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GRUPO DO CRÓMIO
ESAD 2019
Propriedades Físicas
Configurações electrónicas e estados de oxidação
Os dados da tabela mostram que os metais são duros, possuem
elevados pontos de fusão, baixa volatilidade, elevados pontos
de ebulição.
Propriedades Crómio Molibdénio Tungsténio
(Cr) (Mo) (W)
Config. electrónica [Ar] 3d54s1 [Kr] 4d54s1 [Xe] 4f145d46s2
Estados de oxidação * (-II) (-I) 0 (I) II III (IV) (V) VI (-II) (-I) 0 I (II) III IV V VI (-II) (-I) 0 I (II) III IV V VI
Abundância (ppm) 122 1,2 1,2
Raio covalente (Å) 1,17 1,29 1,30
M2+ 0,80a; 0,73b ---- ----
Raio iónico (Å) M3+ 0,615 0,690 ----
Ponto de fusão (oC) 1900 2620 3380
Ponto de ebulição (oC) 2690 4650 5500
Densidade (g/cm3) 7,14 10,28 19,30
Electronegatividade 1,6 1,8 1,7
1,38 -0,74
0,014
2- -0,38 2-
[MoCl5O] [MoCl5(OH2)]
+VI +V
+IV 0
-0,029 -0,031 -0,119 2+
WO 3 W2 O 5 WO 2* W
-0,090
6- -0,046 6-
[CoW12O40] [H2CoW12O40]
3- 0,22 4-
[PW12O 40] [PW12O40]
Propriedades Químicas
Diagrama de potenciais de redução
Meio neutro Meio basico
Estados de Oxidação
(+II) (+III) (+IV) (+V) (+VI)
----- Cr2O3 CrO2 ----- CrO3
----- ----- MoO2 Mo2O5 MoO3
----- ----- WO2 W2O5 WO3
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Crómio
No estado de oxidação (+VI), - são conhecidos os cromatos (CrO42-), os
dicromatos, (Cr2O72-), o trióxido de crómio, CrO3, oxo-haletos, CrO3X- e
CrO2X2 (X = F, Cl, Br ou I), CrOX4 (X = F ou Cl), e CrF6 e são agentes
oxidantes muito fortes.
-São altamente tóxicos (carcinogénicos)
Cromatos : (Na2CrO4) – sólido amarelo solúvel em água, oxidante
forte. Podem ser obtidos pelas seguintes reacções:
4FeCr2O7(s) + 16NaOH(s) +O2(g) → 8Na2CrO4 + 2Fe2O3(s) + 8H2O (1100 oC)
4 FeCr2O7(s) + 8Na2CO3(s) + O2(g) → 8Na2CrO4 + 2Fe2O3(s) + 8CO2
CrO3 + 2MOH = M2CrO4 + H2O (M = Na, K)
CrO3 + 2NH4OH(conc) = (NH4)2CrO4 + H2O
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Dicromatos (Na2Cr2O4) – sólidos laranja, pouco solúvel em água e
muito usado como agente oxidante.
Pode ser obtido por acidificacao dos cromatos. Os equilíbrios entre os iões
cromato (amarelo) e dicromato (alaranjado) depende do pH do meio (> de 8
existe exclusivamente o ião cromato; em meio ácido existe uma mistura dos
iões HCrO4-, dicromato, e o equilíbrio depende também da concentração
total de Cr(VI).
Odicromato de potássio pode ser usado como padrão primário (em análise
volumétrica).
Cr2O72- + 14H+ + 2x3e ↔ 2Cr3+ + 7H2O Eo = +1,33 V
Cr2O72- + 14H+ + Fe2+ ↔ 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+
Os dicromatos de sódio e de potássio são muito usados como oxidantes em
sínteses orgânicas. No comércio são aplicados em curtumes, insecticidas e
inibidores de corrosão.
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Peróxo-complexos
O Cr(+VI) forma complexos com fortes ligandos π doadores como o
oxigénio (O2-) ou o ião peróxo [O2]2-.
AdicionandoH2O2 a uma solução contendo Cr(VI) ocorre uma reacção
muito complexa, onde os produtos formados dependem do pH e da
concentração de crómio.
De princípio, forma-se o peróxo-complexo - azul-violeta intenso,
CrO(O2)2 (CrO5), mas rapidamente se hidrolisa em água formando o ião
Cr3+ (verde) e oxigénio.
Cr2O72- + 2H+ + 4H2O2 → 2[CrO(O2)2] + 5H2O
CrO42- + 2H+ + 2H2O2 → [CrO(O2)2] + 3H2O
2[CrO(O2)2] → 2Cr3+ + 5O2
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Trióxido de crómio (anidrido crómico)
O CrO3 -sólido alaranjado brilhante (ou vermelho-arroxeado), volátil,
tóxico e corrosivo. Pode ser obtido por adição de H2SO4 concentrado a
uma solução saturada de dicromato.
Na2Cr2O7 + H2SO4(conc.) → 2CrO3 + Na2SO4 + H2O
Estrutura cristalina - cadeias de unidades tetraédricas de (CrO4) ligadas
pelos vértices por um átomo de oxigénio.
O CrO3 - a temperaturas ligeiramente altas decompõe-se em Cr2O3 e
oxigénio formando como intermediário o óxido CrO2.
O CrO3 dissolve-se prontamente em água, formando um ácido forte
com forte carácter oxidante.
3CrO3 + H2O = H2Cr3O10(aq) (vermelho)
H2Cr3O10(aq) + H2O = 3H2Cr2O7(aq) (laranja)
Principais compostos
Compostos com número de oxidação +6
Trióxido de crómio (ácido crómico)
Cr2O3 – anfótero
Cr2O3 + H+ = [Cr(H2O)6]3+
Cr2O3 + 2MOH = 2MCrO2 + H2O (400 – 500 ; M = Na, Li)
O Cr2O3 (redutor) reage com oxidantes fortes:
Cr2O3(s) + 3H2SO4(dil) + 2H2O + 6NaBrO3(aq) = 5H2Cr2O7(aq) + 3Br2 +
3Na2SO4(aq) (ebulição)
Cr2O3 + KClO3 + 2K2CO3 = 2K2CrO4 + KCl + 2CO2(g) (500 – 700 oC)