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Ele optou por pintar o dia a dia dos trabalhadores mexicanos, o trabalho nas
minas e usinas de açúcar, o cotidiano da índia tecelã, do lavrador, das oficinas
de fundição, do oleiro e ainda acrescentou símbolos da revolução e poemas
astecas. Rivera era conhecido por ser um revolucionário e deseja que a arte
chegasse às ruas.
Nesse momento, funda o “Sindicato dos Pintores” junto com outros artistas
mexicanos. Esse foi um movimento propulsor das ideias que mais tarde
serviram para estruturar sua mais destacada arte estética, o muralismo.
Além disso, Rivera, que possuía um espírito polêmico, era ateu e comunista, e
também colaborou com a fundação do Partido Comunista Mexicano. Em seu
país, chegou a ministrar aulas de composição e pintura no Colégio Nacional.
Diego Rivera foi casado quatro vezes. Sua esposas foram Angelina Beloff,
Guadalupe Marín, Frida Kahlo e Emma Hurtado.
O relacionamento com a artista plástica Frida Kahlo (24 anos mais jovem que
ele) começou quando Frida foi sua modelo artística.
Eles casaram em 1929 e tiveram uma relação bastante tempestuosa, até que
se separaram em 1940. Um ano mais tarde reataram a relação e
permaneceram juntos até a morte de Frida, em 1954.
Diego Rivera faleceu em 1957, de cancer. Antes de morrer, pediu que suas
cinzas fossem misturadas com as de Frida que falecera três anos antes e
serem mantidas na Casa Azul, residencia do casal. Seus desejos não foram
respeitados por sua esposa na época, Emma Hurtado.