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CAPÍTULO

Segregação Vertical
dos Elementos Biolimitantes 9
Todas as figuras estão disponíveis no site complementar em cores (se aplicável).

9.1 INTRODUÇÃO

Os organismos marinhos tiveram um grande impacto na evolução química do planeta.

O enterro de sua biomassa nos sedimentos ajudou, ao longo dos milênios, a tornar a atmosfera da Terra rica
em O2. Embora seja um processo lento, a deposição e soterramento dessa matéria orgânica tem sequestrado
uma grande quantidade de carbono nos sedimentos oceânicos. Neste capítulo, consideramos os efeitos da
formação e soterramento da biomassa marinha sobre os outros principais constituintes da matéria orgânica,
ou seja, nitrogênio, fósforo e silício. Nitrogênio e fósforo são necessários para a formação de tecidos (partes
moles). O silício é um exemplo de elemento necessário para a formação das partes duras do plâncton. Por
exemplo, as diatomáceas requerem silício para formar suas conchas, chamadas frústulas ou testículos.

O plâncton requer tanto nitrogênio, fósforo e silício para atender às suas necessidades biológicas que as
concentrações nas águas superficiais geralmente são baixas o suficiente para limitar o crescimento. Portanto,
esses elementos são considerados “biolimitantes”. A remineralização bacteriana da biomassa de plâncton
detrítico e outros restos orgânicos libera os elementos biolimitantes de volta à água do mar. Essa liberação
ocorre em toda a coluna d'água. Assim, a entrega dos elementos biolimitantes às águas superficiais depende
de processos físicos, incluindo advecção, turbulência, escoamento de rios e deposição atmosférica. A interação
desses processos físicos e biológicos faz com que os elementos biolimitantes tenham concentrações muito
menores nas águas superficiais em comparação com a zona profunda. As razões para isso são discutidas
aqui usando um modelo de duas caixas para o oceano do mundo. Esta abordagem quantitativa permite
estimar os tempos de residência oceânica e eficiências de reciclagem destes elementos.

9.2 ESGOTAMENTO DE ÁGUA DE SUPERFÍCIE, ÁGUA DE FUNDO

ENRIQUECIMENTOS

Os elementos biolimitantes (também chamados de nutrientes ou micronutrientes) tendem a estar presentes

em níveis baixos e muitas vezes indetectáveis nas águas superficiais em latitudes médias e baixas.
Exemplos de perfis de profundidade de nutrientes são fornecidos na Figura 9.1 para um local de latitude média em 221
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222 CAPÍTULO 9 Segregação Vertical dos Elementos Biolimitantes

(uma) Densidade (kg/ Salinidade (psu) Temperatura (8C) 0 DO (mL/L)

1.02 l) 1,03 1,04 1,05 34 35 36 37 10 20 30 0 500 0123456 0
0 0
500 500 500

1000 1000 1000 1000

1500 1500 1500 1500
2000 2000 2000 2000
2500 2500 2500 2500
3000 3000 3000 3000
3500 3500 3500 3500
Potencial No local
4000 4000 4000 4000

% Saturação de DO Densidade potencial (kg/L) Fosfato (mM) 0,0 Nitrato (mM)

0 50 100 150 1,024 1,026 1,028 1,03 0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 0 210 0 10 20 30 40 0
0

500 500 500 500

AAIW
1000 1000 1000 1000
1500 1500 1500 1500
2000 2000 2000 2000
NADW
2500 2500 2500 2500
3000 3000 3000 3000
3500 3500 3500 3500
AABW
4000 4000 4000 4000

Silicato (mM) TDIC (mM)

0 50 100 2000 2100 2200 2300 0
0
500 500
1000 1000
1500 1500
2000 2000
2500 2500
3000 3000
3500 3500
4000 4000

FIGURA 9.1 (Continuação)

o sul do Oceano Atlântico. Esta figura também inclui perfis de profundidade de temperatura, salinidade,
densidade, oxigênio dissolvido (O2) e carbono inorgânico (TDIC).1 As formas desses perfis podem ser
usadas para inferir os processos biogeoquímicos que estão influenciando as distribuições de
profundidade dos elementos biolimitantes assim como os de O2 e TDIC. Observe que as espécies de
nitrogênio e fósforo plotadas são nitrato e fosfato. Estas são as espécies biologicamente utilizáveis
presentes em maior concentração na água do mar óxica.
Os perfis de nutrientes são caracterizados por concentrações muito mais altas nas águas profundas
do que na superfície. Em alguns locais, como mostrado na Figura 9.1, estão presentes concentrações
máximas a meia-água. A região de profundidade sobre a qual as concentrações exibem os maiores
gradientes verticais é geralmente definida pela termoclina. Todos os elementos biolimitantes têm perfis
de profundidade semelhantes, com depleções de águas superficiais e enriquecimentos de águas profundas.

1
No Capítulo 5, observamos que o CO2 se dissolve prontamente na água do mar para formar várias espécies inorgânicas de carbono.
O TDIC é definido como a soma das concentrações dessas espécies, ou seja, a soma das concentrações de carbonato, bicarbonato,
ácido carbônico e dióxido de carbono.
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9.2 Esgotamento de Águas de Superfície, Enriquecimento de Águas de Fundo 223

(b) 37,0
MSW
36,5

Salinidade
36,0

NADW Dados
35,5 2200 m
NADW
800m
35,0 AAIW
AABW
AABW
34,5
MSW
AAIW
34,0
25 0 5 10 15 20 25 30

Temperatura (8C)

(c) 40 2.5

35 Nitrato
2.0
30 AAIW AABW
Fosfato
25 1,5
20 Fosfato
(mM)
Nitrato
(mM)
NADW
Águas Superficiais 1,0
15
10 0,5
5
0,0
0 1.0245 1,0250 1,0255 1,0260 1,0265 1,0270 1,0275 1,0280

Densidade Potencial

(d) 40
35
30
25
y 5 16,18x 2 2,66 R25
20 0,995
Nitrato
(mM)

15
10
5

0 0,0 0,5 1,0 1,5 2.0 2.5

Fosfato (mM)

FIGURA 9.1
(a) Perfis de profundidade de densidade, salinidade, temperatura, oxigênio dissolvido, porcentagem de
saturação de oxigênio dissolvido, fosfato, nitrato, silicato e carbono inorgânico dissolvido total no Atlântico
Sul (19,0ÿS e 16,08ÿW amostrados em 24/02/91 às 14:54 horas como parte do programa Transient
Tracers in the Ocean). Esta estação hidrográfica está localizada no meio do Oceano Atlântico. A linha
horizontal em 800 m marca a localização do núcleo de AAIW. Também são fornecidos gráficos xy de (b)
salinidade versus temperatura para os dados da Figura 9.1a e os valores de massa de água do núcleo
TS da Tabela 4.1. (c) concentrações de nitrato versus fosfato, e (d) concentrações de nitrato e fosfato
versus densidade potencial. Dados de: JAVA Ocean Atlas Seção A09.

Elementos que não são biolimitantes têm perfis de concentração vertical bastante diferentes.
Assim, as formas dos perfis verticais de concentração podem ser usadas para inferir os
processos biogeoquímicos mais importantes que atuam sobre o produto químico de interesse.
Neste capítulo e no próximo, exploraremos vários conjuntos de perfis verticais para nitrogênio,
fósforo e silício, obtidos de diferentes partes dos oceanos do mundo. No Capítulo 11,
investigaremos os perfis verticais dos micronutrientes, como ferro e zinco.
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224 CAPÍTULO 9 Segregação Vertical dos Elementos Biolimitantes

O enriquecimento das águas profundas e o esgotamento das águas superficiais observados

nos perfis verticais de concentração dos elementos biolimitantes são uma consequência de como
as partículas biogênicas são produzidas e destruídas no oceano. A disponibilidade desses
elementos na água do mar de superfície limita o crescimento do fitoplâncton de tal forma que esses
micróbios extraem quase todas as espécies inorgânicas dissolvidas das águas da zona eufótica.
(A profundidade da zona eufótica coincide aproximadamente com a profundidade da camada de
mistura, em torno de 100 a 200 m.) Alguns desses elementos, como nitrogênio e fósforo, são
incorporados aos tecidos, ou partes moles, do fitoplâncton. Outros, como o silício, são depositados
em partes duras que constituem conchas ou material esquelético, como as frústulas siliciosas
criadas pelas diatomáceas. (O outro tipo de teste planctônico comum é composto de calcita
[CaCO3]. O carbono e o cálcio estão presentes em concentrações tão altas na água do mar que
não limitam o crescimento do plâncton.)
No Capítulo 8, vimos como a matéria orgânica planctônica pode ser transmitida através da
cadeia alimentar, dando origem a partes moles detríticas, como tecidos mortos, pellets fecais,
mudas e redes de alimentação. Esses materiais orgânicos são eventualmente remineralizados por
bactérias. Este processo retorna o nitrogênio e o fósforo à forma inorgânica dissolvida. Na água do
mar óxica, essas formas são principalmente nitrato e fosfato. As partes duras também sofrem
remineralização. Uma vez que um organismo morre ou muda, suas partes duras estão sujeitas à
dissolução. Por exemplo, a dissolução das frústulas siliciosas devolve o silício dissolvido à água do
mar na forma de silicato.
Quando ocorre a remineralização nas águas superficiais, os nutrientes regenerados são
rapidamente reassimilados pelo plâncton e retornam à forma particulada. Como algumas das partes
moles e duras dos detríticos afundam nas águas superficiais, a remineralização também ocorre na
termoclina e na zona profunda. As partículas que afundam podem incluir organismos vivos, como
bactérias ligadas a partículas em decomposição e fitoplâncton incorporados em pellets fecais.
Como a fotossíntese não pode ocorrer abaixo da zona eufótica, os nutrientes regenerados
permanecem na forma dissolvida, a menos que sejam consumidos pelos quimioautolitotróficos.
(Conforme discutido no Capítulo 7, algumas bactérias e archaea são quimioautolitotróficos, mas
sua contribuição para a produção primária marinha global é menor.)
A maioria dos nutrientes regenerados permanece presa abaixo da camada de mistura porque a
forte estratificação de densidade inibe a mistura vertical. O oceano não se tornou um deserto
biológico, então alguns desses nutrientes devem eventualmente ser devolvidos à superfície do
oceano. O fluxo de retorno das águas subterrâneas enriquecidas com nutrientes está associado à
ressurgência impulsionada por Ekman (Figura 4.5a) e à circulação de revolvimento meridional
(Figura 4.6). As taxas relativas de absorção biológica, afundamento do POM e circulação da massa
de água são atualmente tais que os elementos biolimitantes estão concentrados nas águas
profundas em comparação com a superfície. Este efeito é comumente referido como a bomba
biológica. A bomba biológica também serve para transportar carbono para o fundo do mar.

9.3 INTERPRETANDO PERFIS DE PROFUNDIDADE

Perfis verticais de concentração e temperatura são comumente usados para avaliar a natureza e
as taxas relativas de processos biogeoquímicos. Um exemplo foi fornecido no Capítulo 4
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9.3 Interpretando Perfis de Profundidade 225

usando o modelo unidimensional de advecção-difusão para obter as taxas de absorção de O2 in situ .

No Capítulo 5, vimos como a salinidade pode ser usada para avaliar o grau de comportamento não
conservativo em qualquer elemento ou espécie de interesse. Neste capítulo, apresentamos a habilidade
essencial de interpretação de perfil vertical, que é usada para identificar processos biogeoquímicos específicos
responsáveis pelas formas das curvas do perfil. Para fazer isso, os oceanógrafos medem rotineiramente um
conjunto fixo de parâmetros em um local de amostragem.
Os locais de amostragem também são referidos como locais de estação. Para o trabalho da coluna de
água, os perfis de profundidade são construídos a partir de amostras de água do mar coletadas em
profundidades representativas. A temperatura e a salinidade são medidas in situ com sensores. Frascos de
amostragem de fechamento remoto implantados a partir de um hidrofio são usados para coletar água para
análises químicas posteriores, seja no navio ou em um laboratório terrestre. As medições químicas padrão
feitas nas amostras de água incluem concentrações de nutrientes (nitrato, fosfato e silicato), O2 dissolvido e
carbono inorgânico dissolvido total (TDIC).
Normalmente, vários frascos de amostragem são implantados ao mesmo tempo para que várias
profundidades possam ser amostradas durante a implantação do hidrofio. Uma única implantação é chamada
de hidrocast. Normalmente, são necessários vários hidrocasts para obter amostras suficientes para construir
um perfil de profundidade detalhado, especialmente nas colunas de águas profundas do oceano aberto. Um
exemplo de um conjunto padrão de perfis hidrográficos é mostrado na Figura 9.1.
Quando os oceanógrafos começam a revisar os perfis hidrográficos padrão para qualquer estação, eles
geralmente se concentram primeiro nos dados de temperatura, salinidade e densidade.
Isso ajuda a determinar a estratificação de densidade da coluna de água e quais massas de água estão
presentes. Estes últimos fornecem pistas sobre a origem e a idade relativa das massas de água (tempo
decorrido desde a última vez que estiveram na superfície do mar). Para os perfis dos locais de amostragem
na Figura 9.1, a camada de mistura parece ser bastante rasa, com menos de 50 m de profundidade, e a zona
de termoclina se estende desde o fundo da camada de mistura até cerca de 1000 m. Os gráficos TS , como
mostrado na Figura 9.1b, são usados para identificar as massas de água. Neste local de amostragem, três
massas de água subterrâneas estão presentes, ou seja, AAIW, NADW e AABW. O núcleo do AAIW parece
estar localizado a 800 m e o núcleo do NADW a cerca de 2000 m. O fundo da termoclina é formado pela
mistura de AAIW com NADW. O topo da termoclina é formado pela mistura de AAIW com as massas de água
superficiais sobrejacentes, nomeadamente a Água Central do Atlântico Sul (Tabela 4.1).

Os dados de oxigênio dissolvido seguem tendências de profundidade que são quase uma imagem
espelhada dos nutrientes. A OMZ encontra-se em profundidades ligeiramente acima do núcleo da AAIW. Por
que a OMZ está localizada nessas profundidades? Para responder a essa pergunta, os oceanógrafos usam
os perfis de concentração vertical de O2, nutrientes e TDIC para avaliar as taxas relativas de respiração
aeróbica e fotossíntese em função da profundidade. (A concentração TDIC é usada como uma medida de
quanto CO2 foi absorvido ou liberado na água.)
Os efeitos da fotossíntese são claramente vistos nas baixas concentrações de TDIC e nutrientes da água
de superfície. As concentrações de O2 são altas devido ao contato com a superfície do mar e à produção pelo
fitoplâncton. Os dados de temperatura e concentração de O2 foram usados para calcular a porcentagem de
saturação em relação ao O2. O alto grau de supersaturação nas águas superficiais sugere que a taxa de
suprimento de O2 via fotossíntese está excedendo sua remoção por meio dos processos duplos de respiração
aeróbica e desgaseificação na interface ar-mar.
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226 CAPÍTULO 9 Segregação Vertical dos Elementos Biolimitantes

Na Figura 9.1, a água do mar está subsaturada em relação ao O2 em profundidades superiores a

100 m devido ao aumento da distância da interface ar-mar e aumento da limitação de luz do fitoplâncton.
Com uma camada de mistura tão rasa (< 50 m), o reabastecimento físico de O2 da turbulência não
pode penetrar muito. A difusão molecular pela interface ar-mar também não é um mecanismo de
reabastecimento significativo, porque é muito lenta para fornecer muito transporte. Como os níveis de
luz são muito baixos para suportar a fotossíntese, não há produção in situ de O2 . Assim, neste local,
águas com profundidades superiores a 100 m são subsaturadas em relação ao O2 porque seu
consumo via respiração aeróbica é mais rápido do que seu reabastecimento.

As baixas concentrações de nutrientes e carbono inorgânico nas águas superficiais refletem a

remoção eficiente pelo plâncton.2 Quaisquer nutrientes regenerados pela respiração aeróbica na zona
eufótica parecem ser prontamente assimilados, mantendo baixas as concentrações das águas
superficiais. Como a fotossíntese não ocorre abaixo da zona eufótica e a respiração aeróbica sim, os
produtos da remineralização do POM se acumulam nas águas abaixo de 100 m. Isso faz com que os
perfis verticais exibam tendências de aumento da concentração de nutrientes e TDIC com a
profundidade. O declínio concomitante na concentração de O2 apóia a hipótese de que a remineralização
dos nutrientes ocorre por meio do processo de respiração aeróbica. Conforme mostrado na Figura
9.1d, os nutrientes são liberados na proporção Redfield-Richards.
A taxa de respiração aeróbica abaixo da camada mista pode ser estimada a partir dos perfis verticais
de concentração de oxigênio usando o modelo unidimensional de advecção-difusão descrito no
Capítulo 4 (Figura 4.21).
Abaixo do topo da termoclina, as concentrações de O2 continuam diminuindo com o aumento da
profundidade até que um valor mínimo seja alcançado em 500 m. As concentrações de nutrientes e
TDIC fazem o contrário; eles aumentam com o aumento da profundidade, atingindo uma concentração
máxima em profundidades ligeiramente maiores, ou seja, 800 m para nitrato e fosfato e 1100 m para
silicato e TDIC. Abaixo dessas profundidades, todas as tendências de concentração se invertem; As
concentrações de O2 aumentam e os nutrientes e TDIC diminuem até atingir 2.000 m, onde está
localizado o núcleo do NADW.
Essas reversões de tendência de concentração produzem um mínimo de O2 e um máximo de
nutrientes em profundidades médias que quase coincidem em localização com o núcleo da AAIW. Os
locais desses máximos e mínimos de concentração de profundidade média são definidos pelo
suprimento de partes biogênicas duras e moles que afundam da camada de mistura, que são então
remineralizadas em profundidades médias por meio da respiração aeróbica e, assim, consomem O2 .
Os membros inferiores dos máximos de nutrientes a meia profundidade e mínimos de oxigênio são
definidos por dois processos: (1) o suprimento de partículas que afundam diminui com a profundidade
e (2) a massa de água subjacente, NADW, tem um O2 relativamente mais alto e menos nutrientes e
concentrações de TDIC. Este último reflete o efeito da circulação de revolvimento meridional na história
da massa de água. Uma vez que uma massa de água afunda abaixo da superfície do mar, ela começa
a acumular produtos de remineralização, como nitrato, fosfato e TDIC. Quanto maior o tempo desde que a massa de água

2
As águas superficiais na Figura 9.1 parecem ter concentrações mais altas de fosfato do que de nitrato,
sugerindo que o plâncton é limitado por nitrogênio. Este pode não ser o caso, pois o limite de detecção de
medição para nitrogênio é geralmente uma ordem de grandeza maior do que para fósforo.
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9.4 Caixa Broecker Modelo 227

foi o último na superfície do mar, maior o acúmulo de produtos de remineralização.

Assim, os perfis na Figura 9.1 são de um local de estação onde o NADW ainda é “jovem” o
suficiente para ter um teor de nutrientes mais baixo (e maior O2) do que o AAIW sobrejacente.
O ligeiro aumento nas concentrações de nutrientes e TDIC abaixo de 3000 m marca o início
da zona de mistura entre o NADW e o AABW subjacente. Isso é particularmente pronunciado
no perfil de silicato e é em parte devido à difusão desse nutriente remineralizado para fora dos
sedimentos subjacentes.
Conforme exemplificado pelo perfil de silicato, todos os elementos biolimitantes não se
comportam de forma idêntica. No caso de silício dissolvido e TDIC, suas concentrações
máximas estão abaixo das máximas de nitrato e fosfato. Isso reflete os diferentes mecanismos
pelos quais os elementos são resolubilizados. Nitrato e fosfato são regenerados a partir de
partes moles. Este processo parece ocorrer mais prontamente do que a dissolução de partes
duras, que libera silicato fazendo com que os máximos de concentração de nitrato e fosfato
fiquem em profundidades menores. Como o TDIC é liberado em quantidades quase iguais de
partes moles como CO2 e a dissolução de partes 3 , máxima
duras calcárias
resultante
como
ficaCO2ÿ
abaixo, adaconcentração
de nitrato e
fosfato.

9.4 MODELO DE CAIXA BROECKER

A distribuição vertical de elementos biolimitantes é caracterizada por enriquecimento em águas
profundas e esgotamento em águas superficiais. Conforme descrito acima, essa segregação
vertical é causada pela remineralização de partículas biogênicas no fundo do mar. Nem todo
material particulado que afunda na zona profunda é remineralizado. Alguns sobrevivem para
serem enterrados nos sedimentos. Quanto do fluxo de partículas biogênicas escapa das águas
superficiais? Quanto desse fluxo de partículas é remineralizado na zona profunda? Quanto é
perdido do oceano por soterramento nos sedimentos? Que efeito isso tem nas concentrações
dos elementos biolimitantes?
As respostas a essas perguntas são importantes, pois fornecem informações sobre a
disponibilidade dos elementos que, em última análise, limitam a produtividade marinha global.
O enterro de carbono nos sedimentos também é importante na regulação do clima global,
sequestrando gases de efeito estufa (CO2 e CH4) e permitindo o acúmulo de O2 atmosférico.
Esse mesmo soterramento de carbono contribuiu, ao longo dos milênios, para a formação de
reservas de petróleo. Assim, considerável atenção e interesse têm sido focados em descobrir
o que controla a produção, destruição e preservação de POM marinhos através do soterramento
nos sedimentos.
O grau em que um elemento biolimitante é remineralizado pode ser pensado como sua
eficiência de reciclagem. Usando um modelo matemático simples desenvolvido pelo Dr. WS
Broecker, uma estimativa aproximada das eficiências de reciclagem dos elementos biolimitantes
pode ser obtida a partir de suas concentrações médias de superfície, profundidade e água do
rio. Nesse modelo, as águas do oceano são divididas em dois reservatórios, um superficial e
outro profundo. O primeiro representa as águas quentes da camada mista e a metade superior
da termoclina; o último é composto pelas águas relativamente frias da metade inferior da
termoclina e da zona profunda.
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228 CAPÍTULO 9 Segregação Vertical dos Elementos Biolimitantes

Entrada de rios vriverCriver vriver x 0

Evaporação líquida

oceano de superfície oceano de superfície

Água Partículas Água de

descendente ressurgência vmixCsurface vriverCriver1 vmixCdeep2vmixCsurface vmixCdeep
caindo

Oceano profundo Oceano profundo

Destruído vmixCdeep2vmixCsuperfície

Preservado em sedimento vriverCriver

FIGURA 9.2
Modelo de caixa para os elementos biolimitantes. Fonte: De Broecker, WS (1974).
Oceanografia Química, Harcourt, Brace e Jovanovich Publishers, pp. 14–15.

Conforme mostrado na Figura 9.2, assume-se que a única comunicação entre os dois reservatórios
ocorre através da ressurgência e da submersão associada à circulação de revolvimento meridional. A
termoclina, presente nas latitudes médias e baixas, inibe a circulação vertical. Assim, o downwelling,
obtido pelo afundamento de massas de águas profundas, ocorre principalmente em regiões polares
onde a termoclina está ausente. Conforme descrito no Capítulo 4, as águas profundas retornam à
superfície do mar bem lentamente por advecção vertical e mistura turbulenta. Esse fluxo de retorno não
é bem compreendido; algum transporte ascendente parece ocorrer ao longo de todo o percurso da
circulação meridional, com algumas áreas, como o Oceano Antártico, tendo taxas localmente mais altas.

No modelo Broecker Box, assume-se que a quantidade total de água no oceano permanece
constante ao longo do tempo. Em outras palavras, a taxa de evaporação e soterramento da água nos
sedimentos é igual à taxa de entrada de água do escoamento do rio e da precipitação.
Assume-se também que os tamanhos dos reservatórios de águas superficiais e profundas permanecem
constantes ao longo do tempo. Isso requer que a taxa global de ressurgência seja igual à taxa global
de downwelling.
Como as margens continentais são relativamente pequenas em comparação com a área total da
superfície do oceano, as áreas superficiais dos dois reservatórios também são consideradas iguais em
tamanho. Nessa perspectiva, a taxa global de transporte de água entre as caixas pode ser expressa
como a troca anual de uma camada de água (vmix) de 300 cm de espessura. Esse valor de vmix (300
cm/ano) é obtido estimando-se que o oceano leva 1.000 anos para misturar o oceano em uma
profundidade média de 3.000 m.
O modelo Broecker Box também assume que os materiais entram no oceano apenas através do
escoamento do rio e das águas subterrâneas. Esta é uma suposição realista, pois todas as outras
fontes, como precipitação atmosférica e emissões hidrotermais, fornecem quantidades insignificantes de
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9.4 Caixa Broecker Modelo 229

os elementos biolimitantes de uma perspectiva global. O modelo também assume que o único caminho
pelo qual os elementos biolimitantes são removidos do oceano é através do soterramento nos sedimentos
como partículas biogênicas não mineralizadas. Essas partículas são consideradas compostas de partes
duras e moles criadas por organismos marinhos.
Do ponto de vista da caixa de superfície, os elementos biolimitantes são fornecidos pelo escoamento
do rio e pela ressurgência. Os elementos são removidos através do afundamento de partículas biogênicas
e downwelling. Uma vez que este modelo considera apenas o transporte de materiais para dentro e para
fora do oceano e entre os dois reservatórios, não são necessários detalhes sobre o que acontece com os
elementos enquanto eles residem nas caixas, exceto que eles estão presentes em um estado estacionário.3
Nesse caso, a taxa de entrada de um elemento biolimitante será igual à sua taxa de saída. Para o
reservatório de água superficial, o balanço de massa que descreve esse estado estacionário é dado por

Fluxo ascendente + Fluxo de escoamento fluvial = Fluxo descendente + Fluxo de partículas (9.1)

Os três primeiros fluxos podem ser calculados multiplicando-se a concentração do elemento biolimitante
(C) pelo transporte anual de água (v); isso é,
mol cm eu mol
Fluxo = C × v = × × = (9.2)
eu y 1000 cm3 cm2 y

Portanto, o fluxo de ressurgência é calculado como vmix × Cdeep, o fluxo de escoamento do rio como
vriver × Criver e o fluxo de downwelling como vmix × Csuperfície.
Neste modelo, a taxa de escoamento do rio vriver é expressa como a profundidade de uma camada de
água produzida pela distribuição da entrada anual de água do rio em toda a área da superfície do oceano.
A quantidade anual de água do rio que entra no oceano é de 47.000 km3 /ano (Figura 2.1). Assumindo que
a área média do oceano é igual à da superfície do mar (3,6 × 1018 cm2 ),4 a entrada do rio representa a
adição anual de uma camada de água de aproximadamente 10 cm de profundidade, tornando v rio = 10 cm/
ano.

A equação de balanço de massa superfície-oceano (Eq. 9.1) pode ser reescrita como

vriver Criver + vmix Cdeep = vmix Csurface + P (9.3)

onde P é o fluxo de partículas biogênicas. Resolvendo para P produz

P = vmix Cdeep + vriver Criver ÿ vmix Csurface (9.4)

A eficiência de reciclagem superfície-oceano é calculada como a fração do elemento em

a caixa de superfície que é removida na forma de partículas. Esta fração, g, é dada por

Quantidade de partículas deixando a superfície do oceano g

= (9.5)
Entrada total para o oceano de superfície

= vmix Cdeep + vriverCriver ÿ vmixCsurface (9.6)

vmixCdeep + vriverCriver

3
As taxas de entrada de nitrogênio e fósforo no oceano provavelmente aumentaram como resultado das
atividades humanas. Isso é discutido mais adiante nas Seções 24.9 e 28.6.2.
4
Do apêndice on-line no site complementar.
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230 CAPÍTULO 9 Segregação Vertical dos Elementos Biolimitantes

Essa equação pode ser convertida algebricamente dividindo cada um dos produtos do lado direito pelo termo
vmixCriver. Cancelando termos comuns e reagrupando rendimentos

Csuperfície
ÿ ÿ
Criver
ÿÿ g = 1 ÿ ÿ (9.7)
Cdeep vriver
+
ÿÿ ÿ
Criver vmix

Uma transformação final é gerada pela multiplicação de cada uma das razões na Eq. 9.7 por vmix/vriver. Isso
produz uma definição matemática de g baseada exclusivamente nos valores de três proporções, vmix/vriver,
Csurface/Criver e Cdeep/ Criver:

vmix Csurface
ÿ ÿ
vriver Criver
ÿÿ g = 1 ÿ ÿÿ
(9.8)
vmix Cdeep
1+
ÿ ÿ
rio Criver

Como vmix é 30 cm/y e vriver é 10 cm/y, vmix/ vriver = 30,

Csuperfície
ÿ 30 ÿ

Criver
g=1ÿ (9.9)
Cdeep
30 +1
ÿÿÿ ÿ Criver ÿÿÿ ÿ

Assim, para calcular a eficiência de reciclagem da água superficial de um elemento, tudo o que deve ser
conhecido são suas concentrações médias de água superficial, profunda e fluvial.
Para o fósforo, Cdeep/ Criver = 3,0 e Csurface/Criver = 0,15, portanto g = 0,95. Isso significa que, se tiver
transcorrido tempo suficiente para a troca completa de água entre os dois reservatórios, 95% do fósforo que
entra na caixa de superfície é removido na forma de partículas. Estudos detalhados da dinâmica dos nutrientes
na camada de mistura indicam que o átomo médio é reciclado 10 vezes antes de escapar como uma partícula
afundando nas profundezas
mar.
Se o oceano está em estado estacionário em relação a um elemento biolimitante, então seu fluxo para
dentro do oceano deve ser igual ao seu fluxo para fora; isso é,

vriverCriver = Fluxo de partículas para os sedimentos (9.10)

O fluxo de partículas para os sedimentos pode ser calculado primeiro definindo f como

Fluxo de partículas para os sedimentos

f= (9.11)
Fluxo total de partículas

Esta é a fração do fluxo total de partículas, P, que sobrevive à descida através da caixa de águas profundas
para ficar enterrada nos sedimentos.
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9.4 Caixa Broecker Modelo 231

O fluxo de partículas para os sedimentos pode ser calculado multiplicando f e P, pois

Fluxo de partículas para os sedimentos

× P = Fluxo de partículas para os sedimentos (9.12)
Fluxo total de partículas

O fluxo de partículas para os sedimentos representa a única rota pela qual o elemento é perdido do
oceano, então

Fluxo de partículas para os sedimentos

× P = vriverCriver (9.13)
Fluxo total de partículas

ou

f × P = vriverCriver (9.14)

Substituindo a definição de P dada na Eq. 9.4 e resolvendo para f resulta

vriverCriver
f = vriverCriver + vmixCdeep ÿ (9.15)
vmixCsurface

Isso é simplificado algebricamente para

1
f= (9.16)
vmix Cdeep Csuperfície
1+ ÿ

vriver Criver Criver

Substituindo vmix/ vriver = 30 dá

1
f= (9.17)
Cdeep Csuperfície
1 + 30 ÿ

Criver Criver

Para fósforo, f ÿ 0,01. Isso significa que apenas 1% do fluxo de partículas que entra na caixa de
águas profundas durante qualquer ciclo de mistura sobrevive para ficar enterrado nos sedimentos.
Noventa e nove por cento é remineralizado em águas profundas.
A eficiência geral de reciclagem oceânica de um elemento biolimitante é dada pela fração da entrada
do rio que é enterrada nos sedimentos durante um ciclo completo de mistura. Isso é calculado como

Fluxo de partículas para os sedimentos Fluxo total de partículas

f×g= × (9.18)
Fluxo total de partículas Entrada total para a água do mar de superfície
Fluxo de partículas para os sedimentos
= (9.19)
Entrada total para a água do mar de superfície

Para fósforo, f × g = 0,01 × 0,95 ÿ 0,01. Isso significa que apenas 1% do fósforo introduzido no oceano
pelo escoamento do rio é removido para os sedimentos durante cada ciclo de mistura.
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232 CAPÍTULO 9 Segregação Vertical dos Elementos Biolimitantes

O tempo de residência de um elemento biolimitante pode ser calculado a partir de f × g e o

tempo médio de mistura do oceano (1000 anos) da seguinte forma:

quantidade total de um elemento no oceano 1

= = (9.20)
taxa de remoção f×g
1000 anos

onde a quantidade total de um elemento no oceano é representada como unidade desde que f × g é a fração
do elemento removido. Como f × g, ou 1% do fósforo, é removido do oceano em 1.000 anos, a remoção de
100% requer 100.000 anos. Isso significa que, em média, cada átomo passa 100 ciclos de mistura no oceano,
sendo reciclado nas águas superficiais e trocado entre os reservatórios superficiais e profundos, antes de
ficar enterrado nos sedimentos. Pesquisas recentes sugerem que o fosfato é rapidamente ciclado através da
interface sedimento-água das plataformas continentais, fazendo com que o tempo real de residência do
fósforo seja um pouco mais curto (10.000 a 17.000 anos) do que o previsto pelo modelo Broecker Box.

Independentemente do grau de precisão, o modelo Broecker Box pode ser usado para obter mais
informações sobre a importância relativa da bomba biológica. Por exemplo, notamos que o volume das
águas superficiais é 10 vezes menor que o das águas profundas. Uma vez que as taxas de downwelling e
upwelling são iguais, a água do mar deve passar um décimo do seu tempo na caixa de água superficial. O
tempo de residência da água superficial é então 1/10 × 1000, ou 100 anos. Como o volume de água
superficial é pequeno, assim como Csurface para os elementos biolimitantes, o downwelling não pode ser
um mecanismo de remoção significativo. Assim, o fluxo de partículas, P, deve ser responsável pela maior
parte da remoção dos elementos biolimitantes da caixa de superfície. Para manter um enriquecimento de
fósforo em águas profundas 20 vezes maior (e negligenciar quaisquer entradas de sedimentos), o fluxo de
partículas deve operar 20 vezes mais rápido do que o fluxo descendente. Isso também requer que o tempo
de residência do fósforo na caixa d'água superficial seja 20 vezes menor do que nas águas profundas.

Assim, durante um ciclo de mistura do oceano, o modelo simples de caixa de Broecker prevê que um
átomo de fósforo gaste, em média, apenas 5 anos (1/20 de 100 anos) na caixa de superfície. Medições
diretas sugerem que esse tempo pode ser tão curto quanto 1 a 20 d. O átomo médio passa o resto do ciclo
de mistura em águas profundas. Após algo entre 104 e 105 anos, o átomo médio escapa para os sedimentos.
Em comparação compassa
fósforo o oceano,
cercaas
detaxas de transporte
2 × 108 no ciclo
anos enterrado nosdas rochas são
sedimentos lentas.
antes queOosátomo médio de
processos
geológicos façam com que ele seja erguido, erodido e levado de volta ao oceano.

9.5 BIOLIMITAÇÃO VERSUS BIOINTERMEDIÁRIO VERSUS

BIOUNLIMITED
A Tabela 9.1 contém um resumo das eficiências de reciclagem para uma variedade de elementos
representativos. Os resultados se enquadram em três grupos, que foram denominados biolimitantes,
biointermediários e biolimitados. Os elementos biolimitantes possuem g ÿ 1 e, portanto, são quase
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ver
Bio
9.5
23
ve
Bi Tabela 9.1 Proporções do Modelo Broecker Box e Eficiências de Reciclagem para Elementos Biolimitantes, Biointermediários e Bioilimitados Representativos.

Categoria

Biolimitante

biointermediário

bioilimitado
Elemento

P
Si
N*

BA
Ca

S
N/D
Cdeep/Csurface

20
35
14

3
1.01

1
1
Cdeep/ Criver

0,15
0,05
0,056

0,1
24,8

5000
50.000
Cdeep/ Criver gff g

3.0
0,7
0,78

0,3
25

5000
50.000
0,95
0,97
0,93

0,70
0,01
0,01
0,05
0,04

0,14
0,14
0,01
0,05
0,04

0,10
0,0013

0,0001
0,00001
t(y)

1 × 105
2 × 104
2 × 104

1 × 104
8 × 105

2 × 107
2 × 108

*Assume que a fixação de N2 é insignificante. Se a fixação de N2 está fornecendo nitrogênio ao oceano a uma taxa equivalente à entrada do rio, então g = 0,93, f = 0,08, f × g =
0,08 e = 1 × 104 anos.
Fonte: After Broecker, WS (1974) Chemical Oceanography. Harcourt, Brace e Jovanovich Publishers, p. 21.
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234 CAPÍTULO 9 Segregação Vertical dos Elementos Biolimitantes

completamente removido da superfície da água do mar na forma de partículas. Eles também têm
um f 1, então as partículas que se depositam na superfície são quase completamente remineralizadas
nas águas profundas. Assim, um grande enriquecimento em águas profundas é estabelecido sem
muita perda do elemento do oceano durante um ciclo de mistura.
Em comparação com o fósforo, o silício exibe um enriquecimento muito maior em águas
profundas (Cdeep/ Csurface = 35), refletindo uma menor eficiência de reciclagem na superfície do
oceano. Assim, uma fração maior do silício é transportada para o fundo do mar. A fração que deixa
o oceano na forma de partículas ( f = 0,05) também é maior. Portanto, as partes duras siliciosas
sofrem menos remineralização à medida que afundam na coluna de água em comparação com os
elementos nas partes moles. Isso faz com que uma fração maior do silício fique enterrada nos
sedimentos. Essa diferença de comportamento entre os elementos biolimitantes se deve aos
diferentes mecanismos pelos quais o fósforo e o silício são remineralizados. O fósforo é
ressolubilizado durante a respiração aeróbica do POM, enquanto o silício é liberado pela dissolução
de frústulas siliciosas. Esta dissolução prossegue a uma taxa mais lenta do que a remineralização
do POM, de modo que uma fração maior das partes siliciosas duras sobrevive à viagem para o
fundo do mar.
Para elementos cujas concentrações não variam com a profundidade, g << 1 e f é
aproximadamente igual a 1. Esses produtos químicos geralmente estão presentes em altas
concentrações na água do mar, portanto, não limitam o crescimento. Uma fração insignificante
desses produtos químicos é incorporada às partículas biogênicas e, portanto, são denominados
elementos bioilimitados. Sódio e enxofre são exemplos de elementos bioilimitados. A maior parte de
sua remoção do oceano é realizada por outros meios. No caso do sódio, isso se dá pela deposição
de evaporitos e, para o enxofre, pela incorporação em evaporitos, piritas e minerais hidrotermais. Os
elementos bioilimitados são caracterizados por tempos de residência relativamente longos.
Embora elementos bioilimitados possam ser um componente significativo de partículas biogênicas,
como é o caso do enxofre, ou o fluxo de partículas é muito pequeno para ter muito impacto em suas
concentrações de água do mar, ou a maioria das partículas que afundam está enterrada no
sedimento e , portanto, não pode contribuir para um enriquecimento em águas profundas.
Elementos como bário e cálcio têm valores intermediários de f e g. Estes são classificados como
elementos biointermediários. No caso do bário, a fração removida como partículas da água superficial
é semelhante à de um elemento biolimitante. Mas uma proporção muito maior do bário particulado
escapa do oceano, fazendo com que seu Cdeep/Csurface seja relativamente pequeno (ÿ3). Este
modesto grau de segregação vertical sugere algum grau de ciclagem em partículas biogênicas. Para
o bário, esta ciclagem parece envolver a formação abiótica de uma fase particulada composta pelo
mineral barita (BaSO4).
Pensa-se que a precipitação desta fase mineral ocorra na superfície do oceano a partir do bário
remineralizado do POM e de partes duras. A maior parte do bário remineralizado provém das provas
de dissolução de silicioso e celestita (SrSO4) depositadas por radiolários, um tipo muito abundante
de protista ameboide. Algumas bactérias também geram precipitados de barita intracelular. (Nos
sedimentos, a barita é precipitada por foraminíferos bentônicos.) Como uma grande fração da barita
desce do oceano para ficar soterrada nos sedimentos, o tempo de residência do bário é menor que
o dos elementos biolimitantes.
Alguns elementos biointermediários, como o cálcio, possuem tempos de residência maiores que
os elementos biolimitantes. No caso do cálcio, este elemento é um componente importante da
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9.5 Biolimitante versus Biointermediário versus Bioilimitado 235

Tabela 9.2 O Papel dos Elementos nos Processos da Vida.

Em geral elementos Químico Exemplos de Específicos

Função Forma Funções

C, H, N, O, Compostos Componentes de biomoléculas que

Principais P,S orgânicos compreendem tecidos, membranas,
componentes organelas, exoesqueletos orgânicos
estruturais de partes moles

Ca, C, Si, O, Calcita, Componentes de frústulas e testes,

Principais P, F, Sr, S aragonita, ossos, dentes
componentes sílica opalina,
estruturais de peças duras celestita, apatita,
fluoroapatita

Nenhum papel Li, Ba, Rb, N/D

conhecido, Cs, Pt, Al, Ti,

mas presente Sn, W, Ge,
em organismos B, Br

eletroquímica H, Na, K, Cl, íons livres Regulação osmótica; transmissão de

funções Mg, Ca, sinais químicos; produção de energia,
HPO2-4 incluindo colheita de luz

redox Zn, Fe, Cu, Enzimas (ver Reações com oxigênio (Fe, Cu)
catálise Mn, Mo, Co, Tabela 11.4 Evolução de oxigênio (Mn)
V, Se, Cd, Ni para mais Fixação de nitrogênio (Fe, Mo)
em formação) Inibição da peroxidação lipídica (Se)
Anidrase carbônica (Cd)
Redução de nucleotídeos (Co)
Reações com H2 (Ni)
Atividade da bromoperoxidase (V)

transporte Fe, Cu Proteínas Hemoglobina

de oxigênio

Elétron As, Hg, Pb,

doadores ou U, Cr
aceitadores
usados por
extremófilos

Função EU

Tiroxina
da tireoide
em animais
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236 CAPÍTULO 9 Segregação Vertical dos Elementos Biolimitantes

partes duras calcárias (CaCO3) depositadas por fitoplâncton, como cocolitoforídeos, e protistas,
como foraminíferos. Como a concentração de cálcio na água do mar é tão alta (é um íon
majoritário), apenas uma pequena fração ( g = 0,01) é removida da água superficial na forma de
partículas. As partes duras calcárias são remineralizadas por dissolução. Uma fração significativa
do fluxo de partículas de calcita detrítica afunda rápido o suficiente para ficar enterrada nos
sedimentos ( f = 0,14). Como g é pequeno, Cdeep/Csurface é quase igual a 1 para o cálcio e seu
tempo de residência é intermediário entre os elementos biolimitantes e biointermediários.

No Capítulo 11, discutiremos uma quarta categoria de elementos, uma com perfis verticais
quase opostos aos elementos biolimitantes. Esses elementos têm enriquecimento de águas
superficiais e depleções de águas profundas. A maioria são vestígios de metais que se adsorvem
em partículas que afundam, permitindo seu transporte para os sedimentos. Esses elementos
tendem a ter tempos de residência mais curtos do que os elementos biolimitantes porque não
possuem a etapa de remineralização. Ainda outros elementos têm um pé em ambos os campos;
em alguns locais, eles exibem comportamento biolimitante e têm perfis com esgotamento das
águas superficiais e enriquecimento das águas do fundo, e em outros locais, os perfis parecem
ser controlados pela adsorção de partículas. O ferro é um exemplo desse elemento.
A Tabela 9.1 forneceu apenas dois exemplos de elementos exibindo comportamento
biolimitante e biointermediário. Outros elementos que se enquadram nessas categorias de
classificação têm as seguintes características em comum. Primeiro, suas concentrações de água
do mar estão na faixa menor. Em segundo lugar, eles estão envolvidos em processos metabólicos
essenciais ou são os principais constituintes de um componente estrutural, como membrana
celular, exoesqueleto, osso ou casca. Conforme ilustrado na Tabela 9.2, muitos desses elementos
biologicamente essenciais são metais residuais. Alguns, como Cu, Zn, Cd e Co, têm papéis
metabólicos conhecidos nas enzimas, mas geralmente são tóxicos em altas concentrações.
Outros são usados apenas por certos extremófilos como doadores ou aceptores de elétrons, como As, Hg, Pb e U.