Teoria da Ligação de Valência (TLV)

• Walter Heitler, Fritz London, John Slater e Linus Pauling.

→ Teoria Quanto-Mecânica de Ligação : Ultrapassa → Teoria de Lewis e VSEPR (Teoria da Repulsão
dos pares de Elétrons da camada de Valência);
Fundamento Básico
Formação da Ligação Química = Emparelhamento de Elétrons
Pontos Negativos: (a) Previsão incorreta dos ângulos de Ligação (Ex: água: TLV  90º (104,5º) e
amônia: TLV  90º (107º).
(b) Previsão das Ligações do Carbono (valência do Carbono)

Promoção: 2s1 2px1 2py1 2pz1

6C = 1s2 2s2 2p2  Novos Aspectos

Hibridização: sp3 → Simetria Tetraédrica → Grupo pontual 𝑇𝑑 .

1
Hibridização: Consiste em mistura ou combinação linear de orbitais atômicos “puros” (hidrogenóides).
Exemplo(1): CH4

𝑻𝒅 E 8C3 3C2 6S4 6d

h = 24 4 1 0 0 2

1
𝐴𝐴1 = 4 + 8 + 12 = 1
24
1 Γ𝐿 = 𝐴1 ⊕ 𝑇2
𝐴𝐴2 = 4 + 8 + 0 + 0 − 12 = 0
24
1 𝐴1 => 𝑥 2 + 𝑦 2 + 𝑧 2 (𝑜𝑟𝑏𝑖𝑡𝑎𝑙 𝑠)
𝐴𝐸 = 8−8+0+0+0 = 0
24 𝑇2 => Orbitais (x,y,z)  px, py, pz.
1
𝐴 𝑇1 = 12 + 0 + 0 + 0 − 12 = 0
24
Hibridização : sp3
1
𝐴 𝑇2 = 12 + 0 + 0 + 0 + 12 = 1
24
2
Exemplo (2): BF3 Grupo pontual D3h

𝑫𝟑𝒉 E 2C3 3C2 h 2S3 3v

h = 12 3 0 1 3 0 1

1
𝐴𝐴1′ = 3+0+3+3+0+3 =1
12
1
𝐴𝐴2′ = 3+0−3+3+0−3 =0 Γ𝐿 = 𝐴1′ ⊕ 𝐸′
12
1
𝐴𝐸′ = 6−0+0+6−0+0 =1 𝐴1′ => 𝑥 2 + 𝑦 2 (𝑜𝑟𝑏𝑖𝑡𝑎𝑙 𝑠)
12
𝐸′ => Orbitais (x,y)  px e py.
1
𝐴𝐴1′′ = 3+0+3−3+0−3 =0
12
1 Hibridização : sp2
𝐴𝐴2′′ = 3 + 0 − 3 − 3 + 0 + 3 =0
12

1
𝐴𝐸′′ = 6+0+0−6+0+0 =0
12 3