + 3NH4Cl (600 – 700 oC)
CrCl3 + 6KCN(exc) = K3[Cr(CN)6] (amarelo) + KCl
CrCl3 + 3KCN = Cr(CN)3 + 3KCl
Os iões Cr3+ formam inúmeros e variados complexos muito estáveis
tanto em solução como no estado sólido, geralmente com número de
coordenação 6 e estruturas octaédricas.
O crómio(III) forma um complexo acetato básico incomum,
[Cr3O(CH3COO)6L3]+, onde L pode ser água ou outro ligando.
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +3
Molibdénio e Tungsténio
- Não formam óxidos, são conhecidos todos os trihaletos excepto o
WF3. Os trihaletos não contêm o ião M3+. Os compostos de Mo(+III)
são razoavelmente estáveis, mas no ar são lentamente oxidados a
Mo(+VI) e em água sofrem hidrólise lentamente.
Em solução, os trihaletos formam complexos octaédricos com iões
haletos:
MoX3 + 3X- → [MoX6]3-
Os compostos de tungsténio (+III) são instáveis, por exemplo o WCl3
(III) é um cluster formado por 6 átomos de tungsténio [W6Cl12]6+ (os
átomos do metal encontram-se nos vértices do octaedro e os iões
cloreto formam uma ponte entre dois átomos de metal). O W6Br18
também é um cluster com unidades [W6Br8]6+ na sua estrutura,
análogas a do [Mo6Br8]4+ (os átomos do metal encontram-se nos
vértices do octaedro e os iões brometo formam pontes entre 3 átomos
de metal).
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +2 (Crómio)
O crómio forma muitos compostos no estado de oxidacao (+II) e estes
são bem conhecidos. São compostos iónicos, e contêm o ião Cr2+.
Em solução, o ião Cr2+ encontra-se em forma de ião complexo
hexahidratado, [Cr(H2O)6]2+- azul celeste. Pode ser obtido por redução
electrolítica de soluções de Cr3+, ou por redução com amálgama de
zinco.
2CrCl3(aq) → 2CrCl2 + Cl2
Também podem ser obtidos pela reacção do crómio metálico com
ácidos.
Cr + H2SO4(dil) = CrSO4 + H2
Cr + 2HX = CrX2 + H2 (X = F, Cl, Br)
Cr + I2 = CrI2 (aquecimento)
O fluoreto e o cloreto possuem estrutura do rutilo distorcidas, ao
passo que o brometo e o iodeto adoptam a estrutura do iodeto de
cádmio (CdI2).
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +2 (Crómio)
O ião Cr2+ - um dos agentes redutores mais fortes:
Cr3+ + e- → Cr2+b Eo = - 0.41 V
2CrCl2 + 4H2SO4(conc) = Cr2(SO4)3 + SO2(g) + 2H2O + 4HCl
CrCl2 + 4HNO3(conc) = Cr(NO3)3 + NO2(g) + 2HCl + H2O
2CrCl2 + H[SnCl3] = 2CrCl3 + Sn↓ + HCl
Em solução ácida, o Cr2+ reduz lentamente a água à H2. No ar os
compostos de Cr2+ são oxidados a Cr3+.
2CrCl2 + 10H2O = 2[Cr(H2O)4Cl2]OH + H2
4CrCl2 + 18H2O + O2 = 4[Cr(H2O)4Cl2]OH
O ião Cr2+ pode ser estabilizado pela formação de compostos
complexos como, [Cr(NH3)6]2+ ou [Cr(bipiridina)3]2+
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +2 (Crómio)
Haletos - são facilmente oxidados pelo ar a crómio (+III), excepto se
forem protegidos por uma atmosfera inerte como de nitrogénio (N2).
4CrF2 + O2 = Cr2O3 + 4F2
O mais importante dos haletos - CrCl2, em água forma o ião azul
celeste [Cr(H2O)6]2+, a mesma cor apresenta o cristal hidratado
CrCl2.4H2O com estrutura [Cr(H2O)4Cl2].
O crómio(+II) forma muitos complexos, principalmente com ligandos
contendo N como átomos doadores e grupos quelantes. Quase todos
os complexos são octaédricos e possuem tanto spin alto como baixo
(3d4), dependendo do tipo de ligando.
O acetato de crómio(II) dihidratado, Cr2(CH3COO)4.2H2O (sólido
vermelho, dímero com estrutura em pontes do grupo acetato), é um
dos seus compostos mais estáveis. Pode ser obtido pela reacção do
acetato de sódio com uma solução de Cr(II), sob uma atmosfera de N2.
2CrCl2(conc) + 4Na(CH3COO) + 2H2O = [Cr2(CH3COO)4(H2O)2]↓ + 4NaCl
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +2 (Mo e W)
Haletos – O Mo e W (+II) formam haletos inferiores contendo o ião
[M6X14]2- , com ligações M – M.
O composto sólido de fórmula MoCl2 consiste de agregados
octaédricos de Mo unidos por pontes de cloro. Pode ser obtido num
tubo de vidro selado pela reacção de MoCl5 numa mistura de NaAlCl4
e AlCl3 fundida com Al metálico como agente redutor:
MoCl5(s) + Al(s) = MoCl2(s) + AlCl3(l)
Quando o composto é tratado com HCl ele forma um agregado
[M6X14]2- . Os átomos de Mo encontram-se arranjados em octaedros
com um átomo de cloro formando ponte com cada face triangular e
um átomo de cloro terminal em cada vértice de Mo.
[Mo6X14]2-
Principais compostos
Óxidos de Cr, Mo e W com número de oxidação +4
O CrO2 pode ser obtido pela redução hidrotérmica de CrO3
(ver acima). É um óxido preto, com alguma condutividade
metálica, é ferromagnético, sendo portanto usado no
fabrico de fitas magnéticas de alta qualidade.
O MoO2 e o WO2 possuem uma coloração castanho-violeta.
São obtidos por redução dos respectivos trióxidos com
hidrogénio. São solúveis em ácidos não oxidantes e
dissolvem-se em ácido nítrico concentrado.
MoO3 + H2 = MoO2 + H2O
MoO2 + 2HNO3 = MoO3 + 2NO2 + H2O
MoO2 + 2H2S = MoS2 + 2H2O
Principais compostos
Isopoliácidos e heteropoliácidos de Mo e W
Os óxidos MoO3 e WO3 são fortemente ácidos e dissolvem-se em KOH
e NaOH formando os iões molibdato e tungstato. A acidificação destes
iões ocorrem reacções de condensação com formação de uma extensa
série dos polimolibdatos e politungstatos.
A pH < 1, precipitam-se os óxidos hidratados destes elementos
(MoO3.2H2O – amarelo e WO3.2H2O – branco).
Os poliácidos são constituídos por moléculas octaédricas dos óxidos
que se encontram ligados uns aos outros de várias maneiras,
compartilhando vértices e arestas.
Os poliácidos de Mo e W são classificados em:
ISOPOLIÁCIDOS – os aniões que se condensam são todos da mesma
espécie. Por exemplo: os grupos condensados são MoO6 ou WO6.
HETEROPLOIÁCIDOS – a condensação ocorre entre 2 ou mais tipos de
aniões diferentes. Por exemplo - os grupos molibdatos ou tungstatos
condensam-se com grupos fosfato, silicato ou borato. Neste caso
formam-se os heteropolianiões.

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