6- Cap 23 Libes - Traduzido

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CAPÍTULO
A Produção e
Destruição de Orgânicos
compostos no mar 23
Todas as figuras estão disponíveis no site complementar em cores (se aplicável).
23.1 INTRODUÇÃO
Embora os compostos orgânicos constituam um reservatório relativamente pequeno na fábrica

da atmosfera crustal-oceânica, eles desempenham um papel central nos ciclos biogeoquímicos
marinhos dos elementos biolimitantes. Muito disso decorre do papel da matéria orgânica como
recurso alimentar essencial para todos os heterótrofos. Seu consumo de matéria orgânica leva
à sua transformação, seja em mais biomassa ou em vários materiais detríticos dissolvidos e
particulados. Esse processamento controla o grau em que o oceano profundo e seus sedimentos
podem armazenar carbono e nutrientes em escalas de tempo que afetam o clima global. Por
exemplo, o processamento biológico que permite o soterramento de carbono orgânico em
sedimentos marinhos fornece um sumidouro para os gases de efeito estufa, como CO2 e CH4.
O processamento biológico começa com a produção de matéria orgânica pelos autótrofos.
A matéria orgânica é passada para os heterótrofos, cuja eficiência respiratória determina em
grande parte a fração de matéria orgânica que é transferida para o fundo do mar e sedimentos.
Em capítulos anteriores, a função geral desta bomba biológica foi descrita em relação ao seu
papel no sequestro de nutrientes e carbonatos no mar profundo e nos sedimentos. No Capítulo
12, vimos que o soterramento da matéria orgânica nos sedimentos desempenha um papel de
controle na determinação dos níveis redox no oceano e nos sedimentos.
Neste capítulo, examinamos mais de perto a natureza molecular da matéria orgânica marinha
para entender melhor por que alguns compostos são mais reativos do que outros e, portanto,
diferem no grau em que são retidos na água do mar e nos sedimentos.
O destino da matéria orgânica no ambiente marinho está amplamente relacionado à sua

estrutura molecular, pois esta determina a reatividade química. Compostos caracterizados por
altas concentrações na água do mar e nos sedimentos normalmente têm taxas de perda lentas
em relação à sua produção. Esses compostos tendem a exibir baixa reatividade química no
ambiente marinho e podem persistir na água do mar por milhares de anos. Por outro lado,
compostos com baixas concentrações normalmente têm altas taxas de perda em relação à sua
produção. Sua alta reatividade é geralmente devida à rápida absorção e transformação biótica,
levando a tempos de renovação que variam de minutos a dias. Assim, para entender 609
610 CAPÍTULO 23 A Produção e Destruição de Compostos Orgânicos no Mar
a biogeoquímica da matéria orgânica marinha, os cientistas marinhos devem medir as taxas de

transporte e transformação, bem como as concentrações.
Devido ao papel central dos organismos marinhos na produção e consumo de matéria orgânica,
este capítulo enfoca os detalhes de como as diferenças temporais e geográficas na produção de
plâncton levam a diferenças temporais e geográficas no armazenamento de carbono orgânico no mar
profundo e nos sedimentos. Alguma matéria orgânica nos oceanos também é de origem terrestre,
tendo sido transportada por escoamento de rios e processos atmosféricos.
Pesquisas recentes sugerem que reações abióticas em sistemas hidrotermais também podem dar
origem a compostos orgânicos emitidos para o oceano.
Além de servir como recurso alimentar para heterótrofos, os compostos orgânicos desempenham
outros papéis biológicos importantes. Conforme mencionado no Capítulo 22.4, muitos organismos
marinhos sintetizam metabólitos secundários que são usados para administrar as interações ecológicas.
Por exemplo, alguns fitoplânctons liberam uma variedade de compostos orgânicos dissolvidos, alguns
dos quais são tóxicos para seus herbívoros e outros complexos com metais dissolvidos. Este
complexo extracelular serve para aumentar a biodisponibilidade de micronutrientes e diminuir a
biodisponibilidade de metais tóxicos. Nas águas superficiais, a matéria orgânica extracelular dissolvida,
principalmente os compostos de alto peso molecular, absorve a radiação solar. Isso influencia as
reações fotoquímicas e também serve para proteger o plâncton da radiação UV mutagênica.
23.2 LIMITAÇÕES TÉCNICAS NO ESTUDO DA MATÉRIA ORGÂNICA MARINHA E DIVERSOS

WORK-AROUNDS
Os químicos marinhos tiveram sucesso limitado na caracterização da estrutura molecular da matéria

orgânica, particularmente para os compostos dissolvidos. A análise química geralmente começa com
o isolamento de POM de DOM usando um filtro com tamanho de poro de 0,2 m. Isso geralmente é
seguido pela análise elementar. Abordagens mais sofisticadas envolvem análise estrutural, mas isso
geralmente é limitado à detecção de grupos funcionais ou amplas classes de compostos.
23.2.1 Análise Elementar

De uma perspectiva elementar, a maior parte da massa de POM e DOM é carbono. Assim, as
concentrações de DOC e POC são geralmente representativas de todos os pools de DOM e POM.
Como as concentrações de DOC e POC são mais facilmente medidas do que as dos outros elementos
(nitrogênio, fósforo, oxigênio e hidrogênio), muito mais dados foram coletados sobre suas
concentrações e reatividade em comparação com os de DON, PON, DOP ou POP . As concentrações
de DOM e POM não são medidas por razões técnicas e porque a massa total de matéria orgânica
fornece pouco conhecimento sobre os processos biogeoquímicos responsáveis por sua formação e
destruição.
As concentrações de POC e DOC são geralmente relatadas em unidades de ppm C = mg de
carbono orgânico por quilograma de água do mar. No caso da matéria orgânica sedimentar,
23.2 Limitações Técnicas 611
as concentrações de carbono são normalmente relatadas em relação ao peso seco dos sedimentos,
por exemplo, % C = g C por 100 g de sedimento seco. As concentrações orgânicas de nitrogênio e
fósforo são relatadas em unidades semelhantes. Sua medição simultânea permite o cálculo de
proporções elementares.
23.2.2 Análise por Classe de Biomoléculas

Caracterizar os compostos orgânicos em uma amostra identificando e quantificando todos os
compostos individuais geralmente não é possível porque: (1) um número muito grande de compostos
orgânicos está presente, (2) muitos desses compostos têm estruturas moleculares grandes e
complexas e (3) o alto nível de sal na água do mar cria uma interferência intratável. Como resultado,
os químicos marinhos adotaram uma abordagem operacional para caracterizar a natureza molecular
dos compostos orgânicos. Essa abordagem se baseia no uso de métodos de detecção padrão
desenvolvidos por bioquímicos para a medição de amplas classes de biomoléculas, como açúcares,
aminoácidos, aminoácidos e lipídios, em amostras biológicas. Na água do mar, algumas dessas
biomoléculas estão presentes como espécies dissolvidas ou livres. Eles também estão presentes
como componentes de matéria orgânica dissolvida e particulada macromolecular. Essas biomoléculas
componentes são liberadas das macromoléculas por etapas de pré-tratamento da amostra, como
hidrólise ácida e extração por solvente. Ao controlar as condições de pré-tratamento, subconjuntos
das classes de biomoléculas podem ser quantificados, ou seja, aminoácidos livres versus
aminoácidos combinados (proteínas) e açúcares livres versus açúcares combinados (carboidratos).
Conforme mostrado na Tabela 23.1, frações relativamente pequenas dos conjuntos DOM e
POM foram caracterizadas em nível molecular. No caso do DOM, menos de 10% do DOC do
oceano de superfície e menos de 5% do DOC do oceano profundo foram caracterizados
estruturalmente. Isso sugere que a maioria dos compostos em DOM tem estruturas bem diferentes
daquelas das classes amplas de biomoléculas. A história com POM é um pouco melhor. Como
exemplificado pelas observações feitas no Oceano Pacífico Equatorial (Figura 23.1), 85% da POC
de águas superficiais e 30% da POC de águas profundas foram caracterizáveis. O maior grau de
caracterização do POC da superfície é reflexo de seu relativo “frescor”, o que o torna estruturalmente
semelhante à sua principal fonte, a biomassa planctônica produzida na zona fótica. A
caracterizabilidade do POC diminui com a profundidade abaixo da zona fótica com o mínimo (20%)
observado nos sedimentos. Isso sugere que, à medida que o POC afunda na água, ele sofre
transformações químicas que tornam os compostos moleculares em águas profundas e na matéria
orgânica sedimentar muito diferentes daqueles que compõem a maior parte da biomassa planctônica
da zona fótica.
23.2.3 Classificação por tamanho

molecular: DOM ultrafiltrado
Para auxiliar na caracterização do pool DOM, químicos orgânicos marinhos desenvolveram técnicas
para separar compostos em frações de tamanho. A ultrafiltração de fluxo tangencial é usada para
isolar uma fração de alto peso molecular (HMW) de uma fração de baixo peso molecular (LMW). O
corte de tamanho entre eles é de aproximadamente 1 nm, o que equivale a
Tabela 23.1 Volume e composição molecular de MOD na superfície (<100 m) e profundidade

(>1000 m) do oceano.
Composição em Massa do DOM
Oceano de superfície Oceano profundo Redfield
Concentrações
DOC (MC) 60 a 90 35 a 45
DON (MN) 3,5 a 7,5 1,5 a 3,0
DOP (MP) 0,1 a 0,4 0,02 a 0,15
Carboidratossa 10 a 25 5 a 10
Razões elementares molares

DOC: DON 9 a 18 9 a 18 7
DOC: DOP 180 a 570 300 a 600 106
DOM: DOP 10 a 25 5 a 10 16
Composição Molecular de DOM
Oceano de superfície Oceano profundo
Concentrações (nM C)
Açúcares Neutrosb 200 a 800 20 a 170
Aminoácidosb 200 a 500 80 a 160
Aminoaçúcaresb 42 a 94 4a9
Lipídiosc 0,2 a 0,7 Não determinado
% DOC como C
Açúcares Neutros 2a61 0,5 a 2,0
Aminoácidos a 3 0,4 0,8 a 1,8
Amino Sugarsa a 0,6 0,04 a 0,07
Lipídiosb 0,3 a 0,9 Não determinado
% DOC identificável 3,7 a 10,5 1,3 a 3,9
% DON como N
Aminoácidos 6 a 12 4a9
Amino Sugarsa 0,8 a 1,7 0,2 a 0,4
% DON identificável 6,8 a 13,7 4,2 a 9,4
aDetetável após forte hidrólise ácida da amostra de água.

bDetetável após hidrólise ácida suave da amostra de água.
cDetetável após extração com solvente da amostra de água.
Os dados de altas latitudes foram excluídos, porque essas regiões têm colunas de água bem misturadas que levam a uma
falta de distinção vertical entre superfície e DOM do oceano profundo.
Fonte: After Benner, R. (2003). Biogeochemistry of Marine Dissolved Organic Matter, Academic Press, pp. 59–90.
a um peso molecular de cerca de 1000 daltons. A maioria dos DOM ultrafiltrados (UDOM)
é LMW (75 a 80%). A maioria do DOM coloidal acaba na fração HMW. Como os colóides
compõem 30 a 50% do pool DOM, eles representam um grande reservatório de carbono
orgânico, nitrogênio e fósforo. A matéria orgânica coloidal é de particular interesse
23.2 Limitações Técnicas 613
POC por cento de

Fluxo (mg m2 d1 ) Carbono organico
0,01 1,0 100 0 20 40 60 80 100
Plâncton
105 m
1.000 m
não caracterizado
sedimentos
Armadilhas
de
lipídio
> 3.500 m
sedimento
de superfície
Aminoácido Carboidrato (b)
(uma)
FIGURA 23.1
(a) Perfil de profundidade POC e (b) porcentagem de carbono orgânico em várias classes bioquímicas
dentro do plâncton, partículas que afundam e sedimentos superficiais no Oceano Pacífico equatorial. Fonte:
De Eglinton, TI e DJ Repeta (2003). Tratado de Geoquímica, Academic Press, pp. 145–180. Fontes de
dados fornecidas nele.
porque é propenso a um tipo de interação de superfície inespecífica em que a agregação

espontânea leva à formação de géis poliméricos. Esses géis têm uma densidade maior que os
colóides. Eles podem afundar e, assim, sua formação aumenta o transporte de matéria orgânica
para o fundo do mar. Como os vestígios de metais adsorvem na matéria orgânica coloidal, a
formação de géis também serve para aumentar o transporte de vestígios de metais para o fundo
do mar.
23.2.4 Classificação por Solubilidade: Substâncias Húmicas

Técnicas de extração em fase sólida também são usadas para isolar outras frações
operacionalmente definidas de DOM, principalmente as substâncias húmicas. Durante este
processo, uma amostra de água é passada através de uma resina hidrofóbica levando à adsorção
de um subconjunto de DOM que é pouco solúvel na água do mar. O DOM sorvido é eluído da
resina usando solventes de pH variável. Como a solubilidade é uma função da estrutura molecular,
os compostos dessorvidos são assim fracionados em duas classes, ácidos húmicos e ácidos
fúlvicos. Os ácidos fúlvicos são solúveis em todos os valores de pH, enquanto os ácidos húmicos
são insolúveis em pH < 2. As substâncias húmicas que não eluem da resina e, portanto, são
insolúveis em todos os valores de pH, são denominadas huminas . Os pesos moleculares das
substâncias húmicas variam de 500 a 10.000 daltons. Assim, alguns são pequenos o suficiente
para se enquadrarem na categoria LMW. Substâncias húmicas compreendem aproximadamente 5 a 15% do pool D
Tal como acontece com o POM e DOM em massa, as frações definidas operacionalmente de
UDOM e substâncias húmicas são quantificadas por análise elementar e por meio de ampla detecção
de classe molecular. Outras estratégias envolvem a medição da composição isotópica natural, estável
e radioativa, das várias frações. Esforços estão em andamento para desenvolver técnicas mais
sofisticadas, como RMN de estado sólido e espectrometria de massa de alta resolução, para
identificação de ligações específicas e grupos funcionais.
23.2.5 Classificação por Absorção de Luz:

DOM Cromófora
Uma fração substancial de DOM é capaz de absorver a luz em todo o espectro solar que atinge a
superfície do mar. Esses compostos são responsáveis por conferir uma coloração marrom-amarelada
característica à água do mar. Esta matéria orgânica é denominada DOM cromófora (CDOM) e é
operacionalmente quantificada pela quantidade de luz absorvida em comprimentos de onda
especificados. O CDOM é funcionalmente importante para o plâncton, pois limita a profundidade da
zona eufótica e absorve a radiação ultravioleta nociva. Do ponto de vista químico, o CDOM atua como
um microrreator fotoquímico porque fornece um ambiente no qual a luz solar pode gerar radicais livres
de oxigênio altamente reativos. O CDOM também é de interesse analítico, pois interfere nas medições
de fluorescência in situ que são usadas para a quantificação da clorofila. A composição molecular do
CDOM não é conhecida, nem sua concentração real foi quantificada.
Finalmente, vale ressaltar que nem todos os organismos marinhos são classificáveis como POM.
Vírus, pequenas bactérias e archaea podem passar por poros de filtro de 0,2 m e, portanto, são
tecnicamente parte do DOM. Embora esses organismos sejam pequenos (0,2 a 20 × 10ÿ15 g para C/célula
vírus e bactérias, respectivamente), seus números elevados (109 a 1011 e 107 a 109 células/L,
respectivamente) fazem com que sua biomassa coletiva na água do mar seja semelhante ao
fitoplâncton e zooplâncton (<2 mm) (Tabela 23.2). A biomassa da archaea e do macrozooplâncton (>2
mm) são atualmente desconhecidas. No entanto, esses dois grupos desempenham papéis
biogeoquímicos muito importantes, conforme descrito posteriormente.
23.3 O DESTINO DA MATÉRIA ORGÂNICA TERRESTRE NO OCEANO
A maior parte da matéria orgânica na água do mar foi criada in situ por processos marinhos e é,
portanto, classificada como autóctone. A matéria orgânica de origem não marinha é classificada como
alóctone e é composta principalmente por detritos terrestres, transportados por rios ou ventos. A
entrada de matéria orgânica dos rios é pequena (0,4 Pg C/ano) em comparação com a produtividade
primária (40 a 50 Pg C/ano). A entrada eólica é desconhecida, mas pensa-se que seja significativa.
A taxa de soterramento de matéria orgânica em sedimentos marinhos é um fator 2 menor (0,15 a
0,19 Pg C/ano) do que a entrada terrestre conhecida. Isso requer que mais da metade da matéria
orgânica terrestre seja remineralizada antes do enterro. Os químicos marinhos não conseguiram
estabelecer como e onde no oceano essa remineralização ocorre. De forma similar
23.3 O Destino da Matéria Orgânica Terrestre no Oceano 615
Tabela 23.2 Distribuição de Carbono Orgânico nos Oceanos.a
Categoria Gt C
DOC 700
DOC não coloidal 350 a 490
DOC coloidal 210 a 350
POC 55
Detrital POC 50
biota de superfície 3
bactérias heterotróficas 0,35
Fitoplânctonb 0,78
vírus 0,20
Zooplâncton (<2 mm) 0,26
Zooplâncton (>2 mm) Desconhecido
aEstas estimativas são um pouco diferentes daquelas nas Figuras 25.1 e 25.2 bA
biomassa do fitoplâncton inclui bactérias fotoautotróficas.
Fontes: Le Qu ´er ´e, C., et al. (2005). Biologia da Mudança Global 11, 2016–2040; e Suttle, Califórnia
(2005). Natureza 437, 356–361.
desconcertante é o fato de que pouca ou nenhuma assinatura detectável de DOC terrestre foi encontrada na
água do mar além da costa imediata, embora este pool compreenda cerca de metade da entrada orgânica
terrestre no oceano com o restante sendo POC. Isso requer que o DOC terrestre seja removido com muita
eficiência da água do mar.
Cerca de 90% de toda a matéria orgânica enterrada nos sedimentos marinhos é depositada nas margens
continentais, sendo 30 a 50% de origem terrestre. Como resultado, estima-se que a matéria orgânica terrestre
contribua com 25 a 50% do carbono orgânico enterrado nos sedimentos marinhos. Esta contribuição
desproporcionalmente grande sugere que a matéria orgânica terrestre como um todo é relativamente refratária
(não reativa) em comparação com a matéria orgânica marinha. Como a presença de DOM terrestre na água
do mar é virtualmente indetectável, não pode ser um dos principais contribuintes para o reservatório de
matéria orgânica sedimentar terrestre. Isso deixa o POM terrestre como a fonte restante de matéria orgânica
terrestre a ser enterrada nos sedimentos.
Algum componente do POM terrestre deve ser extremamente não reativo para permitir uma maior
eficiência de soterramento em comparação com o POM autóctone. Um possível candidato para este POM
terrestre não reativo é o carbono negro. Este material é rico em carbono
resíduo produzido pela queima de biomassa e queima de combustíveis fósseis. Algum carbono negro também
parece ser derivado de grafite desgastado por rochas. É amplamente distribuído em sedimentos marinhos e
possivelmente transportado para o oceano aberto por meio de transporte eólico.
No Capítulo 25, consideraremos mais a fundo o importante papel das plataformas continentais na
regulação do soterramento da matéria orgânica. Como esse tipo de soterramento de matéria orgânica
provavelmente é alterado por mudanças no nível do mar, ele fornece um feedback na fábrica crosta-oceano-
atmosfera que atua sobre os gases biogênicos envolvidos no controle do clima global (CO2 e CH4) e redox
( O2 ) .
23.4 PRODUÇÃO E CONSUMO DE ORGÂNICOS

COMPOSTOS POR ORGANISMOS MARINHOS
23.4.1 Produtores Primários

A maior parte dos POM marinhos é gerada in situ por produtores primários, nomeadamente o
fitoplâncton, macroalgas, bactérias quimioautolitotróficas e provavelmente archaea. Acredita-se que
a maior parte da produção primária seja realizada por nanoplâncton fotoautotrófico (2,0 a 20 m de
diâmetro) e picoplâncton (0,2 a 2,0 m de diâmetro). O picoplâncton é composto por bactérias
fotoautotróficas cujos cromóforos coletores de luz estão localizados em suas membranas celulares, e
não em um cloroplasto, como encontrado no fitoplâncton eucariótico. Provavelmente os membros
mais numerosos do fitoplâncton são as bactérias fotoautotróficas, Synechococcus e Prochlorococcus.
Essas cianobactérias usam bacterioclorofilas e ficoeritrinas como pigmentos (Figura 22.25). A
prevalência de bacterioclorofilas e rodopsinas em todo o bacterioplâncton sugere que a fotoautotrofia
microbiana é um componente maior da produção primária do que atualmente estimado. Por exemplo,
a bactéria marinha Pelagibacter ubique, que se acredita ser o organismo mais abundante na água do
mar (além dos vírus e talvez das archaea), contém rodopsinas. Conforme descrito no Capítulo 7.3.2,
os últimos são cromóforos, sugerindo que Pelagibacter ubique tem alguma capacidade de coletar e
usar a energia da luz para se engajar na heterotrofia fotoassistida.
23.4.2 Composição Elementar de Biomoléculas

A classe de compostos mais abundante encontrada no fitoplâncton e nas bactérias são as proteínas.
Conforme mostrado na Tabela 23.3, as proteínas representam cerca de metade de seu peso seco.
Em comparação com o fitoplâncton eucariótico, as bactérias são enriquecidas em RNA e DNA.
Como as proteínas e os ácidos nucleicos são relativamente enriquecidos em nitrogênio em
comparação com carboidratos e lipídios (Tabela 23.4), a biomassa bacteriana é enriquecida em
nitrogênio em relação ao fitoplâncton eucariótico.
23.4.3 Composição molecular das paredes celulares bacterianas

e membranas
As bactérias também são notáveis pelas biomoléculas quimicamente resistentes que compõem suas
paredes e membranas celulares. Esses biopolímeros incluem os peptidoglicanos ilustrados na Figura
22.24 encontrados nas paredes celulares, juntamente com lipopolissacarídeos e porinas, que são
componentes das membranas celulares. As porinas são proteínas encontradas nas membranas
celulares de bactérias gram-negativas. Sua estrutura tridimensional cria poros grandes o suficiente
para permitir a passagem de compostos hidrofílicos pequenos (<600 daltons). Como as bactérias não
têm bocas ou órgãos excretores, todos os alimentos e resíduos devem passar pelas paredes e
membranas celulares e, portanto, devem ser dimensionados como solutos. Assim, as bactérias
heterotróficas consomem MOD. A maioria das bactérias também assimila nutrientes inorgânicos.
23.4 Produção e Consumo de Compostos Orgânicos 617
Tabela 23.3 Composição média de fitoplâncton e bactérias por classe de compostos.
Classe Composta % Peso Seco
Bactérias Fitoplâncton
Proteína 52 54.4 65 40
Polissacarideo 17 25,5 16 40
lipídio 9.4 16.1 19 15
ARN + ADN 19.2 4 5
Outro <3
Referência Southamer Anderson (1977) Coberturas Williams e

(1991) (2002) Robertson
(1991)
Fontes: Southamer, AH (1977). Simpósios da Sociedade de Microbiologia Geral 27, 285–315; Anderson, Los
Angeles (1995). Deep Sea Research I 42, 1675–1680; Hedges, JI, e outros. (2002). Química Marinha 78, 47–63; e
Williams, PJ LeB e JE Robertson (1991). Journal of Plankton Research 13 (suppl); 153–169.
Tabela 23.4 Composição elementar percentual das principais classes de biomoléculas.
% Composição Elementar dentro de uma Classe Biomolecular
biomolécula C N H O P
Carboidrato 44% 6% 49%
lipídio 76% 12% 13%
Proteína 53% 16% 7% 23%
Ácido nucleico 37% 17% 4% 33% 10%
Fonte: De Anderson, LA (1995). Deep Sea Research I 42, 1675-1680.
Outro componente importante das membranas celulares são os lipopolissacarídeos, que estão
presentes como bicamadas fosfolipídicas. Após a morte das bactérias, os biopolímeros que
constituem suas paredes e membranas celulares passam a fazer parte do carbono orgânico
detrítico. A grande abundância destes biopolímeros na água do mar e nos sedimentos é reflexo da
sua resistência à degradação química e do importante papel que o bacterioplâncton desempenha
na produção de biomassa marinha.
23.4.4 Consumo de Matéria Orgânica: Marinho

Teia Alimentar
O carbono fixado pelos autótrofos marinhos tem vários destinos possíveis. Aproximadamente um
terço é respirado dentro das células de algas para fornecer energia para crescimento e manutenção.
Parte é liberada na água do mar como um exsudato extracelular ou como resultado da lise viral e da
alimentação descuidada dos herbívoros. O consumo por herbívoros arrasta a matéria orgânica para
a cadeia alimentar marinha, conforme mostrado na Figura 23.2. As células que não são consumidas
ou lisadas por um vírus podem afundar ou ser carregadas para fora da zona eufótica pelas correntes.
Pastoreio pelos consumidores primários Os

consumidores primários (pastores) são especializados em tamanho. Os menores fitoplâncton (1 a 20
m) são consumidos pelos menores membros do zooplâncton, chamados de
FIGURA 23.2
Representação esquemática da teia alimentar marinha. À esquerda está representada a parte da cadeia alimentar
controlada pelo pastejo do mesozooplâncton. À direita está a parte da teia alimentar controlada pela alça microbiana e o
pastoreio do protozooplâncton. As bactérias usam ectoenzimas (Ecto) para degradar DOC de alto peso molecular (HMW )
até um tamanho que pode passar pelas membranas celulares bacterianas. Também são mostrados os papéis dos vírus
e archaea. A fração da biomassa que afunda no fundo da zona eufótica é mostrada na parte inferior do diagrama. Acredita-
se que esse fluxo descendente de carbono particulado (e energia) alimenta a maioria dos processos da zona subeufótica.
A maior parte desse fluxo é fornecida pela via algas-herbívoros que pastam (lado esquerdo). Fonte: De DeLong, EF e DM
Karl (2005). Natureza 437, 336–342.
protozooplanton (5 a 200 m). Esses membros do zooplâncton são protozoários flagelados e ciliados, incluindo
os foraminíferos e os radiolários. As maiores toneladas de fitoplâncton, como as diatomáceas (20 a 200 m),
são consumidas pelo mesozooplâncton (200 a 2000 m), que é dominado pelos copépodes, apendiculários e
anfípodes.
Os maiores membros do zooplâncton, o macrozooplâncton (>2000 m), incluem os eufausídeos, salpas e
pterópodes, que pastam em um amplo espectro de tamanhos de partículas.
Cada um desses herbívoros desempenha um papel biogeoquímico importante e distinto. Ao pastar no pico e
no nanoplâncton, o protozooplâncton transfere a biomassa microbiana para a cadeia alimentar marinha. O
mesozooplâncton produz fezes grandes e de rápido afundamento que aumentam a exportação de POM para o
mar profundo. Os copépodes são o zooplâncton mais abundante no oceano. O macrozooplâncton produz
pellets fecais ainda maiores e, portanto, que afundam mais rapidamente, mas tendem a ter distribuições
irregulares em comparação com os copépodes.
Estimativas globais de pastagem ainda estão sendo formuladas. As melhores suposições sugerem que o
microzooplâncton e o mesozooplâncton coletivamente removem a grande maioria dos produtores primários e
procariotos heterotróficos por meio de suas atividades de pastejo. As eficiências de crescimento do zooplâncton
são da ordem de 30%, portanto, a maior parte do POM consumido é perdida na respiração e na excreção.
O zooplâncton é notável por sua capacidade de excretar amônia e outros DON de baixo peso molecular,
como a uréia (Figura 22.26c). Isso aumenta a remineralização do nitrogênio, fornecendo assim nutrientes
inorgânicos para os fotoautotróficos. Zooplank ton gera uma grande variedade de POM, incluindo seus tecidos,
pellets fecais, mudas, cascas de ovos, partículas de alimentos não digeridos e redes de alimentação
descartadas. Os apendiculários são particularmente notáveis por gerar redes de alimentação muito grandes
(até 1 m de diâmetro), que normalmente ficam entupidas após cerca de 24 horas de uso. As redes são então
descartadas e afundam rapidamente (800 m/d), carregando grandes quantidades de detritos e POM vivos para
o fundo do mar. Ao largo da costa da baía de Monterey, CA, essas redes de alimentação mucosas e sua
matéria orgânica filtrada associada fornecem um fluxo anual de 7,6gCm-2 para os sedimentos superficiais de 3
km de profundidade.
Outro impressionante exportador de POM são as salpas, um tunicado planctônico que se alimenta por filtração.
Em alguns locais, as salpas formam enxames densos o suficiente para filtrar 75% dos 50 m superiores da
coluna d'água durante um período noturno de 8 horas. A produção fecal resultante desta zona de profundidade
durante o período de 8 horas pode chegar a 90 mg C por m2 !
DOM Release: The Viral Shunt, Algal Exudates, and Sloppy

Feeding Infecções virais matam 2 a 77% das bactérias marinhas
nas águas superficiais diariamente, tornando seu impacto semelhante em escala aos
esforços de pastejo da tonelada de protozooplank. Os vírus também são conhecidos por
infectar e matar o fitoplâncton eucariótico, com 3% da produção primária estimada para ser
perdida anualmente. Os vírus matam as células penetrando na membrana celular do
hospedeiro e se replicando até que seus números sejam tão grandes que o biovolume do
hospedeiro aumente até o ponto de ruptura. A lise resultante da membrana celular faz com
que todo o DOM contido na célula seja despejado na água do mar. De uma perspectiva
biogeoquímica, a lise celular inviabiliza a transferência de carbono para
níveis tróficos mais elevados dentro da cadeia alimentar marinha. Isso move o carbono para o pool de
DOC, permitindo a produção bacteriana às custas dos fotoautotróficos eucarióticos.
Como os vírus podem adquirir e transferir genes de e para seus hospedeiros, eles funcionam aliados
para permitir um tipo de reprodução sexual para o plâncton unicelular. Acredita-se também que os vírus
tenham algum controle regulador ecológico, pois são espécies específicas para seus hospedeiros.
A alimentação desleixada por herbívoros também leva à lise das membranas das células microbianas
e eucarióticas com um resultado semelhante à lise viral, ou seja, conversão de POM em DOM à medida
que a matriz celular é liberada na água do mar.
O DOM também é liberado na água do mar pelo fitoplâncton por razões ainda não esclarecidas. Em
média, 13% do carbono do fitoplâncton é liberado na forma de exsudatos, alguns dos quais são compostos
de baixo peso molecular, como aminoácidos livres e ácidos tricarboxílicos. Outros exsudatos são
compostos de alto peso molecular, como os heteropolissacarídeos acilados.1 Essas macromoléculas são
relativamente resistentes quimicamente e parecem formar uma grande parte do pool HMW DOC.
As taxas de liberação de exsudatos do fitoplâncton variam de 0 a 80% do carbono fixado.

Essas taxas dependem da composição das espécies, estado fisiológico, deficiência de nutrientes,
temperatura e limitação de luz. Algumas evidências sugerem que a exsudação é um mecanismo para
liberar o excesso de matéria orgânica das células quando a disponibilidade de nutrientes é muito baixa
para permitir seu uso como combustível metabólico.
Em alguns casos, os exsudados permitem que o plâncton controle seu ambiente. Por exemplo, as
diatomáceas liberam compostos, chamados oxilipinas, que induzem abortos naturais e redução do
crescimento no zooplâncton que são seus principais predadores. Outros exsudados complexos com
traços de metais, servem para reduzir a biodisponibilidade de tóxicos, como o cobre, e aumentar a
biodisponibilidade de micronutrientes, como o ferro. Exemplos de DOM extracelulares de ligação ao ferro
são os sideróforos (Figura 5.11).
O Loop Microbiano A
maior parte da DOM liberada na água do mar é rapidamente consumida por bactérias heterotróficas e
provavelmente archaea. Pequenas quantidades são provavelmente consumidas por alguns eucariotos
unicelulares, como flagelados heterotróficos e fotoautotróficos, sob condições de limitação de luz e/ou
nutrientes. A produção bacteriana resultante do consumo desta MOD equivale a um terço a metade da
produção primária. Isso implica que a absorção bacteriana de DOM é substancial, pois as eficiências
de crescimento microbiano são geralmente inferiores a 20%. Em outras palavras, as bactérias precisam
consumir muito DOM para obter energia química suficiente para criar biomassa. Embora a produção
bacteriana não seja muito eficiente, a biomassa resultante fornece alimento para o protozooplâncton e
é, portanto, um mecanismo pelo qual pelo menos parte da MOD é transferida de volta para a cadeia
alimentar marinha.
Isso é chamado de alça microbiana.
1
Os heteropolissacarídeos são carboidratos complexos compostos por mais de um tipo de açúcar simples.
Veja a Tabela 22.4 para a estrutura do grupo funcional acila.
A ineficiência da heterotrofia microbiana tem um benefício colateral, pois aumenta as taxas de

remineralização de nutrientes. Isso serve para aumentar a disponibilidade de nitrogênio inorgânico e
fósforo para os fotoautotróficos. Os múltiplos papéis das bactérias na rede alimentar marinha foram
mostrados na Figura 23.2, com o componente da rede alimentar controlado pelas algas herbívoras
representado no lado esquerdo e o loop microbiano à direita. O shunt viral atua em ambas as vias.
23.4.5 Flutuações sazonais na produção de matéria orgânica e

Exportar
Nas latitudes médias e altas, a produção primária varia sazonalmente em resposta à limitação de luz
e nutrientes. Isso, por sua vez, leva à sazonalidade na exportação de POM da zona fótica. Em latitudes
médias, o ciclo anual de produção de plâncton e exportação de POM é impulsionado por uma floração
na primavera e uma floração secundária no outono. Em altas latitudes, as florações de verão parecem
ser impulsionadas pela entrega de ferro. Para alguns fitoplânctons, como as diatomáceas, a exportação
de POM é aumentada pela biofloculação. Observou-se que pequenas diatomáceas que crescem sob
condições de ressurgência ou floração de primavera exalam HMW DOM semelhante a muco, que as
faz coagular em agregados que afundam rapidamente.
Outro tipo de evento de exportação conduzido sazonalmente está associado a diatomáceas
maiores (> 50 m) que crescem sob condições de nutrientes e luz limitadas na base da zona eufótica.
Essas diatomáceas parecem sofrer um evento de sedimentação em massa, chamado de despejo de
outono, em resposta à desestratificação da termoclina de verão devido ao resfriamento sazonal e às
tempestades de inverno. Essas diatomáceas afundam rapidamente e estão relativamente bem
preservadas nos sedimentos.
Evidências de flutuações sazonais na exportação de POM afundando da zona eufótica foram
obtidas a partir de estudos de armadilhas de sedimentos. Conforme mostrado na Figura 23.3, variações
sazonais no fluxo de afundamento de partes biogênicas duras e moles são detectáveis mesmo na
zona profunda. Além disso, variações interanuais na produção de POC e PIC levam a mudanças
semelhantes nos fluxos dessas partículas em águas profundas.
23.4.6 Processos Abióticos

Uma pequena fração do POM é criada por meio de processos abióticos, todos os quais envolvem a
transformação do DOM na fase particulada. Como já observado, a desestabilização da DOM coloidal
pode levar à formação de géis. O aumento da salinidade desestabiliza os colóides, portanto a
floculação de DOM é comum em estuários.
A DOM também tende a se concentrar nos limites, como as interfaces água-sedimento e ar-mar.
Este último também é caracterizado por enriquecimentos de POM, como bactérias. Sob condições
calmas, o DOM e o POM que se acumulam na interface ar-mar formam uma mancha superficial visível
ou microcamada. Em dias de vento, essa matéria orgânica pode ser transformada em uma emulsão
que tem a aparência de uma espuma bem resistente. O DOM também pode ser transferido para o pool
de POM por adsorção em partículas orgânicas.
Pro
622
A
eCo
no
De
Or
CA
de
M
23 0,3 (um)
3
)2
Pigmento
(mg
m
0,2
0,1
0,0
(c) 12
1
2
)d
CZCS
(b) 6
2
1
2
)d
Fluxo
corg
(mg
m
4
Armadilha de
sedimentos 3200 m
Armadilha de
sedimentos 3200 m
2
8
fluxo
(mg
CO
m
3-
4
0
1979 1980 1981 1982 1983 1984 1985
FIGURA 23.3
Variação com o tempo nos fluxos de (a) pigmento, conforme determinado pelo CZCS, scanner colorido da zona costeira, e (b) particulado orgânico e (c) carbono inorgânico
medido em uma armadilha de sedimentos instalada a 3200 m no Mar dos Sargaços. Observe a coincidência de variações nesses fluxos com as concentrações de pigmentos
derivados de satélites mostradas em (a). A linha pontilhada representa o tempo médio dos fluxos de massa de partículas alto e baixo em 3200 m. Fonte: De Deuser, WG, et
al. (1990). Deep-Sea Research 37, 1331-1343.
23.5 A transformação química e física do particulado detrítico 623
23.5 A TRANSFORMAÇÃO QUÍMICA E FÍSICA DA MATÉRIA ORGÂNICA PARTICULAR

DETRITAL
A maior parte da biomassa marinha é produzida nas águas superficiais. Após a morte de um
organismo, sua biomassa se torna parte do pool de POM detrítico junto com mudas, redes de
alimentação rejeitadas, caixas de ovos, pellets fecais e neve marinha. Os perfis de profundidade dos
detríticos POC, PON e POP exibem estratificação vertical semelhante à do O2 (Figura 23.4).
As concentrações são altas nas águas superficiais e diminuem exponencialmente com a profundidade
para níveis muito baixos. Esta estratificação vertical reflete a produção nas águas superficiais e o
consumo em profundidade. A maior parte do último é devido a bactérias heterotróficas que degradam
o POM detrítico à medida que ele afunda na coluna de água.
Assim como os nutrientes, apenas uma pequena fração do POM gerado nas águas superficiais
sobrevive à passagem para os sedimentos. Em termos de POC, cerca de 18% da produção primária
anual afunda abaixo da zona eufótica com apenas 5% sedimentando no fundo do mar. A degradação
microbiana nas camadas superficiais do sedimento destrói 93% do POC que chega ao fundo do mar.
Assim, apenas 0,4% da produção primária é enterrada.
Comportamento semelhante é exibido por PON e POP.
23.5.1 Processamento Bacteriano

Como as bactérias não têm bocas ou outros órgãos de consumo, elas devem primeiro degradar o
POM em fragmentos pequenos o suficiente para atravessar suas paredes celulares e membranas.
Isso é conseguido pela liberação na água do mar de enzimas extracelulares, chamadas ectoenzimas.
Essas enzimas são específicas de compostos e incluem as proteases, lipases, fosfatases, nucleases
e glicosidases. As ectoenzimas quebram as ligações entre os pares de monômeros e, assim, reduzem
o tamanho dos biopolímeros em moléculas sucessivamente menores.
Por exemplo, a clivagem das ligações que ligam os aminoácidos nas proteínas primeiro degrada os
polipeptídeos em oligopeptídeos e depois em aminoácidos livres. Os produtos de baixo peso molecular
resultantes são assimilados pelas bactérias para produção de energia ou biomassa. Em ambos os
casos, as reações metabólicas respiratórias resultantes geram CO2 e nutrientes remineralizados.
A degradação heterotrófica da matéria orgânica em busca de energia química e nutrientes é

denominada catabolismo. O redirecionamento da energia química resultante para vias anabólicas
alimenta a criação de biomassa. As vias catabólicas gerais para as principais classes de biomoléculas
estão resumidas na Tabela 23.5. No caso dos polinucleótidos (ácidos nucleicos), o ARN e o ADN são
primeiro fragmentados por nucleases em nucleótidos. As fosfatases removem o(s) grupo(s) de fosfato,
seguido pela degradação dos ribonucleosídeos residuais em ribose e uma base purina ou pirimidina.
Os açúcares e as bases nitrogenadas são finalmente degradados em CO2 e nitrogênio inorgânico. Os
polissacarídeos, como celulose e amido, são inicialmente quebrados em oligossacarídeos e depois
em monossacarídeos. Sua degradação completa produz CO2. A degradação dos lipídios produz
hidrocarbonetos, carboidratos e pequenos ácidos carboxílicos. Estes, por sua vez, são finalmente
decompostos em CO2. A natureza exata dos intermediários metabólicos e
Pro
624
A
eCo
no
De
Or
CA
de
M
23 (uma)
Pressão
(dbar)
(d)
Pressão
(dbar)
0
200
400
600
800
1000
1200
200
400
600
0 20 40 60 80
Saturação de oxigênio (%)
100 120
(b)
Pressão
(dbar)
(e)
Pressão
(dbar)
0
200
400
600
800
1000
1200
200
400
600
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5
Carbono Particulado (mmol/kg)

(c)
Pressão
(dbar)
(f)
Pressão
(dbar)
0
200
400
600
800
1000
1200
200
400
600
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
Carbono Orgânico Dissolvido (mmol/kg)
(g)
Pressão
(dbar)
0
200
400
600
800 800 800 800
1000 1000 1000 1000
1200 1200 1200 1200

0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 12345 6789 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 05 10 15 20 25 30 35
Nitrogênio particulado (mmol/kg) Nitrogênio Orgânico Dissolvido (mmol/kg) Fósforo Orgânico Dissolvido (mmol/kg) Fósforo Particulado (nmol/kg)
FIGURA 23.4
Perfis de profundidade onde 1 dbar é aproximadamente igual a 1 m de profundidade de água: (a) Porcentagem de saturação de O2, (b) Carbono particulado, (c) DOC, (d) Nitrogênio particulado, (e) DON, (f) DOP e ( g) Fósforo
Particulado na Estação ALOHA (Uma Avaliação de Habitat Oligotrófico de Longo Prazo) localizada em 4750 m de profundidade de água, 100 km ao norte da ilha de Oahu. Esses perfis fazem parte do Hawaii Ocean Time Series (HOTS), no
qual os perfis verticais são medidos mensalmente desde 1989. Parte da variabilidade exibida em cada profundidade representa efeitos sazonais, pois a estação está localizada em latitudes médias (22ÿ45'N 158ÿ00'W). Parte da variabilidade
se deve a efeitos interanuais, como os exercidos por ENSOs (El Ni (HOT-DOGS ©), Laboratory for Microbial Oceanography, University of Hawaii, http://hahana.soest.hawaii.edu/hot/hot- cães/interface.html.
não - Oscilações do Sul) ou aquecimento global. Fonte: Sistema Gráfico e Organização de Dados de Séries Temporais do Oceano Havaí
Tabela 23.5 Produtos de Decomposição Produzidos a partir de Compostos Orgânicos Presentes em Detrital POM.
Substâncias vitais Intermediários de Decomposição Intermediários e Produtos
A
edet
par
quí
físi
23.
62
do
tra Proteínas
Polinucleotídeos
lipídios
Gorduras
ceras
óleos
Hidrocarbonetos 9>>=>>;
Carboidratos
Celulose
Amido
Hemicelulose
Lignina
Porfirinas e
Pigmentos vegetais
Clorofila
Hemin
carotenos e
Xantofilas 9>>=>>;
9>>=>>;
Polipeptídeos ÿ RCH(NH2)COOH
aminoácidos
RCH2CH2COOH + CH2OHCHOHCH2OH
ácidos graxos glicerol
oligossacarídeos
quitina
Cx(H2O)y ÿ 8<: monossacarídeos
RCOOH
RCH2OHCOOH
RCH2OH
RCH3
RCH2NH2
Nucleotídeos ÿ bases purínicas e pirimídicas
ÿ 8>>>><>>>>:
pentoses
9=; ÿ 8<: hexoses
Clorina ÿ Feofitina ÿ hidrocarbonetos

ÿ 8>>>><>>>>:
glucosamina 9=;
(C2H2O)4 ÿ álcoois aromáticos insaturados ÿ ácidos polihidroxi carboxílicos
Substâncias complexas formadas a partir de intermediários de decomposição, por exemplo,

RCH2OH
RCOOH
ácidos de cadeia curta
RCH3
RH
Normalmente encontrado em ambientes não poluídos
Águas Naturais
NH+4 , CO2, HSÿ, CH4, HPO2ÿ4 , peptídeos,

aminoácidos, uréia, fenóis, indol, ácidos graxos,
mercaptanos
CO2, CH4, ácidos alifáticos, ácidos acético,

lático, cítrico, glicólico, málico, palmítico,
esteárico, oleico, carboidratos, hidrocarbonetos
HPO2-4, CO2, CH4, glicose, frutose,

galactose, arabinose, ribose, xilose
Fitano, pristano, carotenóides, isoprenóides,

álcoois, cetonas, ácidos, porfirinas
Fenóis + quinonas + compostos de aminoácidos ÿ Melaninas, melanoidina, gelbstoffe

Compostos de aminoácidos + produtos de degradação de carboidratos ÿ Ácidos húmicos, ácidos fúlvicos, substâncias “tânicas”
Fonte: Após Stumm, WS e JJ Morgan (1996) Aquatic Chemistry: Chemical Equilibria and Rates in Natural Waters, 3ª ed. Wiley-Interscience, p. 925.
produtos finais reflete as vias respiratórias do micróbio, com bactérias aeróbias gerando resíduos orgânicos
diferentes dos vários anaeróbios (desnitrificadores, redutores de sulfato, fermentadores, etc.).
23.5.2 Zooplâncton e o Fecal Pellet Express

O zooplâncton também exerce um efeito transformador sobre o POM, mas de forma bastante diferente em
relação às bactérias. Ou seja, eles convertem quimicamente e fisicamente o fitoplâncton em pellets fecais que
afundam rapidamente. As taxas de afundamento dos pellets fecais variam de 2 a 1.000 km/ano (Tabela 13.5).
Embora apenas uma pequena fração do fitoplâncton seja reembalada na forma de pellet fecal, essa matéria
orgânica tem uma probabilidade muito maior de afundar no mar profundo e atingir os sedimentos do que uma
célula isolada de fitoplâncton detrítico. Esse aprimoramento do fluxo de afundamento do POM foi chamado de
“expresso de pelotas fecais”. É responsável por uma parte significativa do fluxo de massa para os sedimentos.
Além da matéria orgânica não digerida, os pellets fecais também contêm fragmentos de partes duras
calcárias e siliciosas e grãos de minerais de argila do tamanho de argila. Pelotas fecais podem abrigar células
bacterianas e fitoplâncton viáveis. Por causa de suas rápidas taxas de afundamento, os pellets fecais atingem
o fundo do mar relativamente intactos. Sua matéria orgânica representa a principal fonte de alimento para os
bentos.
23.5.3 Formação de Neve Marinha
O outro contribuinte importante para o fluxo de massa de POM é outro tipo de material particulado orgânico
que afunda rapidamente, denominado neve marinha. Este material amorfo tem uma aparência de floco. Pensa-
se que se forma a partir da agregação espontânea de: (1) partículas menores de POM detrítico; (2) pequenas
células de bactérias, protozoários e fitoplâncton; e (3) matéria inorgânica, incluindo partes duras biogênicas
de minerais argilosos. Partículas transparentes de exopolímeros (TEPs) parecem particularmente importantes
para estimular o processo de agregação. TEPs são produzidos por uma grande variedade de organismos
marinhos, como suspensórios (bivalves e tunicados) e fitoplâncton crescendo sob condições de floração.
Devido ao seu alto conteúdo orgânico, a neve marinha atua como um microhabitat que suporta taxas
aumentadas de atividade microbiana heterotrófica. A remineralização de nutrientes associada faz com que a
água do mar dentro e ao redor da neve marinha seja caracterizada por concentrações elevadas de nitrogênio
e fósforo e baixos níveis de O2.
A importância dessas microzonas subóxicas e anóxicas para a ciclagem marinha dos elementos biolimitantes
é desconhecida, mas potencialmente significativa.
23.5.4 Lastro do POM de Afundamento

A extensão e os tipos de transformações pelas quais o POM passa ao afundar em direção ao fundo do mar
dependem: (1) dos tipos e abundâncias relativas dos heterótrofos que degradam a matéria orgânica, (2) da
composição química original das partículas que afundam e (3 ) sua embalagem física, usualmente denominada
lastro. O último aumenta as taxas de afundamento das partículas e também parece conferir alguma proteção
contra o ataque microbiano.
23.5 A transformação química e física do particulado detrítico 627
Por exemplo, matéria orgânica profundamente embebida na matriz mineral de partes duras biogênicas não
seria exposta ao ataque de exoenzimas. Essa incorporação pode ocorrer durante a deposição dos minerais
ou por adsorção da matéria orgânica da água do mar.
A maior parte do efeito de lastro exercido sobre o POM é conferido por partes duras calcárias e siliciosas e
por minerais argilosos.
23.5.5 Degradação de Partículas de Afundamento: Horizontal, Vertical,

e tendências temporais
Os perfis de profundidade das concentrações de POC, PON e POP mostrados na Figura 23.4 foram obtidos
pela filtragem de partículas de amostras de água. Abaixo da zona eufótica, a maioria das partículas é pequena
(<20 m) e, portanto, afunda lentamente (ÿ1 m/d). As partículas maiores (pellets fecais e neve marinha) são
menos numerosas, mas coletivamente representam a maior parte do fluxo de POM para os sedimentos. As
partículas grandes são mais representativamente amostradas com coletores de sedimentos (Figura 16.6).
Como esses dispositivos coletam amostras em períodos de tempo significativos – dias a meses – eles são
usados para medir fluxos de partículas em vez de concentrações. Os fluxos de POC também diminuem
exponencialmente com a profundidade na coluna de água, conforme mostrado na Figura 23.5. (Esses dados
de fluxo também foram usados para gerar a Figura 23.1.) Os gradientes de concentração mais acentuados
estão localizados em duas profundidades: (1) logo abaixo da zona eufótica e (2) na interface sedimento-água.
A Figura 23.5 mostra que declínios semelhantes também são observados nos fluxos das principais classes de
biomoléculas com aminoácidos proteicos representando a grande maioria dos POM molecularmente
caracterizáveis em todas as profundidades.
Em termos mais gerais, os declínios verticais no fluxo de POC e classes de compostos constituintes são
impulsionados pela degradação heterotrófica. A natureza deste processo não é bem compreendida. Embora
os fluxos de aminoácidos, carboidratos e lipídios diminuam em várias ordens de grandeza ao longo da coluna
d'água, suas proporções relativas entre si são razoavelmente bem retidas e bastante semelhantes àquelas da
água de superfície. Isso é notável porque seria esperado que os micróbios degradassem seletivamente
moléculas com alto valor nutritivo, como os aminoácidos ricos em nitrogênio. Também confuso é o aumento
de compostos molecularmente não caracterizáveis com o aumento da profundidade (Figura 23.1). Três
explicações foram propostas para explicar essas observações: (1) À medida que o POM caracterizável se
degrada, ele se recombina para formar materiais não caracterizáveis; e/ou (2) o material incaracterizável está
sempre presente, mas não se degrada porque sua estrutura molecular o torna relativamente inerte; e/ou (3) o
lastro mineral protege fisicamente parte do POM caracterizável do ataque microbiano e, portanto, retém não
seletivamente uma fração dessa matéria orgânica nas partículas que afundam.
As tendências verticais nos fluxos POM exibem variabilidade temporal e geográfica. Isso foi mostrado na
Figura 23.3, na qual mudanças sazonais na produtividade de superfície afetaram os fluxos de partículas
subsuperficiais mesmo em águas profundas. Outros processos que podem afetar o fluxo descendente de POM
incluem: (1) produção in situ por micróbios ou zooplâncton no meio da água e (2) transporte lateral de POM
por meio de correntes advectivas. Ambos podem produzir máximos de meia-água nos fluxos de matéria
orgânica que afundam. A variabilidade geográfica nesses fluxos é comum. Conforme ilustrado na Figura 23.6
para o Oceano Pacífico equatorial central,
Fluxo (mg m2d1) 10

0,001 0,1 10 1,000 0,001 0,1 1.000 0,01 1 100
Plâncton 100 m
Armadilha 1000
m Armadilha
3500m
Armadilha
Orgânico amino
00,5 cm Carbono ácidos Carboidratos
Sedimento
0,0001 0,01 1 100 0,00000001 0,0001 0,1
Plâncton 100 m
Armadilha
1000 m
9N
Armadilha
5N
equalizador
3500 m
Armadilha
00,5 cm
lipídios Pigmentos
Sedimento
FIGURA 23.5
Fluxos (mg mÿ2 dÿ1) de carbono orgânico e classes bioquímicas em 9ÿN, 5ÿN e no equador.
Os fluxos de classe de compostos estão em mg de composto, não em mg C. Os aminoácidos estão
presentes como peptídeos. Os fluxos para o plâncton líquido são derivados das taxas de produção primária
e medições do conteúdo bioquímico do plâncton líquido. Os fluxos para os sedimentos superficiais foram
calculados usando o conteúdo de Corg do sedimento e as taxas de acumulação e medições do conteúdo
bioquímico. Fonte: De Wakeham, SG, et al. (1997). Geochimica et Cosmochimica Acta 61, 5363–5369.
variações latitudinais na produção primária levam a variações geográficas no afundamento dos

fluxos de partículas. Essas variações latitudinais demonstram que regiões com alta produção
primária, como o Pacífico equatorial, possuem fluxos POC elevados.
23.6 COMPOSTOS ORGÂNICOS DISSOLVIDOS
23.6.1 Importância do DOM

A Tabela 23.2 indica que DOM é o maior reservatório de matéria orgânica no oceano. De uma
perspectiva biogeoquímica, a DOM marinha representa o maior reservatório de carbono reativo
23.6 Compostos Orgânicos Dissolvidos 629
Pesquisa 1 Pesquisa 2
1,0 83 1,0 150
0,9 0,9
0,8 0,8
0,7 0,7
0,6 0,6
1,0 4.5 1,0 4.8
0,9 0,9
0,8 0,8
0,7 0,7
0,6 0,6
0,63
0,5 0,5
0,4 0,4
normalizados
máximos
Dados
0,25
1,0 1,0
0,9 0,9
0,8 0,8
1,0 1,0
0,10 0,10
0,9 0,9
0,8 0,8
0,7 0,7
0,6 0,6
0,5 0,5
0,4 0,4
0,3 0,3
0,2 0,2
produtividade primária fluxo POC de 105 m Fluxo POC de 3000 m Fluxo de sedimentos POC
158S 108S 58S 08 58N 108N 158N 158S 108S 58S 08 5 8N 108N 158N
Latitude Latitude
FIGURA 23.6
Produtividade primária relativa, fluxos POC em 105 e 3000 me taxas de acúmulo de sedimentos
POC versus latitude no Oceano Pacífico equatorial central. Os dados são normalizados para o valor
máximo em cada transecção. A Pesquisa 1 foi conduzida durante fevereiro-março de 1992 sob
condições de El Nieno e a Pesquisa 2 de agosto a setembro de 1992 sob condições não El Nieno
em longitudes variando de 135 a 140ÿW. A escala ordenada é redefinida para 1,0 em cada máximo,
e a magnitude absoluta (mmol C mÿ2 dÿ1) de cada parâmetro é dada próximo ao seu máximo.
Fonte: De Hernes, PJ, et al. (2001). Deep-Sea Research I 48, 1999-2023.
na terra. Esta reatividade tem diversos impactos. O principal interesse é o potencial do DOC de
impactar os níveis atmosféricos de CO2 e, portanto, o clima global. Isso é considerado provável, pois
o pool de DOC contém aproximadamente a mesma quantidade de carbono presente no CO2
atmosférico. Do ponto de vista ecológico, DOM representa a fonte de alimento para bactérias
heterotróficas e, portanto, regula sua produtividade e o ciclo microbiano.
A respiração bacteriana resultante representa um importante sumidouro de O2 no fundo do mar.
Devido à sua capacidade de adsorver a luz, o DOM altera as propriedades espectrais da água do mar
e promove reações fotoquímicas. O DOM adsorve nas superfícies das partículas, alterando assim as
propriedades da superfície e as taxas de afundamento. DOM também forma complexos com traços de
metais, alterando assim sua biodisponibilidade. Finalmente, muitos organismos marinhos administram
as relações ecológicas secretando compostos orgânicos dissolvidos, chamados metabólitos secundários.
Além do carbono, o DOM também contém grandes quantidades de nitrogênio e fósforo.
Conforme mostrado na Tabela 23.1, as concentrações de DOC são da ordem de dezenas de
micromolares, alguns micromolares para DON e décimos de micromolares para DOP. As distribuições
verticais de concentração geralmente exibem estratificação conforme exemplificado pelos perfis na Figura 23.4.
Conforme observado anteriormente, menos de 10% do pool DOM foi identificado estruturalmente. A
maior classe de compostos caracterizáveis são os carboidratos, que são provavelmente produtos de
degradação dos componentes estruturais e de armazenamento mais abundantes do fitoplâncton, ou
seja, celulose, ácido algínico e quitina. A segunda maior classe de compostos são os aminoaçúcares,
que provavelmente são produtos de degradação das paredes celulares dos procariotos, pois são ricos
em peptidoglicanos. Alguns componentes de DOM de menor peso molecular são voláteis, como
dimetilsulfeto e vários compostos organobromados e, portanto, são desgaseificados na atmosfera.
Alguns desses gases provavelmente desempenham um papel importante no controle do clima.
23.6.2 Fontes de DOM

A entrada de DOM terrestre via rios e transporte eólico foi discutida no Capítulo 23.3. As concentrações
ribeirinhas de DOC variam de 2 a 20 mg C/L. Em contraste, pouco ou nenhum DOM terrestre é
detectável na água do mar, levando ao consenso atual de que a maior parte é removida próximo ao
seu ponto de entrada. Em alguns estuários, a remoção está associada a reações de floculação
promovidas pelo grande aumento da força iônica que ocorre quando a água do rio se mistura com a
água do mar. Em outros estuários, o DOC exibe um comportamento conservador, deixando os
químicos marinhos com um mistério sobre como e onde o DOC é removido.
Dada a contribuição relativamente pequena de matéria orgânica terrestre para a água do mar, a
maior parte da DOM no oceano é forçosamente de origem marinha. A maior parte deste DOM tem
como fonte final biomoléculas liberadas na água do mar por excreções e exsudações de micróbios,
plantas e animais. Igualmente importante é o papel da lise viral em que as membranas celulares são
rompidas, fazendo com que o DOM dentro das células seja derramado na água do mar.
Um efeito semelhante pode resultar da alimentação desleixada do zooplâncton herbívoro.
Conforme observado no Capítulo 23.4.4, o fitoplâncton “excreta” uma quantidade significativa de
seu carbono fixo na forma de compostos de baixo peso molecular que são principalmente carboidratos.
Embora este processo seja variável, é uma fonte onipresente e significativa de COD reativo (lábil)
para a água do mar de superfície. Bactérias e zooplâncton também liberam biomoléculas na água do
mar e são, portanto, outra fonte de DOC lábil. Embora não se restrinjam à zona fótica, são mais
abundantes nas águas superficiais e, portanto, é onde sua contribuição para a MOD é maior. As
bactérias são notáveis por seu papel na conversão de uma grande parte do pool de POM detrítico em
DOM pelas ações de suas ectoenzimas. O zooplâncton é notável por sua liberação de compostos
LMW ricos em nitrogênio, particularmente uréia.
23.6.3 O Papel Ecológico da DOM

Além de servir como a principal fonte de alimento para bactérias heterotróficas, o DOM desempenha
um importante papel ecológico ao permitir que organismos marinhos controlem vários aspectos de
seu ambiente, incluindo inter-relações tróficas. Isso é realizado pela secreção ou exsudação de
moléculas específicas, denominadas metabólitos secundários. Estes são geralmente compostos LMW
que tendem a ser espécies específicas em sua fonte e alvos. Alguns agem como toxinas que repelem
ou matam competidores ou predadores. Como observado anteriormente, algumas diatomáceas
liberam oxilipinas para controlar as atividades de pastejo de seus predadores. Alguns são usados para
aumentar a biodisponibilidade de micronutrientes, por exemplo, a solubilização de ferro por sideróforos
microbianos. Outros agem para “neutralizar” toxinas, como a complexação do cobre por exsudatos de
diatomáceas. A maioria das habilidades de complexação de metais do DOM são conferidas por grupos
amino e ácidos carboxílicos. Outros metabólitos secundários, chamados feromônios, funcionam como
atrativos e são usados para fins de acasalamento ou para desencadear a metamorfose das larvas. As
bactérias e o fitoplâncton parecem usar DOM para facilitar as respostas do grupo ao aumento dos
recursos alimentares ou superfícies colonizáveis. Esse processo é chamado de detecção de quorum.
A atividade fisiológica desses metabólitos secundários tem sido explorada por químicos de produtos
naturais para o desenvolvimento de novos produtos farmacêuticos, aditivos alimentares e outros
produtos químicos comerciais. Este assunto é abordado mais adiante no Capítulo 28.
Blooms de Phaeocystis: produção de TEP e DMSP Devido à

importância do TEP no controle da disponibilidade de metais e na conversão de DOM em neve
marinha, muitos esforços estão sendo direcionados para a compreensão das fontes e usos biológicos
deste DOM. Muitos organismos marinhos produzem TEP. Um gênero de fitoplâncton, Phaeocystis,
pode gerar tanto TEP ao crescer em condições de floração que o DOM resultante pode formar uma
espuma espessa e malcheirosa. Isso apresenta um incômodo quando chega às praias. As florações
de Phaeocystis também são de grande interesse porque são uma importante fonte de
dimetilsulfoniopropionato (DMSP). A degradação microbiana do DMSP gera o DMS. Este composto
volátil de enxofre orgânico é desgaseificado na atmosfera, onde desempenha um papel importante na
regulação do clima.
CAIXA 23.1 Uma discussão adicional sobre a produção de TEP e DMSP é fornecida nas
informações suplementares do Capítulo 23.6.3, disponível online em http://elsevierdirect.com/
companions/9780120885305.
23.6.4 Composição Molecular

Uma pequena fração do DOM é composta de moléculas que parecem ser de origem biológica direta,
incluindo carboidratos, aminoácidos e lipídios. A concentração e a composição molecular deste MOD
são relativamente bem conhecidas e estão resumidas na Tabela 23.1. As categorias de compostos
orgânicos nesta tabela são agrupadas por tipo de monômero. Assim, a categoria de aminoácidos inclui
aminoácidos livres e aminoácidos combinados, com os últimos variando em tamanho de oligopeptídeos
a polipeptídeos. Os carboidratos são representados pelos açúcares neutros, incluindo os açúcares
simples e os carboidratos complexos, com os últimos variando em tamanho de oligossacarídeos a
polissacarídeos.
O fitoplâncton é a fonte provável para a maior parte do carboidrato DOC. Os aminoácidos são
provavelmente derivados da degradação microbiana da quitina e das paredes celulares bacterianas.
Melhorias recentes nas técnicas analíticas forneceram informações sobre as ligações químicas
presentes no UDOM, a fração não caracterizada molecularmente do pool de DOM. A maior parte
desse trabalho foi feita na fração ultrafiltrada e, portanto, HMW, do pool DOM. Propriedades espectrais,
como NMR, são usadas para identificar tipos de
ligações, grupos funcionais e classes de compostos. Como as amostras são pré-tratadas para
liberar fragmentos moleculares passíveis de estudo, os compostos identificados provavelmente
representam componentes de macromoléculas muito maiores. Os seguintes grupos funcionais
e classes de compostos foram identificados até agora no HMW DOC: (1) het eropolissacarídeos
acilados (APS) e (2) moléculas alicíclicas ricas em carboxila (CRAM), e no HMW DON: (1) N-
acetilaminopolissacarídeos (N-AAPs) e (2) amidas não hidrolisáveis.
O APS contém uma grande variedade de carboidratos neutros, amino e ácidos nos quais
existe um alto grau de ramificação e reticulação entre os açúcares monoméricos. O acetato é
um grupo acilo comum encontrado nestas moléculas. APS são sintetizados por algas e
produzidos durante a remineralização microbiana do POM. Eles parecem ser relativamente
lábeis, exibindo estratificação vertical, com maiores concentrações nas águas superficiais. Isso
sugere degradação rápida, com altas concentrações de água superficial suportadas pela
produção na zona fótica.
HMW DOM também contém um componente significativo de matéria orgânica refratária.
Uma parte onipresente e abundante deste DOM são moléculas com anéis alicíclicos carboxilados
e fundidos (CRAM). Algumas estruturas de modelo são mostradas na Figura 23.7. Eles têm
alguma semelhança estrutural com os terpenóides, como os sistemas de anéis fundidos
policarboxilados encontrados nos esteróis e hopanóides, sugerindo que são produtos de
degradação dessas biomoléculas. A diversidade estrutural encontrada no CRAM e seu conteúdo
substancial de anéis alicíclicos e ramificações contribuem para sua resistência à biodegradação
e natureza refratária. Os grupos carboxila provavelmente conferem uma forte capacidade de
complexação para metais e cálcio. Este último desestabiliza o DOM coloidal, levando à sua
agregação e à subsequente formação de géis marinhos, convertendo assim o DOM em POM.
As prováveis fontes dos N-acetilaminopolissacarídeos (N-AAPs) encontrados no DON são a
quitina e os peptidoglicanos das paredes das células bacterianas. Os N-AAPs são semelhantes
aos APS na medida em que exibem um alto grau de estratificação vertical, refletindo a produção
nas águas superficiais e a degradação com o aumento da profundidade. A maior parte do DON
nas águas profundas é composta de amidas altamente refratárias. Acredita-se que essas
macromoléculas contendo amida sejam derivadas de proteínas que sofreram transformações
abióticas, convertendo-as em formas altamente estáveis. Mais informações sobre essas reações
abióticas são fornecidas nos Capítulos 23.6.5 e 23.6.6.
COOH COOH
COOH
O
COOH
COOH
HOOC
HOOC COOH
COOH
O
COOH
COOH
COOH
FIGURA 23.7
Modelar estruturas de um componente do CRAM. Fonte: De Hertkorn, N., et al. (2006). Geochimica
et Cosmochimica Acta 70, 2990–3010.
Infelizmente, a maior parte do DOM na água do mar é LMW (75 a 80%) e sua composição
química não foi tão bem estudada quanto a da fração HMW. Acredita-se que o LMW DOM
seja composto principalmente de biopolímeros contendo 10 ou menos monômeros.
Medições de radiocarbono indicam que LMW é mais antigo que HMW DOM, sugerindo que
LMW é muito menos reativo que HMW DOM.
23.6.5 Ciclagem do DOM

O DOM parece participar de dois ciclos, um lento e outro rápido (Figura 23.8).
No ciclo rápido, LMW DOM lábil é rapidamente produzido pelo fitoplâncton através de
exsudações, lise viral e alimentação desleixada. Esses compostos são rapidamente
consumidos por bactérias, incluindo fotossintetizantes que se envolvem em mixotrofia, como
as cianobactérias (Capítulo 7.3.2). Os mais abundantes desses compostos LMW lábeis são
os oligossacarídeos e oligopeptídeos, açúcares livres e aminoácidos, uréia, DNA, RNA, ATP
e vários lipídios. Devido à sua ciclagem rápida, esses compostos estão presentes em
concentrações baixas (nanomolares) e compõem uma pequena fração do LMW DOM.
Alça refratária Alça instável

Pobre em nutrientes Pobre em nutrientes em relação a Redfield
Extremamente rico em carbono Rico em carbono em relação a Redfield
DOM
terrestre? CO2 CO2
Fotodegradação ultravioleta?
Superfície DOM refratário ~42 DOM lábil 15–

Biótico/Abiótico
oceano mM DOC 3.511:202:1 80 mM DOC 199:20:1
processos
Mistura de DOM exportação DOM

DOM
Pouca decomposição
Fonte de nutriente 'nova' menor
Decomposição completa DIN
Moderada 'nova' fonte de nutrientes
DOM DOM
Profundidade
Era
(0,3–4% N e 0,02–0,3% P) (13% N e 11% P)
~34 mM DOC 0 mM DOC

3.511:202:1 199:20:1
Profundo
oceano
tempo de rotatividade 1–10 kyr 0–1 kyr
FIGURA 23.8
Uma conceituação simplificada de pools de DOM oceânicos com base em um modelo de dois pools
mostrando concentrações de carbono e proporções elementares C:N:P dos pools de DOM. Na realidade,
a reatividade do DOM provavelmente abrange um continuum que é apresentado aqui como dois pools,
lábil e refratário, para fins de simplificação. As razões elementares molares estão no formato C:N:P. Fonte:
De Hopkinson, CS e JJ Vallino (2005). Natureza 433, 142–145.
O ciclo lento envolve a degradação do DOM menos reativo. Prováveis fontes deste DOM
são as biomoléculas mais resistentes contidas nas paredes celulares e membranas do
fitoplâncton e bactérias. Esses biopolímeros são degradados pelas ectoenzimas de bactérias,
com alguns dos produtos tornando-se parte do pool LMW e parte do pool HMW. Em ambos os
casos, os produtos de degradação são mais refratários do que as biomoléculas de origem. No
pool LMW, acredita-se que a natureza refratária seja uma consequência da degradação seletiva
das ligações químicas reativas nas biomoléculas. Um índice útil desse processo é o grau em
que o nitrogênio é esgotado porque as ligações C-N são preferencialmente degradadas em
relação a outros tipos de ligação de carbono. Isso faz com que a relação C/N de DOM aumente
com o aumento da degradação. Conforme mostrado na Figura 23.8, o pool de DOM lábil tem
uma relação C/N (10:1) um pouco maior do que para o plâncton (6,6:1), enquanto o DOM
refratário tem uma relação C/N muito maior (17:1). .
Os compostos refratários no pool HMW DOM parecem ser gerados através de reações
abióticas que agem para ligar os produtos de degradação em macromoléculas. Essas novas
ligações químicas criam estruturas moleculares que aumentam a natureza refratária geral do
DOM. As mudanças químicas levam ao aumento da reticulação, aromaticidade, ciclização,
esterificação e depleção de nitrogênio. Os tipos gerais de reações químicas responsáveis são
as oxidações, polimerizações e condensações. Existe um debate considerável sobre se essas
reações são totalmente abióticas ou se são, pelo menos em parte, mediadas microbianamente.
As macromoléculas refratárias são denominadas geopolímeros porque suas lentas taxas de

degradação fazem com que persistam na água do mar por milhares de anos. Geopolímeros
semelhantes são encontrados em matéria orgânica sedimentar e em DOM terrestre e solos. Eles
foram estudados pela primeira vez por cientistas do solo na década de 1930, que desenvolveram
sua própria terminologia operacionalmente definida, ou seja, substâncias húmicas e suas
subdivisões: ácidos húmicos, ácidos fúlvicos e huminas (Capítulo 23.2.4). Esses cientistas
também cunharam o termo humificação para descrever os processos abióticos considerados
responsáveis pela formação de substâncias húmicas encontradas nos solos. Conforme mostrado
na Figura 23.9, esse processo se assemelha bastante ao postulado para a formação dos
compostos refratários no pool HMW DOM. A terminologia da ciência do solo foi adotada pelos
geoquímicos do petróleo para descrever as mudanças químicas que ocorrem durante a
catagênese da matéria orgânica sedimentar (Capítulo 27.6). Antes do advento da ultrafiltração,
os químicos marinhos adotaram a metodologia dos cientistas do solo para estudar DOM,
particularmente em estuários onde os húmicos do solo eram considerados os principais
contribuintes para o pool de DOM (Capítulo 23.6.6).
As frações refratárias e lábeis do HMW DOM podem ser perdidas da água do mar por meio
da formação de macrogéis que se agregam à neve marinha. A fração lábil conhecida por
participar da formação da neve marinha são os TEPs, como os mucopolissacarídeos encontrados
nas bainhas de muco que cercam as pelotas fecais e as colônias de plâncton.
O HMW DOM também é perdido da água do mar por meio de: (1) adsorção em POM e minerais
que estão afundando, (2) conversão em POM na superfície do mar por turbulência associada ao
estouro de bolhas e (3) degradação fotoquímica.
ORGANISMOS MORTOS
(BIOPOLÍMEROS)
Degradação microbiana
PRODUTOS DE DEGRADAÇÃO
(BIOMONÔMEROS)
COMPOSTOS FENÓLICOS E AROMÁTICOS COMPOSTOS ALIFÁTICOS
Transformações microbianas
Mineralização oxidação, hidroxilação, Mineralização

descarboxilação, etc.
CO2, H2O, NUMEROSOS MONO-, DI- E TRI-, (CARBOIDRATOS SIMPLES, CO2, H2O,
HIDROXIFENÓIS, ÁCIDOS BENZÓICOS AÇÚCARES, PEPTÍDEOS,
NH3, etc. NH3, etc.
E COMPOSTOS AROMÁTICOS AMINOÁCIDOS, LÍPIDOS, ETC.)
Oxidação - química e enzimática
RADICAIS LIVRES, QUINONAS, FENÓIS,

POLIFENÓIS, AROMÁTICOS, ETC. Aminoácidos e Aminoácidos
açúcares 1 carboidratos
Radicais livres, quinonas, etc. Aminoácidos, peptídeos e

outros compostos N
Reações nucleofílicas, reações de condensação,

reticulação, ligação éster Oxidação-reação de redução
POLÍMEROS TIPO MELANOIDINA
Polimerização, copolimerização de Polimerização, aromatização por

condensação condensação, ciclização
POLÍMEROS HÚMICOS CONDENSADOS POLÍMEROS HÚMICOS CONDENSADOS
(GEOPOLÍMEROS)
FIGURA 23.9
Principais processos envolvidos na síntese de compostos húmicos. Fonte: De Rashid,
MA (1985). Geoquímica de Compostos Húmicos Marinhos. Springer-Verlag, p. 58.
23.6.6 Substâncias Húmicas

A característica mais marcante das substâncias húmicas dissolvidas é sua natureza cromófora.
Como parte do DOM, eles conferem um tom marrom-amarelado aos marinhos e de água doce
e, portanto, fazem parte do pool do CDOM. Substâncias húmicas terrestres compõem uma
fração significativa da DOM fluvial que entra no oceano. Na água do mar, as substâncias
húmicas compõem de 5 a 15% do HMW DOM. Existem diferenças nas propriedades a granel
das substâncias húmicas marinhas e terrestres. Elas estão resumidas na Tabela 23.6. Eles
têm sido usados para traçar o destino da matéria orgânica terrestre no oceano.
Tabela 23.6 Certas diferenças marcantes na natureza química e no comportamento

geoquímico de compostos húmicos marinhos e de solo.
Compostos Húmicos Marinhos Compostos húmicos do solo
Composição geral
Os compostos húmicos marinhos são ricos em Um forte núcleo aromático é geralmente a

substâncias alifáticas; a concentração de carbono característica dos compostos húmicos do solo;
alifático é quase o dobro do carbono aromático carbono aromático é predominante na molécula
Os compostos aromáticos estão presentes, mas não As cadeias laterais alifáticas estão ligadas ao núcleo
constituem uma parte predominante da molécula; aromático, mas devido à participação de produtos
os componentes polifenólicos e poliaromáticos são de degradação da lignina, as porções aromáticas
de baixa concentração e exibem baixos graus de são mais abundantes
substituição
As condições anaeróbicas não favorecem o As moléculas contêm mais constituintes policíclicos

desenvolvimento de moléculas orgânicas e polifenólicos
altamente condensadas
Um alto grau de oxidação leva a um alto grau

de condensação em moléculas húmicas
Composição elementar
O teor de carbono nos ácidos fúlvico e húmico é de O teor de carbono mostra variações mais
45 a 50% e 50 a 55%, respectivamente. amplas; por causa da forte rede de carbono, a
concentração de carbono é tão alta quanto 65%
As condições aquáticas favorecem Compostos húmicos terrestres têm

maiores teores de hidrogênio geralmente baixas concentrações de hidrogênio
Os organismos marinhos são ricos em nitrogênio O teor de nitrogênio dos compostos húmicos
e, portanto, os compostos húmicos deles do solo é geralmente baixo
originados contêm altas quantidades de
nitrogênio; alguns compostos húmicos sedimentares
contêm até 10 vezes mais enxofre do que os
ácidos húmicos do solo
Composição isotópica
A composição isotópica de carbono dos Composição isotópica do carbono mais leve

compostos húmicos marinhos é pesada; Valores (13C = -25 a -28‰) é característico de húmus de
13C variando de -20‰ a -23‰ origem terrestre
(Contínuo)
Tabela 23.6 (Continuação)
Compostos Húmicos Marinhos Compostos húmicos do solo
Composição isotópica
15N é geralmente cerca de +9‰ e As plantas terrestres usam nitrogênio

reflete o nitrato como fonte de nitrogênio atmosférico fixado por bactérias; 15N é
cerca de +2‰
2 2
Os valores de H não mostram muita o H de compostos húmicos do solo mostram
dispersão; a média é de cerca de ÿ105‰ valores muito mais amplos variando de
ÿ50‰ a ÿ100‰
Grupos funcionais
A acidez total é muito variável, mas em geral é Os compostos húmicos do solo

inferior à da matéria húmica do solo; a acidez em geralmente possuem graus mais elevados de
compostos húmicos marinhos é em grande parte acidez total; as características ácidas surgem
uma função de grupos carboxila; o teor de da participação de grupos carboxila e hidroxila
hidroxila fenólica é geralmente baixo; a aeração fenólica
restrita dos sedimentos de fundo favorece
Devido ao alto grau de aeração, o material
húmico do solo contém mais
maiores acúmulos de grupos carbonila
grupos carboxila e menos grupos carbonila
Os teores de hidroxila alcoólica são geralmente Os teores de hidroxila alcoólica são baixos
altos
Grupos funcionais constituem cerca de Cerca de 25% dos ácidos húmicos do solo
20-30% das moléculas húmicas e cerca de 50-60% de uma molécula de ácido
fúlvico consistem em grupos funcionais
As composições isotópicas, por exemplo, 13C, 15N e 2H, são relatadas como valores relativos a um padrão.
Fonte: De Rashid, MA (1985). Geoquímica de compostos húmicos marinhos, Springer-Verlag, p. 105.
A estrutura básica das substâncias húmicas envolve um esqueleto composto de unidades

alquilas ou aromáticas reticuladas principalmente por grupos de oxigênio e nitrogênio. Os
principais grupos funcionais ligados ao esqueleto são ácidos carboxílicos, hidroxilas fenólicas,
hidroxilas alcoólicas, cetonas e quinonas. A estrutura molecular é variável, pois depende da
coleção de DOM disponível na água do mar para sofrer as várias reações de polimerização,
condensação e oxidação e condições de reação envolvidas na humificação, bem como as
condições de reação físico-químicas ambientais, como temperatura e disponibilidade de luz .
Lembre-se do Capítulo 23.2.4 que as substâncias húmicas são isoladas da água do mar por
adsorção em uma resina hidrofóbica seguida de eluição usando solventes de pH variável.
Os compostos dessorvidos são fracionados em duas classes, ácidos húmicos e ácidos fúlvicos
com base em seu comportamento de solubilidade. Uma estrutura modelo para um ácido húmico
é ilustrada na Figura 23.10a, na qual fragmentos de biomoléculas, como açúcares, oligossacarídeos,
(uma) O OH
OH
OH
COOH
O OH
HOOC HO OH
HOOC NN O
OH O
H OH
OH Fe21
O O COOHCOOH
OH O NH NH
NH NH CH2 CH2 NH2
O2 OH O
O O2 O CH3
OH NHNH O
H3C
OH OH NH2 OH
NH2
CH2 OH NH2
O O O O OH OCH3
H O OH
O OO OH
O O2 CH3 O K1
H Fe21 H CH2OH OH NH2 O
NH2 O O2 O
O H O O
O CH3 Si H O COOH
O OO H O O H O
O N NH NH NH NH
OH O2 CH2 CH2
O CH2
Si C NH C O CH2 CH2 CH2 CH2 O CH2 O
H H HO
OH H OH
H O O O N NH
O O
O O CH2 CH2
O H HN N
Fé NO2
al Al1 H3CO
O O COOH OH
O O H
NH2 HN
OH O CH CH2 O
O2
O O
H O2 HH CH2OH
O Si OH H
O Fe21 O COOH
O O Fe21 O O
OH OH H
O O CH3
H O O2
O
O OH OH H3CO
H OH
O2 O H H CH3
HO O OH
HO H CH2 OH CH2OH CH2OH
H3C NH OH O O O
O OH H O O OO
HO O OO OO OH
NH CH2 CH2OH
OH O CH
HO O
N CH2 CH2 O
OH
NO2 OH
OH
H2N O O H3CO
O
O O
HO
OH
(b)
O
OH
OH
HO C OH OH
O
C O
HO C CO HO OH
HO C C OH
O
O HO C C OH
HO C OH
OH OC C OH
O O
C
O
OH... O
O
O
OH OH O
OH C OH OH
HO C OH... O C OH... OC OC(CH2) nCH3

OH
O
HO C OH.... O C C OH.... OC CO
OH C OH
O OH O OH
FIGURA 23.10
Modelar a estrutura química de um solo. (a) ácido húmico e (b) parte de um ácido fúlvico. Fonte:
De (a) Kleinhempel, D. (1970). Albrecht Thaer Archiv 14, 3–14; e (b) Rashid, MA (1985).
Geoquímica de compostos húmicos marinhos, Springer-Verlag, p. 75.
aminoácidos e oligopeptídeos são discerníveis. O ácido carboxílico e os grupos amina fornecem

oportunidades para complexação com íons metálicos, como o ferro. A adsorção em uma estrutura
de cristal mineral de argila é representada no lado esquerdo.
Uma estrutura modelo para os ácidos fúlvicos é apresentada na Figura 23.10b. Eles tendem
a ter uma maior abundância de grupos funcionais ácidos do que os encontrados nos ácidos
húmicos. A maioria são ácidos fenólicos (Figura 23.11b) cuja fonte é considerada a degradação
da lignina, um importante polímero estrutural em plantas terrestres vasculares (Figura 23.11a). A
presença de produtos de degradação da lignina faz com que as substâncias húmicas terrestres
tenham um grau relativamente alto de acidez e aromaticidade, tornando-as mais susceptíveis à floculação
(uma) (b)
CHO fenóis P- fenóis fenóis
hidroxila vanilílicos siringílicos
CH
OH OH OH
CH C C C
Aldeídos
H2COH OCH3 CH3O OCH3

OCH3 OH OH OH
CH O P-hidroxibenzaldeído Vanilina seringaaldeído
HCOH O CH3 O CH3 O CH3

C C C
H2COH
Cetonas
CH
OCH3 OCH3 CH3O OCH3
CH O OH OH OH
P-hidroxiacetofenona acetovanilona Acetosiringona
OH
oh oh oh oh oh oh
CH3O C C C
OCH3 ácidos
O H2COH
H2C CH OCH3 CH3O OCH3
O CH H2COH OH OH OH
CH CH Ácido P-hidroxibenzóico ácido vanílico ácido siríngico
CH CH
CH CH2 HCOH
O
CH3O
H2COH O
OCH3
OCH3
CH O
H2C O
CO
CH2
CO
H2COH
CH3O
O CH
OCH3
HCOH
O
OCH3
OH
FIGURA 23.11
(a) A estrutura de parte de uma molécula modelo de lignina. (b) Ácidos aromáticos e fenóis derivados da lignina, que
são usados como indicadores de matéria vegetal terrestre. Fonte: De Rashid, MA (1985).
Geoquímica de compostos húmicos marinhos, Springer-Verlag, p. 47; e Hedges, JI e PL
Parker (1976). Geochimica et Cosmochimica Acta 40, 1019-1029.
quando exposto a altas concentrações de eletrólitos. Como a lignina é exclusiva das plantas
terrestres, os grupos de ácidos fenólicos têm sido usados como biomarcadores para a presença
de matéria orgânica terrestre. Suas baixas abundâncias em sedimentos de oceano aberto
suportam a hipótese de que a maior parte da matéria orgânica terrestre fluvial é depositada na costa.
Uma vez que a maior parte da DOM fluvial é composta por substâncias húmicas, uma atenção
considerável tem sido dada ao seu destino na água do mar. Pouca MOD terrestre é detectável na
água do mar, sugerindo a existência de um processo de remoção eficiente. Isso é surpreendente,
dada a visão tradicional de que as substâncias húmicas são relativamente refratárias. Os químicos
marinhos estão atualmente investigando o redox e a fotoquímica de substâncias húmicas para
entender melhor seu destino químico nos oceanos.
Existem algumas evidências de que substâncias húmicas desempenham um papel importante
na química redox de ferro e manganês, atuando como um transportador de elétrons que facilita a
transferência de elétrons de substratos orgânicos lábeis para oxihidróxidos de ferro-manganês.
Este processo parece ser mediado microbianamente e envolve a redução dissimilatória das
substâncias húmicas. Acredita-se que a transferência de elétrons para este transportador de
elétrons forneça uma força motriz termodinâmica vantajosa que permite que os oxihidróxidos de
ferro-manganês atuem como o coletor final de elétrons. A desnitrificação parece estar acoplada de
forma semelhante às reações redox envolvendo substâncias húmicas.
23.6.7 Microcamada da Superfície do Mar e o Papel do Abiótico

Fotoquímica
DOM lábil e refratário sofrem reações fotoquímicas abióticas na zona fótica, especialmente na
microcamada da superfície do mar, onde processos físicos concentram DOM em filmes finos.
Algumas dessas reações parecem ser importantes na formação da MOD refratária e outras na sua
degradação. Por exemplo, observou-se que a DOM exsudada por diatomáceas durante a floração
do plâncton é transformada em substâncias húmicas poucos dias após a liberação na superfície
da água do mar. Experimentos de laboratório realizados em água do mar demonstraram que a
fotólise de LMW DOM lábil promove as reações químicas envolvidas na humificação e produz
estruturas químicas encontradas em substâncias húmicas marinhas.
Um exemplo de um mecanismo de reação proposto para a transformação fotolítica de

substâncias húmicas marinhas é mostrado na Figura 23.12 para um modelo de triglicerídeo LMW
(trili noleína). O mais notável é a absorção de amônio após a fotólise. Isso fornece uma explicação
de por que as substâncias húmicas marinhas são mais enriquecidas em nitrogênio do que as
formas terrestres (Tabela 23.6). Embora a amônia tenha sido usada como fonte de nitrogênio neste
experimento, outras aminas orgânicas, como aminoácidos, açúcares de aminoácidos e bases
nucleicas (purinas e pirimidinas), provavelmente serão incorporadas de forma semelhante ao DOM
durante a humificação.
A radiação UV adsorvida pela MOD cromófora estimula a produção de radicais livres (singletos)
O2. Isso leva a altas concentrações de radicais livres dentro e ao redor do CDOM, criando
condições locais de alta reatividade. Assim, o DOM cromóforo, que tende a ser HMW, pode ser
pensado como um microrreator fotoquímico no qual são promovidas oxidações de radicais livres.
Dada a sua natureza macromolecular, o CDOM
COCH2
O
CO CH
O
C O CH2
h, O2
COCH2
O
H CO CH
O
C
C O CH2
O
NH3
COCH2
O
H CO CH
O
C C
HN O CH2
Muitas etapas O2, OH, O3, H2O
OH O
OH
CH3
CO2
OH
CH3
CO2
OH
O O O OH O
H2N CO2
O OH O
FIGURA 23.12
Mecanismos propostos para a incorporação de nitrogênio em substâncias húmicas marinhas
a partir de trilinoleína fotolisada (um triglicerídeo modelo). A fotólise dos triglicerídeos gera aldeídos
muito reativos. As duas últimas moléculas da série são representativas de uma família de estruturas
relacionadas que contêm nitrogênio ligado covalentemente. Fonte: De Kieber, RJ, et al. (1997).
Limnologia e Oceanografia 42, 1454-1462.
tende a formar colóides e géis com estruturas tridimensionais que possuem microzonas interiores
nas quais as moléculas hidrofóbicas se agrupam. Dentro desses interiores, o singleto O2 promove
a oxidação das moléculas hidrofóbicas aprisionadas. Este processo é de particular interesse, pois
acredita-se que facilite a degradação de compostos orgânicos hidrofóbicos sintéticos, como o
DDT.
23.6.8 Exportação de DOM para o Oceano Profundo e

Segregação Horizontal
As concentrações de DOM são mais altas nas águas superficiais, pois é onde a maior parte da
matéria orgânica é sintetizada. As concentrações diminuem exponencialmente através da
termoclina (Figura 23.4). As águas profundas são caracterizadas por concentrações baixas e
mais uniformes. Em regra, as concentrações de DOC são muito superiores às de POC,
especialmente no mar profundo. Essas observações sugerem coletivamente que o DOC de águas
profundas é composto de matéria orgânica relativamente refratária. Isso foi confirmado por
datação por radiocarbono, na qual a “idade” média do DOC em águas profundas no Atlântico foi
de 4.000 anos e a do Oceano Pacífico, de 6.000 anos. As idades de radiocarbono do DOC de
águas superficiais são mais baixas, da ordem de 1.000 a 2.000 anos, mas claramente muito mais
antigas do que seria esperado se fossem compostas apenas por DOC lábil sendo rapidamente
cicladas entre o fitoplâncton e as bactérias.
Tendências semelhantes são vistas na relação C/N de DOM. A relação C/N da DOM de águas
profundas (18:1) é maior do que a DOM de águas superficiais (14:1), que por sua vez é maior do
que o plâncton (6,6:1). As observações de radiocarbono e C/N deram origem ao modelo de duas
poças apresentado na Figura 23.8, no qual a MOD da água superficial é vista como uma mistura
de MOD lábil relativamente jovem e uma poça refratária muito mais antiga. A poça lábil é
efetivamente restrita ao seu local de formação nas águas superficiais, enquanto a poça refratária
é persistente o suficiente para se espalhar por meio de correntes advectivas ao longo da superfície
e oceano profundo.
O efeito dessa distribuição diferencial em um perfil de concentração vertical típico é mostrado
esquematicamente na Figura 23.13. Nesta apresentação, o DOM foi compartimentalizado de
forma mais realista em quatro pools de reatividade variável, desde o muito lábil ao semilábil, até
dois tipos de DOM refratário, um que muda em escalas de tempo de mistura oceânica e o outro
que persiste por vários milênios. Este último é estimado a partir da segregação horizontal
observada na MOD de águas profundas. Conforme mostrado na Figura 23.14, as concentrações
de DOC em águas profundas diminuem em 14 MC ao longo do caminho da circulação de
revolvimento meridional. O DOC é introduzido no oceano profundo pelo NADW, que se forma
sazonalmente a partir de águas superficiais enriquecidas em DOC. (As águas de formação para
AABW são baixas em DOC e, portanto, essa massa de água não injeta muito DOC no oceano
profundo.) O declínio no DOC ao longo do caminho da circulação meridional é atribuído à
remoção. Possíveis mecanismos de remoção incluem respiração microbiana, adsorção em
partículas que afundam e agregação em neve marinha.
Um pouco de DOC também é injetado no oceano subterrâneo por meio de mistura isopicnal
na qual a água é transportada para o topo da termoclina. Esta subducção está associada à
formação sazonal da água modal, que ocorre principalmente na
Lábil
500
Semi-lábil
1000
1500
refratário
Profundidade
(m)
2000
UMA B
2500
3000
3500
4000
0 10 20 30 40 50 60 70
DOC (mM C)
FIGURA 23.13
Desenho conceitual dos vários pools de DOC refratários, semilábeis e lábeis em mar aberto.
Fonte: De Carlson, CA (2002). Biogeochemistry of Marine Dissolved Organic Matter,
Academic Press, pp. 91–151.
limites ocidentais dos giros médio-oceânicos entre as latitudes de 20 a 40° (Figura 4.16c). O DOC
que subducta parece se formar em áreas de alta produtividade, como zonas de ressurgência
equatorial. É transportado lateralmente através de correntes de superfície para o local de formação
da água modal. Medições das idades de radiocarbono de DOM, fracionadas por tamanho e classe
de composto, demonstram que a maior parte do DOM lábil que está sendo subductado é
rapidamente decomposto e, portanto, não é retido por tempo suficiente para completar um ciclo de
mistura oceânica. Alguns são decompostos em componentes inorgânicos e alguns em DOM
refratária, principalmente LMW em tamanho e lipídios em caráter molecular. A piscina refratária
degrada tão lentamente que pode completar um ou mais ciclos de mistura oceânica.
De acordo com o modelo representado na Figura 23.13, pouco ou nenhum MOD lábil está
presente abaixo do topo da termoclina. A piscina refratária em águas profundas experimenta alguma
degradação durante um ciclo de mistura, levando à segregação horizontal observada de DOC em
águas profundas. O resto é estável o suficiente para retornar às águas superficiais.
Vinte por cento do DOC teria que ser removido durante um ciclo de mistura de 1000 anos para
manter uma idade de estado estacionário de 5000 anos no DOC de águas profundas. Em outras
palavras, um átomo de carbono DOC médio faz cinco viagens de mistura oceânica antes de ser removido.
A mistura deste carbono refratário com o DOC lábil da água superficial é responsável pela idade
relativamente avançada (1.000 a 2.000 anos) do DOC total da água superficial. Dada a capacidade
limitada de remoção de MOD nas águas profundas, alguma degradação do
50
48
setor atlântico Setor do Pacífico/Índia

46
44 indiano
42
DOC
(mM
C)
40
38
Pacífico
36
34
32
808N 408N 08 408S 808S 4 08S 08 408N 808N
Latitude
setor atlântico Setores do Pacífico/Índia
ce
S rf
uma
você
NPDC/
OD
EU
NADW
C
AABW CDW
água
circumpolar
Norte Sul Norte
FIGURA 23.14
Distribuições de DOC no oceano profundo. O eixo x é visto no contexto da circulação oceânica profunda, com
formação no Atlântico Norte, circulação ao redor do Oceano Antártico e fluxo para o norte nos oceanos Índico e
Pacífico. Fonte: De Hansell, DA (2002) Biogeochemistry of Marine Dissolved Organic Matter, Academic Press, pp. 685–
715.
compostos refratários é postulado para ocorrer enquanto está em águas superficiais através de reações
fotoquímicas.
A exportação de COD para as águas médias e profundas do oceano representa 20% da exportação
anual total de carbono das águas superficiais. Assim, a exportação de DOC representa uma parte
significativa da bomba biológica que contribui para a capacidade do oceano de extrair e armazenar
carbono atmosférico. Essa exportação também tem ramificações na produção de nutrientes
23.7 Compostos Orgânicos Sedimentares: Diagênese e Preservação 645
e ciclagem de O2 . Conforme mostrado na Figura 23.8, a decomposição subsuperficial da DOM lábil

tem o potencial de remineralizar uma quantidade significativa de nutrientes. Uma vez devolvidos às
águas superficiais, esses nutrientes suportam a produção primária. Em contraste, a DOM refratária é
pobre em nutrientes. A ressurgência de seus produtos de remineralização não suportará muita
produção primária e, em vez disso, atuará para remobilizar o carbono, devolvendo-o às águas
superficiais que estão em contato com a atmosfera e a radiação UV. Se o DOC de águas profundas
perdido durante a segregação horizontal estiver sendo respirado aeróbiamente, pode ser responsável
por 10% da AOU das águas profundas e 30% na termoclina principal.
A contabilidade atual do ciclo global do carbono sugere que o oceano profundo está funcionando como
um sistema heterotrófico líquido, com o DOC subterrâneo fornecendo uma quantidade significativa do
combustível necessário.
Todas essas observações apontam para o importante papel do DOM na determinação da
capacidade do oceano de armazenar carbono. O atual fluxo de exportação de DOC das águas
superficiais parece ser bastante próximo, se não igual, à produção líquida de DOC. (O fluxo de
exportação compõe apenas 17% da produção total devido ao rápido ciclo de DOM lábil nas águas
superficiais). uma grande safra permanente de DOC que é subduzida das águas superficiais mais
rapidamente do que pode ser consumida biologicamente. Assim, o timing é tudo.
Uma vez que o DOC tenha sido exportado para as águas subterrâneas e convertido em compostos
refratários, ele entra em uma forma que permite o armazenamento em escalas de tempo de milênios.
Se o DOC fosse retido no reservatório de águas superficiais lábeis, sua concentração provavelmente
flutuaria com a produção primária, tanto sazonal quanto interanualmente. Assim, o ciclo global DOC
tem o potencial de amortecer as oscilações rápidas no ciclo do carbono marinho causadas por
mudanças sazonais e interanuais na produção primária. Por outro lado, quaisquer alterações no ciclo
marinho global de DOM têm o potencial de alterar a capacidade do oceano de armazenar carbono e,
portanto, podem levar a mudanças climáticas globais. Duas grandes incógnitas neste aspecto do ciclo
de DOM marinho são o destino do DOM terrestre e o grau em que o DOM produzido durante a
diagênese atua como uma fonte para as águas profundas por meio da difusão para fora dos sedimentos.
23.7 COMPOSTOS ORGÂNICOS SEDIMENTARES: DIAGÊNESE

E PRESERVAÇÃO
Ao servir como local de coleta para afundar o POM, os sedimentos da superfície representam uma
interface rica em alimentos que sustenta a rede alimentar bentônica. Esta teia alimentar é
funcionalmente semelhante à da coluna de água, embora alguns dos consumidores sejam exclusivos
dos sedimentos, nomeadamente a meiofauna, a macrofauna e a microflora que vivem nas entranhas
da macrofauna (Figura 23.15). Praticamente todo o POC nos sedimentos da superfície passa pelas
entranhas dos animais bentônicos antes do enterro final. A microflora em suas entranhas ajuda na
quebra metabólica da matéria orgânica ingerida.
Isso ajuda a explicar por que a degradação nas camadas superficiais do sedimento destrói 93%
Tamanho
0,2 2 20 200m 2 20 200mm
bentônico
Macrofauna
alça
(com microflora intestinal)
microbiana
Meiofauna
(excreção, liberação passiva)
Protozoários
trófico
nível
Bactérias (coprafagia)
(defecação,
etc.)
Agregados POC
(adsorção)
(fitodetritos colonizados por bactérias)
DOC
(hidrólise de Material fecal
exoenzimas,
liberação passiva) (fitodetritos e microflora remanescentes)
FIGURA 23.15
A teia alimentar bêntica em sedimentos marinhos suportada por sedimentação POM. Setas
triangulares sólidas indicam fluxo de energia para níveis tróficos superiores; pontas de seta abertas,
perda de POC; setas de linha, fluxo de DOC; setas pontilhadas, colonização. Fonte: De Deming, JW e JA
Baross (1993). Geoquímica Orgânica: Princípios e Aplicações, Plenum Press, pp. 119–139.
do POC atingindo o fundo do mar, deixando apenas 0,4% da produção primária para ser
enterrado.
Dado o extenso grau de processamento biológico nos sedimentos superficiais, não é
surpreendente que a maior parte do POC que consegue ficar soterrado nos sedimentos esteja
altamente alterado. Como mostra a Figura 23.1, cerca de 80% da matéria orgânica sedimentar
é molecularmente incaracterizável. Isso sugere que o POM que se deposita nos sedimentos
continua a sofrer uma conversão progressiva em compostos relativamente refratários. Um
modelo conceitual é mostrado na Figura 23.16 ilustrando as vias de reações pelas quais as
biomoléculas em sedimentos marinhos são transformadas em formas incaracterizáveis. Esses
caminhos são discutidos com mais detalhes no restante do Capítulo 23.7.
Observe que uma pequena fração das biomoléculas entregues aos sedimentos como parte
do POM de sedimentação não são transformadas. Essas biomoléculas possuem estruturas
moleculares relativamente resistentes à degradação. (Consulte a Tabela 22.3 para obter uma lista de
Biopolímeros detríticos Nutrientes

remineralização inorgânicos
remineralização
remineralização
''biomassa'' HMW e LMW
bacteriana intermediários DOM
biossíntese/
assimilação
vulcanização natural
mais outras reações de
condensação e/ou agregação
geopolimerização ''clássica'' (através

de substâncias húmicas)
preservação seletiva
Matéria orgânica
''condensados''
fisicamente protegida (±
abióticos refratários (–
Biomacromoléculas refratárias condensação abiótica ou (?)
proteção física)
humificação)
FIGURA 23.16
Um modelo conceitual que ilustra os caminhos pelos quais o POM sedimentado é transformado
em matéria orgânica molecularmente incaracterizável. Fonte: De Burdige, DJ (2006). Geoquímica de
Sedimentos Marinhos. Princeton University Press.
biomacromoléculas.) A Figura 23.1 mostra que da pequena fração de moléculas nos

sedimentos que são caracterizáveis, a maioria são aminoácidos, carboidratos e lipídeos.
Dentro da última categoria estão os compostos que são específicos da espécie e, portanto,
são excelentes biomarcadores. Os exemplos incluem os hopanóides, hopano e diplopteno
(Figura 22.8f); os terpenóides, haslene e amirina (Figura 22.18); e os esteranos (Figura 22.19).
23.7.1 Transformações diagenéticas e catagênicas

Como a grande maioria dos compostos orgânicos sedimentares não é passível de estudo
direto pelas técnicas analíticas atuais, os geoquímicos orgânicos contam com abordagens
operacionais para caracterizá-los, como a medição de %OC, %ON, relação OC/ON e teor
de humina.2 Outros as estratégias incluem a análise molecular da pequena fração de
compostos orgânicos sedimentares que são detectáveis. Alguns desses compostos fazem
2
A composição elementar dos sedimentos é determinada pela primeira acidificação de uma amostra para remover
o carbonato de carbono. A amostra é então queimada em altas temperaturas junto com catalisadores que
convertem o carbono orgânico em CO2 e o nitrogênio orgânico em N2. Os gases gerados são quantificados
usando um sensor de condutividade térmica.
biomarcadores úteis, pois suas fontes são exclusivas dos organismos que originalmente os
produziram. Suas composições de radiocarbono e isótopos estáveis também podem fornecer
informações sobre fontes e taxas de degradação.
Mudanças diagenéticas na camada superficial são seguidas por transformações catagenéticas
de matéria orgânica à medida que os sedimentos eventualmente se tornam profundamente
enterrados abaixo do fundo do mar. Pesquisas atuais indicam que micróbios viáveis estão
presentes em sedimentos enterrados até 500 m abaixo do fundo do mar, sugerindo que a
catagênese é, pelo menos em parte, mediada biologicamente. Os resíduos orgânicos resultantes
são quimicamente distintos dos sedimentos superficiais. Esses resíduos são ainda mais intratáveis
à caracterização molecular do que os sedimentos superficiais e são operacionalmente definidos
como querogênio. Sob certas temperaturas e pressões, o querogênio acaba se transformando em
petróleo. Esse processo é o assunto do Capítulo 27.
A natureza das mudanças diagenéticas no volume da matéria sedimentar orgânica ainda é
amplamente desconhecida devido à nossa contínua incapacidade de caracterizar estruturalmente
a maioria das moléculas. As tendências downcore em propriedades a granel não são consistentes
e, portanto, difíceis de generalizar. Em alguns locais, como ilustrado na Figura 23.17, %OC e %ON
diminuem com o aumento da profundidade, sugerindo perda de matéria orgânica por via microbiana
Porosidade (%) CO (%) N (%) C/N

60 80 0,0 0,4 0,8 0,00 0,05 0,10 5 10 15
0 0
Por.
OCres
SOBRE ENGANAR
sumário TN
10 10
Profundidade
sedimento
(cm)
do
(uma) (b) (c) (d) (e)
20 20
NKOBr
Carboidrato.
30 30
TOC/TN
40 60 80 048 (ppm)
+
Carbonato (%) NH 4 exc.
FIGURA 23.17
Distribuição de profundidade de (a) porosidade e carbonato, (b) carbono orgânico fracionado em dois
pools: carbono orgânico total (TOC) e carbono orgânico resistente a KOBr (OCres), (c) nitrogênio total
(TN), nitrogênio resistente a KOBr ( NKOBr, principalmente amônio fixo), e por diferença, nitrogênio
orgânico (ON, área sombreada), (d) amônio adsorvido (NH+
mesotrófico no ),
sedimentos e (e) razões
4exch
Atlântico foram TOC/TN
coletados
subtropical ede
TOC/ON.
um
oriental local
entre Esses
as Ilhas
Canárias e a costa marroquina em 1360 m de profundidade (28ÿ53,4'N, 13ÿ13,6'W). Fonte: De
Freudenthal, T., et al. (2001). Geochimica et Cosmochimica Acta 65, 1795–1808.
degradação durante a diagênese. Parte da perda de nitrogênio se deve à amonificação3, com o

amônio resultante ficando preso na rede mineral das partículas inorgânicas de associação (Figura
23.17d). O aumento do TOC/TON com a profundidade indica uma degradação preferencial da
matéria orgânica rica em nitrogênio. Em outros locais, as razões TOC/TON não mudam com a
profundidade, sugerindo degradação não seletiva, ou aumentam com a profundidade, sugerindo
produção de biomassa microbiana. Alguns biomarcadores, como os hopanoides, alquenonas e
esteranos, são componentes comuns de antigos sedimentos marinhos, fornecendo mais evidências
para a preservação seletiva de determinados compostos orgânicos.
23.7.2 Matéria Orgânica Sedimentar como Paleoceanográfico

Registro
Em alguns sedimentos, as variações downcore na composição química do volume são interpretadas

como registros de mudanças temporais na composição elementar do POM afundando.
Tais mudanças são causadas por mudanças na produção de POM afundando, que por sua vez são
o resultado de flutuações na abundância e diversidade da comunidade de plâncton sobrejacente.
Em sedimentos próximos à costa, as flutuações no escoamento do rio e no transporte lateral podem
levar a mudanças na taxa de suprimento de matéria orgânica terrígena. Um exemplo de um núcleo
de sedimento próximo à costa em que tais flutuações foram registradas é mostrado em
Figura 23.18.
Períodos de alta taxa de sedimentação estão associados a elevados teores de carbono orgânico.
As quantidades relativas de matéria orgânica terrígena e marinha foram estimadas usando
biomarcadores e as razões de abundância natural dos isótopos estáveis de carbono e nitrogênio.
Razões C/N mais altas também são consideradas como diagnóstico para a presença de matéria
orgânica terrígena. Neste exemplo, a datação dos sedimentos estabeleceu que os níveis glaciais
baixos do nível do mar foram períodos de sedimentação intensificada de matéria orgânica terrígena.
Outras linhas de evidência confirmam que a diagênese também foi parcialmente responsável pelo
declínio geral do %C com a profundidade, destacando as limitações no uso de sedimentos e registros
paleoceanográficos.
Observe a grande diferença na espessura do núcleo entre as Figuras 23.17 e 23.18. O sedimento
no fundo do último núcleo tinha cerca de 100.000 anos! A coleta desses tipos de comprimentos de
núcleo é desafiadora, pois a amostragem deve ser feita de forma a não perturbar as camadas de
sedimentos. Os locais são cuidadosamente escolhidos para maximizar as chances de que a
sedimentação tenha sido contínua ao longo do intervalo de tempo de interesse. Também é necessária
uma taxa de sedimentação alta o suficiente para permitir a formação de uma camada espessa o
suficiente para permitir uma subamostragem detalhada. Os geoquímicos também tentam selecionar
condições em que a bioturbação foi mínima, ou seja, sedimentos anaeróbicos.
3
A amonificação é o processo microbiano pelo qual um grupo amina é clivado do POM e convertido
ao íon amônio.
(uma) Taxa de sedimentação (cm/1000 anos) (b) Densidade aparente (g/cm3 ) (c) %TOC (d) %Terrígeno (e) Molar C/N
0 100 200 300 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,81,9 2,0 0 0,0 0,5 1,0 1,5 0% 20% 40% 60% 80% 100% 0 0 10 20 30
0 0 0
INTER
20 20 20 20 20
GLACIAL
40 40 40 40 40
60 60 60 60 60
INTER
80 80 80 80 80
Profundidade
(mbs)
100 100 100 100 100
120 120 120 120 120

GLACIAL
140 140 140 140 140
160 160 160 160 160

INTER
180 180 180 180 180
200 200 200 200 200
FIGURA 23.18
(a) Taxa de sedimentação, (b) densidade aparente, (c) % TOC, (d) % TOC de fontes terrígenas, e (e) relação molar C/N em sedimentos coletados de 2.259 m de profundidade na Bacia Pigmy no norte do Golfo do
México (27ÿ11.61'N, 91ÿ24.54'W). mbs = metros abaixo do fundo do mar. Dados de Jasper, JP e RB Gagosian (1990). Geochimica et Cosmochimica Acta 54, 1117–1132.
23.7.3 Mecanismos de Preservação
Uma atenção considerável está atualmente focada em determinar o que controla os padrões
globais de soterramento de matéria orgânica, já que este é o reservatório de armazenamento
final de carbono na fábrica de atmosfera da crosta oceânica. Como será mostrado mais tarde,
o conteúdo total de matéria orgânica dos sedimentos superficiais nem sempre reflete os
padrões geográficos de produção primária nas águas superficiais sobrejacentes. Parte do
desacoplamento se deve a variações na eficiência com que o POM que afunda é exportado
da zona fótica, alguns fatores que controlam quanto POM que afunda atinge o fundo do mar e
alguns dos fatores que influenciam as taxas de soterramento. As eficiências de exportação
dependem da composição da comunidade de plâncton e do fluxo de poeira eólica, pois ambos
influenciam o grau de lastro no POM que está afundando. A sedimentação também depende
das taxas de afundamento (novamente dependentes do lastro), do comprimento da coluna de
água (quantidade de tempo para a degradação microbiana) e possivelmente do conteúdo de
O2 nas águas profundas. As taxas de soterramento parecem depender: (1) da composição
química do material que chega ao fundo do mar; (2) taxas de sedimentação, pois determinam
a espessura da zona óxica e, portanto, o tempo que a matéria orgânica sedimentar permanece
em contato com o O2; e (3) os tipos de metabolismos anaeróbicos que ocorrem nas camadas
subóxica e anóxica. No caso do último, algumas evidências sugerem que a degradação ocorre
em taxas mais lentas em condições subóxicas e anóxicas.
A matriz inorgânica dos sedimentos parece conferir alguma proteção contra a degradação
da matéria orgânica, e mais particularmente da matéria orgânica marinha. A matéria orgânica
sedimentar está tão intimamente associada à fração mineral que as duas não podem ser
fisicamente separadas. Isso faz com que a % OC nos sedimentos seja altamente correlacionada
com a área superficial das partículas minerais. As partículas com as maiores áreas superficiais
são: (1) as argilas montmorilonitas de três camadas, (2) os oxihidróxidos de ferro-manganês e
(3) as frústulas de diatomáceas.
A matéria orgânica sedimentar pode ser quimicamente separada de seus minerais
associados e, quando separada, é lábil. Isso suporta a hipótese de que a matriz inorgânica
confere um efeito protetor à matéria orgânica associada. Este efeito protetor não parece se
estender à matéria orgânica terrestre, como evidenciado por seus baixos níveis em todos os
sedimentos, exceto muito perto da costa. Duas explicações possíveis para essa proteção
diferencial são: (1) a matéria orgânica terrestre é livre de minerais e (2) não forma os tipos de
associações minerais que fornecem o efeito protetor. Não surpreendentemente, os únicos
tipos de matéria orgânica terrestre encontrados em sedimentos marinhos são os altamente
refratários, como produtos de decomposição de lignina, solos e carvão negro.
A ação protetora da associação mineral é menos efetiva quando o teor de O2 das águas
de fundo é baixo. Os maiores níveis de % OC em sedimentos marinhos ocorrem nas camadas
superficiais em locais onde a anóxia está presente, como abaixo das zonas de ressurgência.
O alto nível de % OC é, sem dúvida, reflexo de uma alta taxa de sedimentação de POC, que é
em si protetora, garantindo o rápido soterramento da matéria orgânica, mas parte se deve a
taxas de degradação mais lentas características de ambientes com baixo teor de O2 . Este
último foi confirmado através da observação de altas taxas de degradação ocorrendo em
antigos sedimentos ricos em matéria orgânica que foram expostos ao fundo óxico.
águas como resultado de algum evento geológico, como erosão, soerguimento ou turbidez
atual.
Outra evidência que apoia o papel do O2 no controle da taxa de soterramento do carbono orgânico
sedimentar é vista nas correlações negativas de % OC com os tempos de exposição ao O2 . Esta última é
definida como a profundidade de penetração do O2 dividida pela taxa de sedimentação. (Consulte o Capítulo
12.5.1 para obter uma discussão sobre as profundidades de penetração do O2 .) Os tempos de exposição ao
O2 integram o efeito das taxas de acúmulo de sedimentos e dos níveis de O2 na água de fundo na degradação
da matéria orgânica. No entanto, os químicos marinhos ainda não determinaram em nível molecular como a
presença de O2 aumenta as taxas de degradação.
Por último, reações diagenéticas e catagênicas podem conferir alguma proteção contra a degradação de
compostos orgânicos. Acredita-se que essas reações levem a rearranjos estruturais que melhoram a
estabilidade química de várias moléculas. Um candidato provável é o processo de humificação e um segundo
é a sulfuração. Este último parece ocorrer em sedimentos anóxicos e envolve a formação de pontes de sulfeto
e polissulfeto que reticulam macromoléculas. Os lipídeos, e possivelmente os carboidratos, sofrem tais reações.
Uma condição importante para as reações de sulfurização é um baixo teor de ferro sedimentar, pois altos
níveis eliminam todo o sulfeto precipitando a pirita. Sedimentos com teores de ferro suficientemente baixos são
encontrados em OMZs offshore e nas extremidades distais de bacias anóxicas.
23.8 PADRÕES GLOBAIS EM MATÉRIA ORGÂNICA

DISTRIBUIÇÕES
A distribuição da matéria orgânica na água do mar e nos sedimentos é heterogênea ao longo do tempo e do
espaço porque sua produção e destruição são controladas por transformações biogeoquímicas impulsionadas
pelo clima atmosférico, circulação oceânica e ciclo global das rochas. O último envolve o tectonismo de placas,
que determina as taxas de erosão continental e, portanto, a entrega de nutrientes e micronutrientes ao oceano.
O tectonismo de placas cria a forma das bacias oceânicas e, portanto, tem uma forte influência no padrão de
circulação da água do mar. A circulação oceânica global também é controlada pelo clima atmosférico e,
portanto, regula dois determinantes críticos da produção primária, a profundidade da camada de mistura e as
temperaturas da superfície do mar. A interação de todos esses fatores leva às tendências espaciais e sazonais
da matéria orgânica descritas abaixo.
Mudanças de longo prazo no clima, na circulação oceânica e no ciclo das rochas levaram a mudanças em
larga escala na produção de matéria orgânica. Essas mudanças foram registradas em sedimentos marinhos
antigos como camadas de conteúdo orgânico variável e composição molecular (Figura 23.18). O registro fóssil
sedimentar que acompanha mostra que essas mudanças registram mudanças na estrutura da comunidade do
plâncton marinho, com alguns organismos se extinguindo e outros novos evoluindo para ocupar os nichos
ecológicos vagos.
Mudanças semelhantes estão sendo observadas atualmente. Acredita-se que pelo menos alguns deles estejam
relacionados ao aquecimento global e provavelmente afetem a capacidade do oceano de armazenar carbono.
23.8 Padrões Globais em Distribuições de Matéria Orgânica 653
23.8.1 Produção de Superfície e Exportação de Matéria Orgânica

da Zona Fótica
Estimando clorofila a partir de imagens de satélite
O estoque permanente global de biomassa autotrófica nas águas superficiais é estimado em cerca de
1 Gt C (Tabela 23.2). Esta estimativa é baseada em uma conversão em duas etapas de dados de
imagens coloridas de satélite da superfície global do oceano. Esses dados de cores estão sendo
fornecidos atualmente pelo SeaWIFS (Sensor de amplo campo de visão de visão marítima) e pelo
CZCS (Scanner de cores da zona costeira), juntamente com outros satélites descritos no Capítulo 1.6.
Na primeira etapa, a luz naturalmente irradiada da superfície do mar é utilizada para obter as
concentrações de clorofila a . A maior parte dessa luz radiante é a luz solar refletida da qual alguns
comprimentos de onda foram removidos por absorção molecular, como por clorofila a. A clorofila a
absorve luz nas faixas de comprimento de onda azul-violeta (400 a 450 nm) e amarelo-vermelho (575
a 675 nm), deixando apenas a luz verde para ser refletida. Ao medir a luz refletida em comprimentos
de onda cuidadosamente selecionados nas faixas de 450 a 550 nm e infravermelho, as interferências
de outras substâncias que absorvem e refletem a luz nessa faixa, incluindo CDOM e partículas, podem
ser minimizadas. Na segunda etapa, as concentrações de clorofila são convertidas em concentrações
de carbono.
As conversões realizadas em ambas as etapas são atualmente baseadas em relações empíricas
mais ou menos robustas. Por exemplo, a relação entre a clorofila e o teor de carbono em uma célula
fitoplanctônica “média” depende de fatores que influenciam o metabolismo celular, incluindo
disponibilidade de nutrientes, temperatura e luz.
A dependência da temperatura na fotossíntese está associada a uma etapa mediada por enzimas no
ciclo de Calvin (Figura 7.6a).
Alguns dos comprimentos de onda coletados como parte do conjunto de dados de cores do satélite
foram usados para estimar as concentrações de POC. A Figura 23.19 mostra as tendências geográficas
e sazonais na clorofila e POC da água superficial. (Tecnicamente, essas são concentrações nos 10 a
30 m superiores da coluna d'água, pois a luz solar é refletida de volta por essas profundidades.) As
tendências em clorofila e POC são geralmente semelhantes, embora a clorofila componha apenas uma
pequena fração do pool de POC e seus abundância em relação ao POC é variável (0,1 a 1%). Essa
similaridade nas tendências espaciais e temporais reflete o controle fundamental da produção primária
no fornecimento de carbono fixo para a cadeia alimentar planctônica marinha.
Três zonas biogeográficas foram definidas para descrever as tendências espaciais nas
concentrações de clorofila derivadas de satélites (Csat): (1) oligotrófica = Csat < 0,1 mg mÿ3 (2) ,
, e (3) eutrófico
mesotrófica 0,1 < Csat < 1 mg mÿ3 as águas oligotróficas estão= localizados
Csat > 1 mgnos . O máximo
m-3giros geostróficos do de
meio do oceano. A maioria das águas eutróficas estão em áreas de divergência no oceano aberto e na
zona costeira. A variabilidade sazonal é mais forte nas latitudes médias e altas.
Estimando a Produção Primária Líquida

Toda a biomassa de fitoplâncton dos oceanos globais é consumida a cada 2 dias a 2 semanas. Assim,
o estoque permanente nos diz pouco sobre quanto orgânico
(uma) (d)
8 1
58 SeaWiFS Clorofila 5 8
0,5 0,3 5 SeaWiFS Clorofila 1 23
mg m
23
508 0,5 mg m
508 1 0,4 5
5 0,5 1
5
0,3 0,5 1 dezembro-março 1 0,2 0,3
0,2 0,4
maio-agosto 0,40,3 0,5
0,30,1 0,2 0,50,3 0,2 0,3 0,1 0,2
1 5
1 1 0,1 1
0,41
5
1 0,1
8 5
0,50,4
1 0,5 1
0,1
1 55
0,3 0,3 1 1 0,1
0,3 0,4
0,4 0,2 0,5 1 0,5
0,2
0,2 0,4
1
1
0,2
08 0,4 0,3
0,2
0
08 0,2 0,61 1 0,5
0,3 0,4 1
0,4
0,1 0,4 0,8 1 0.30.40,65 0,1 1 0,5
0,35
1
0,4
0,3 0,5 0,2
0,1
1 0,5
0,4
0,1 0,3 0,1 0,3 0,2
0,5
0,1
0,3
0,1 8 0,4 0,3 0,2
0,5 0,5 0.30.5
0,2 1 0,3 0,3 0,2 0,2 0,2 0,2
2508 0,2 0,3 2508
0,2 0,2
0,1 0,1
0 0
21508 21008 2508 08 508 1008 1508 21508 21008 2508 08 508 1008 1508
(b) (e)
96 72 POC calculado POC calculado
96 23 96 204 23 204
508 72 mg m 508 96 96 72 mg m 96
72 72
72 156 48 48 48 48 156
48 48
96
48
96 72 72 96
72 72 120 72 120
72 72
08 48 08 48
48
96 48 72
96 72
96
96 72 48
48 72 72
48
72
72 72
2508 72 60 2508
72
72 48 48
24 24
21508 21008 2508 08 508 1008 1508 21508 21008 2508 08 508 1008 1508
(c) (f)
0,8 0,4 CHL como % de POC 2 CHL como % de POC 2 2
0,8 0,8
508 2 0,8 508 2 0,8
0,4 0,4
0,4 0,2 0,2
0,8 0,4 2 0,2
0,2 2 0,2 2 0,8 0,2 0,8 0,8
0,4 2 0,4
0,82
2
08 08 0,4 0,8
0,4
0,2 0,2 0,4 0,2 0,2 0,4

0,2 2 0,8
0,2
2
0,4
0,8
0,4
2508
0,4 0,2 2508 0,2
0,4 0,4
0 0
21508 21008 2508 08 508 1008 1508 21508 21008 2508 08 508 1008 1508
FIGURA 23.19
Distribuições globais médias durante o inverno de 1997–2002 (dezembro–março): (a) SeaWIFS clorofila (mg m–3); (b) POC médio (mg mÿ3); e (c) clorofila como % de POC, e do verão (maio-agosto): (d) clorofila SeaWIFS
(mg m-3); (e) POC médio (mg mÿ3); e (f) clorofila como % de POC. As concentrações são calculadas em uma profundidade de atenuação, que variou de 10 a 30 m.
Fonte: Após Gardner, WD, et al. (2006). Deep-Sea Research II 53, 718-740. (Consulte o site complementar para a versão colorida.)
matéria está se movendo através da cadeia alimentar marinha e, finalmente, exportada para o fundo do mar.
Uma medida melhor é fornecida considerando a taxa na qual o carbono fixado autotroficamente é
disponibilizado para o primeiro nível heterotrófico. Essa taxa é estimada a partir da produção primária líquida
(NPP), que é uma medida da produção primária disponível para consumo. É menor que a produção primária
bruta porque parte do carbono fixado autotroficamente é respirado pelo fitoplâncton. O NPP anual global é
estimado em 50 Gt C/ano. Quando isso é comparado com a biomassa dos autótrofos (1 Gt C), fica claro que
o reservatório de carbono orgânico da água superficial deve estar ciclando rapidamente dentro da comunidade
planctônica da água superficial.
Numerosos modelos matemáticos foram desenvolvidos para estimar o NPP global. Nesses modelos, o
crescimento do fitoplâncton é estimado a partir de uma variedade de fatores físicos e biológicos de controle,
como luz, temperatura, profundidade da camada mista, disponibilidade de nutrientes e pastagem. Os
resultados de um modelo são mostrados na Figura 23.20 e ilustram tendências geográficas e temporais
semelhantes às observadas nos dados de clorofila.
Alguns dos modelos NPP são baseados em imagens coloridas e outros não. Neste último, o crescimento
do fitoplâncton é estimado a partir da circulação global acoplada e modelos biogeoquímicos nos quais o
movimento da água controla a disponibilidade de nutrientes. O movimento da água é controlado por fatores
climáticos, como gradientes de temperatura e estresse do vento. O esforço mais recente para comparar os
resultados do modelo foi realizado com 31 modelos diferentes e descobriu que as estimativas globais para
um ano de teste (1998) diferiam em até um fator de 2! Os resultados médios desse experimento de
intercalibração modelo são mostrados na Tabela 23.7.
A maior parte do NPP ocorre em águas mesotróficas principalmente devido à sua grande área de
superfície. Note-se que as águas eutróficas têm uma contribuição desproporcionalmente grande para o NPP
global (11%) em comparação com a área que ocupa (3 a 5%). Da mesma forma, as regiões de alta latitude
(>70ÿ N e >50ÿ S) têm uma contribuição desproporcionalmente menor, refletindo o efeito negativo de
temperaturas mais frias na fotossíntese. Essas regiões também são caracterizadas por camadas mistas
profundas que não são favoráveis ao crescimento do fitoplâncton porque a mistura vertical faz com que as
células passem um tempo abaixo do fundo da zona fótica onde não podem fotossintetizar. Por outro lado,
regiões com temperaturas superficiais muito altas são caracterizadas por um crescimento pobre do
fitoplâncton devido à forte estratificação de densidade que impede a ressurgência de nutrientes. As regiões
onde a ressurgência ocorre em temperaturas moderadas a altas (>20ÿ S) têm o NPP de oceano aberto mais
alto.
Eles incluem as regiões equatoriais e as zonas de divergência localizadas entre 40 a 50ÿ norte e sul.
Estimando a exportação de POM da Zona Eufótica O tipo e

a quantidade de matéria orgânica exportada das águas superficiais depende do NPP e da
temperatura. A tendência geral é que NPP mais alto gere mais exportação, pois mais matéria
orgânica está disponível para afundar abaixo da zona fótica. No caso do POM, esse afundamento
ocorre à medida que as partículas se depositam no fundo do mar. No caso do DOM, a matéria
orgânica é transportada para o fundo do mar pela subducção das águas superficiais por meio da
mistura ao longo dos isopicnais. A exportação é fortemente controlada pela temperatura porque
a taxa de heterotrofia bacteriana aumenta com a temperatura, levando a uma destruição mais
eficiente da matéria orgânica que afunda.
(uma) Verão Inverno
0,005 0,05 0,5 5,0
Clorofila (mg m3)
(b)
0,0 50,0 100,0 150,0
Produção primária líquida (g C m2)

(c)
0,075 0,75 7.5 75,0
Produção de exportação (g C m2)
FIGURA 23.20
Imagens globais compostas para inverno e verão da parte superior do oceano (a) concentrações de clorofila derivadas
de observações por satélite da cor do oceano, (b) produção primária líquida computada e (c) produção de exportação
POC. Fonte: Após Falkowski, PG (2003). Tratado de Geoquímica, Elsevier, pp. 185–213, (consulte o site
complementar para a versão colorida.)
A exportação de POM também é muito afetada pelos tipos de plâncton que crescem nas águas
superficiais. O POM exportado com mais eficiência é gerado por diatomáceas e seus herbívoros.
Isso se deve ao efeito protetor das partes duras siliciosas em sua matéria orgânica associada e à
densidade relativamente alta de frústulas de diatomáceas, o que faz com que tenham altas taxas de
afundamento. Em comparação, os fitoplânctons pequenos e sem partes duras, como os dinoflagelados,
são pouco exportados. Os zooplâncton maiores, que são os herbívoros, tendem a gerar os maiores e
mais densos pellets fecais e, portanto, contribuem significativamente para o fluxo de exportação. O
plâncton calcário também contribui de forma importante para o fluxo de exportação de POM.
Tal como acontece com o NPP, as estimativas da produção de exportação global foram inferidas a
partir de modelos matemáticos. Os resultados de um esforço são apresentados na Tabela 23.7 e na
Figura 23.20c. Eles indicam que a fração de NPP exportada das águas superficiais (ef ratio) é baixa,
sendo geralmente inferior a 30%. Os padrões geográficos e sazonais na exportação de POM são
semelhantes aos de NPP. Conforme observado anteriormente, mudanças sazonais nos fluxos de
partículas foram detectadas em amostras de armadilhas de sedimentos (Figura 23.3). Assim, os esforços
estão atualmente direcionados para incluir a dinâmica temporal nos modelos de exportação do POM,
juntamente com detalhes da dinâmica da comunidade fitoplanctônica e pastejo do zooplâncton.
Tabela 23.7 Produção Primária Anual Líquida Oceânica, Produção de Exportação e Índices ef.
% Área % NPP Global Gt C/ano relação ef
Exportação NPP
Bacia
Pacífico 45% 44% 21 4,3 0,19
atlântico 23% 27% 12,8 4,3 0,25
indiano 17% 21% 9,9 1,5 0,15
Sulista 13% 5,5% 2,6 0,62 0,28
ártico 12% 0,7% 0,33 0,15 0,56
Mediterrâneo 80% 0,95% 0,45 0,19 0,24
Global 47.1 11.1 0,21
nível de clorofila
oligotrófico 26 a 32% 65 19% 9,2
Mesotrófico a 68% 3 a 5% 70% 34,8
Eutrófico 11% 5,6
Faixa de temperatura da superfície do

mar <0ÿC 2 a 4% 0 a 10ÿC
a 13 a 17%
20ÿC ~20%10 0,8% 0,52
>20ÿC ~60% 10% 5,1
25% 11,9
64% 32
Essas estimativas incluem uma contribuição de ~1Gt C de macroalgas. As razões ef são uma medida da fração
de NPP exportado das águas superficiais. Dados de Carr et al. (2006). Deep-Sea Research II 53, 741–770; e
Leis, EA, et al. (2000). Ciclos biogeoquímicos globais 14, 1231–1246.
Variabilidade interanual Os
primeiros dados de cores de satélite foram coletados em 1979. A inspeção das duas primeiras décadas
desse registro de cores sugere que ocorreram variações interanuais significativas na concentração de
clorofila e NPP. Alguns são atribuídos a mudanças na circulação oceânica, como ENSOs, e alguns ao
aquecimento global. Na zona costeira, os aumentos provavelmente estão sendo causados pelo
aumento do escoamento de nutrientes da terra. Espera-se que essas mudanças sejam acompanhadas
por mudanças na estrutura da comunidade do plâncton. No Capítulo 25, algumas evidências
observacionais para tal mudança são apresentadas para o Oceano Pacífico central. É provável que
mudanças interanuais na quantidade e qualidade do NPP gerem mudanças semelhantes no fluxo de
exportação de POM e, portanto, no suprimento de partículas orgânicas para o fundo do mar. A
evidência de mudanças passadas neste fluxo é fornecida pelas variações down-core no conteúdo de
matéria orgânica observadas nos sedimentos (Figura 23.18).
23.8.2 Matéria Orgânica Sedimentar

A capacidade da matéria orgânica de ficar enterrada nos sedimentos permite o
armazenamento de longo prazo do carbono, removendo-o efetivamente da atmosfera por milênios. o
2180 2120 260 0 60 120 180
60 60
0 0
260 260
2180 2120 260 0 60 120 180
TOC [% em peso]
< 0,25 0,5–0,75 1–1,25 1,5–2 2,5–3 3,5–4 4,5–5 5,5–6 6,5–7 > 7
FIGURA 23.21
Padrão de distribuição global do teor de COT em sedimentos superficiais (<5 cm de profundidade). Fonte:
Redesenhado de Seiter, K., et al. (2004). Deep-Sea Research I 51, 2001-2026.
O padrão geográfico de deposição orgânica sedimentar é mostrado na Figura 23.21 e indica que a
maioria dos sedimentos superficiais do oceano aberto são caracterizados por teores de carbono
orgânico muito baixos (<0,5%). Isso se deve em grande parte à destruição efetiva de POM por
bactérias heterotróficas à medida que a matéria orgânica se deposita no fundo do mar e sofre
diagênese nos sedimentos da superfície. A única exceção a isso é observada na zona de ressurgência
equatorial do Oceano Pacífico, onde limos siliciosos parecem conferir algum grau de efeito conservante.
No oceano atual, as plataformas continentais são o local onde a maior parte (90%) do carbono
orgânico está sendo enterrada. Nesta configuração, os teores de carbono orgânico variam de 1 a
10%. A maior parte da matéria orgânica que se acumula nos sedimentos costeiros é produzida
localmente pela produção primária, refletindo níveis elevados de NPP perto da costa sustentados por
um alto suprimento de nutrientes. A preservação do POM exportado é aprimorada pelo menor
comprimento da coluna de água e pelas rápidas taxas de sedimentação que agem para minimizar os
tempos de exposição ao CO2. As concentrações tendem a aumentar com o aumento da proximidade
da costa. A exceção notável é o conteúdo orgânico muito alto encontrado em sedimentos situados
abaixo das áreas costeiras de ressurgência. A ressuspensão e o transporte lateral também podem
criar pilhas localizadas de lamas ricas em matéria orgânica nas plataformas continentais.

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Embora os compostos orgânicos constituam um reservatório relativamente pequeno na fábrica

O destino da matéria orgânica no ambiente marinho está amplamente relacionado à sua

610 CAPÍTULO 23 A Produção e Destruição de Compostos Orgânicos no Mar

a biogeoquímica da matéria orgânica marinha, os cientistas marinhos devem medir as taxas de

23.2 LIMITAÇÕES TÉCNICAS NO ESTUDO DA MATÉRIA ORGÂNICA MARINHA E DIVERSOS

Os químicos marinhos tiveram sucesso limitado na caracterização da estrutura molecular da matéria

23.2.1 Análise Elementar

23.2 Limitações Técnicas 611

23.2.2 Análise por Classe de Biomoléculas

23.2.3 Classificação por tamanho

612 CAPÍTULO 23 A Produção e Destruição de Compostos Orgânicos no Mar

Tabela 23.1 Volume e composição molecular de MOD na superfície (<100 m) e profundidade

Composição em Massa do DOM

Oceano de superfície Oceano profundo Redfield

Razões elementares molares

Composição Molecular de DOM

Oceano de superfície Oceano profundo

aDetetável após forte hidrólise ácida da amostra de água.

23.2 Limitações Técnicas 613

POC por cento de

porque é propenso a um tipo de interação de superfície inespecífica em que a agregação

23.2.4 Classificação por Solubilidade: Substâncias Húmicas

614 CAPÍTULO 23 A Produção e Destruição de Compostos Orgânicos no Mar

23.2.5 Classificação por Absorção de Luz:

23.3 O DESTINO DA MATÉRIA ORGÂNICA TERRESTRE NO OCEANO

23.3 O Destino da Matéria Orgânica Terrestre no Oceano 615

Tabela 23.2 Distribuição de Carbono Orgânico nos Oceanos.a

616 CAPÍTULO 23 A Produção e Destruição de Compostos Orgânicos no Mar

23.4 PRODUÇÃO E CONSUMO DE ORGÂNICOS

23.4.1 Produtores Primários

23.4.2 Composição Elementar de Biomoléculas

23.4.3 Composição molecular das paredes celulares bacterianas

23.4 Produção e Consumo de Compostos Orgânicos 617

Tabela 23.3 Composição média de fitoplâncton e bactérias por classe de compostos.

Classe Composta % Peso Seco

lipídio 9.4 16.1 19 15

ARN + ADN 19.2 4 5

Referência Southamer Anderson (1977) Coberturas Williams e

Tabela 23.4 Composição elementar percentual das principais classes de biomoléculas.

% Composição Elementar dentro de uma Classe Biomolecular

Carboidrato 44% 6% 49%

lipídio 76% 12% 13%

Proteína 53% 16% 7% 23%

Ácido nucleico 37% 17% 4% 33% 10%

Fonte: De Anderson, LA (1995). Deep Sea Research I 42, 1675-1680.

23.4.4 Consumo de Matéria Orgânica: Marinho

618 CAPÍTULO 23 A Produção e Destruição de Compostos Orgânicos no Mar

Pastoreio pelos consumidores primários Os

23.4 Produção e Consumo de Compostos Orgânicos 619

DOM Release: The Viral Shunt, Algal Exudates, and Sloppy

620 CAPÍTULO 23 A Produção e Destruição de Compostos Orgânicos no Mar

As taxas de liberação de exsudatos do fitoplâncton variam de 0 a 80% do carbono fixado.

23.4 Produção e Consumo de Compostos Orgânicos 621

A ineficiência da heterotrofia microbiana tem um benefício colateral, pois aumenta as taxas de

23.4.5 Flutuações sazonais na produção de matéria orgânica e

23.4.6 Processos Abióticos

23.5 A transformação química e física do particulado detrítico 623

23.5 A TRANSFORMAÇÃO QUÍMICA E FÍSICA DA MATÉRIA ORGÂNICA PARTICULAR

23.5.1 Processamento Bacteriano

A degradação heterotrófica da matéria orgânica em busca de energia química e nutrientes é

Carbono Particulado (mmol/kg)

800 800 800 800

1000 1000 1000 1000