Síntese de metanol utilizando syngas obtido através da reforma a vapor do glicerol

O Brasil tem se destacado no cenário mundial como um dos líderes na produção

de biodiesel. Com uma matriz energética diversificada e uma posição privilegiada no que
diz respeito à produção de matéria-prima para biocombustíveis, o país tem avançado de
forma significativa na implementação e desenvolvimento dessa fonte de energia
renovável.
Atualmente, o Brasil ostenta uma das maiores escalas de produção de biodiesel do
mundo. A mistura obrigatória de 12% de biodiesel ao diesel fóssil (B12) tem sido um
marco importante nesse cenário. Isso não apenas impulsionou a produção do
biocombustível, como também promoveu avanços significativos em termos de
sustentabilidade e redução de emissões de gases de efeito estufa. A expansão da produção
de biodiesel tem sido acompanhada de um rigoroso controle de qualidade, garantindo
assim um produto final de alto padrão.
As matérias-primas utilizadas para a produção de biodiesel no Brasil são diversas
e incluem principalmente o óleo de soja, seguido do óleo de palma, gordura animal e
outros óleos vegetais. A ampla disponibilidade dessas matérias-primas no país contribui
para a robustez da indústria de biodiesel brasileira.
Olhando para o futuro, as perspectivas são promissoras. Com a crescente
conscientização sobre a importância da sustentabilidade e a necessidade de reduzir a
dependência de combustíveis fósseis, a produção de biodiesel no Brasil está destinada a
crescer ainda mais. Iniciativas governamentais e incentivos fiscais têm sido
implementados para fomentar o setor, incentivando a pesquisa e o desenvolvimento de
tecnologias mais eficientes.
Na produção de biodiesel, estudos indicam que aproximadamente 10% (em
massa) resultam na formação de glicerol como subproduto. O glicerol é um recurso
valioso utilizado como matéria-prima em diversas indústrias, abrangendo setores como
tabaco (12%), cosméticos (13%), higiene bucal (20%), alimentícia (23%), explosivos
(1%), conservantes (2%), aldeídos (3%), plásticos (8%) e goma de mascar (18%).
Entretanto, é importante ressaltar que o glicerol obtido por meio da
transesterificação de triglicerídeos com álcool catalisado por bases fortes possui
impurezas, como água, sais, ésteres, álcool e óleo residual, conferindo-lhe um custo
inferior, porém restringindo sua aplicação. Em seu estado puro, o glicerol é conhecido
como tri-álcool (C3H8O3), enquanto a glicerina comercializada é o glicerol contaminado,
sendo a água o contaminante mais comum.
É importante destacar que um dos principais desafios na produção de biodiesel é
a considerável quantidade de resíduos gerados. Portanto, torna-se imperativo desenvolver
um método que seja tanto economicamente viável quanto ambientalmente sustentável
para o seu descarte adequado. Nota-se que o glicerol (C3H8O3) possui um alto valor de
entalpia de combustão (-1662 kJ/mol) e representa uma matéria-prima com grande
potencial para a produção de gás de síntese (CO + H2).
Existem diversas técnicas de decomposição térmica de biomassa amplamente
reconhecidas para a produção de gás de síntese. O método convencional, conhecido como
reforma a vapor de hidrocarbonetos, tem demonstrado elevadas taxas de conversão
(75%). No entanto, é importante notar que esse processo tem sido tradicionalmente
aplicado utilizando fontes de combustíveis fósseis. A ideia é empregar uma fonte de
carbono, como a biomassa, que anteriormente absorveu carbono da atmosfera. Isso resulta
em um processo que não contribui para o aumento líquido de monóxido e dióxido de
carbono, os principais agentes causadores das mudanças climáticas mais significativas.
As principais reações que ocorrem no processo de reforma a vapor do glicerol são
esquematizadas na Figura 1.

Figura 1: Esquematização das reações envolvidas no processo de reforma a vapor do

glicerol.
Esse gás de síntese obtido através da reforma a vapor do glicerol pode ser utilizado
na síntese de metanol. Sendo esse um composto químico de extrema importância na
indústria. Sua versatilidade o torna uma matéria-prima essencial na produção de uma
ampla variedade de produtos químicos, polímeros, solventes e combustíveis. Além disso,
o metanol desempenha um papel crucial em processos de síntese orgânica e é um
componente vital na fabricação de produtos do cotidiano, como plásticos, resinas e
adesivos.
A obtenção do metanol se dá principalmente através do processo de reforma de
gás de síntese, uma reação química de grande relevância industrial. O processo de
produção de metanol a partir do gás de síntese consiste basicamente das três seguintes
equações:
CO+2H2 ⇌ CH3OH ∆H298k= -91 kJ/mol
CO2+3H2 ⇌CH3OH+H2O ∆H298k= -49.6 kJ/mol
CO2+ H2 ⇌ CO+H2O ∆H298k= 41 kJ/mol
Esta reação é conduzida em presença de catalisadores apropriados, geralmente
óxidos metálicos, a temperaturas e pressões específicas. A escolha do catalisador e das
condições de operação é crucial para obter elevadas conversões e seletividade para o
metanol desejado.