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Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Centro de Tecnologia
Departamento de Engenharia Química

DEQ0514 – Processos das Indústrias Químicas

Aula 2: Indústria de cloro-álcalis


Profa.: Nathália Saraiva Rios
Universidade Federal do Rio Grande do Norte
Departamento de Engenharia Química
Indústria de Cloro-Álcalis
Compreende a fabricação de barrilha (Na2CO3), soda cáustica (NaOH) e cloro.

Cloro é utilizado nos processos de


tratamento de água Cloro e soda cáustica são
utilizados nos produtos de
limpeza

Barrilha é utilizada nos processos de


tratamento de água de piscinas
(ajuste do pH)
Outras aplicações do Cloro e dos Álcalis

Emulsificantes - carboximetilcelulose, extraído a partir da


reação de celulose (madeira obtida com auxílio da soda Andrés Segovia foi um dos primeiros a utilizar
cáustica), com o cloreto de metila (agente clorado). cordas de nylon em seus violões

A placa-mãe deve manter-se isolada da umidade e da


fuga de corrente elétrica (a resina epóxi, obtida a partir
PVC (Policloreto de Vinila) do cloreto de alila).
História: Dos álcalis ao cloro

Fabricação de sabões rudimentares

Vale do Natron onde o carbonato de


sódio era extraído na Antiguidade
Mumificação
História: Dos álcalis ao cloro

Século XVIII SABÃO VIDRO TÊXTIL

Matéria-prima: Carbonato de sódio (jazidas naturais)

Processo LeBlanc (Nicholas Le BlanK, 1810):

Lavagem e
evaporação da água
Na2CO3
Cinza negra

Inicialmente, era descartado. Poluente. Era


Com a valorização - descartado nos aterros
aproveitamento com uma onde ia gradualmente
coluna de carvão vegetal liberando gás sulfídrico
História: Dos álcalis ao cloro
Processo Solvay (Ernest Solvay, 1863):
✔ As matérias-primas do processo solvay são salmoura e o calcário, além
de coque ou gás e amônia, que é um reagente recuperado ao final do
processo;
✔ Como subproduto tem-se o cloreto de cálcio – poluente de solos;
✔ Processo econômico e mais limpo de que o processo LeBlanc.
Preparação e purificação
da salmoura
Amoniação e
carbonatação da salmoura

Calcinação do Recuperação da
bicarbonato de sódio amônia
História: Dos álcalis ao cloro
Processo de produção de soda cáustica – caustificação pela Cal:

Pode ser calcinado


gerando CaO + CO2
História: Dos álcalis ao cloro
Produção eletrolítica de soda cáustica e cloro:

✔ Eletrólise é um processo não espontâneo, na qual compostos se


dissociam por meio de descarga elétrica, gerando novas
substâncias;
✔ Na eletrolise de salmouras o cloro é produzido no ânodo (onde
ocorre a oxidação) e hidróxido de sódio no cátodo (onde ocorre a
redução).
✔ Os processos eletrolíticos de produção de soda cáustica e cloro são
diferenciados pelo tipo de célula empregada (diafragma,
membrana ou de mercúrio).
Processo de Produção de Barrilha

✔ A barrilha é um sólido leve, moderadamente solúvel em água, contendo


cerca de 99 % de Na2CO3;
✔ É produzida de forma sintética pelo processo Solvay;
✔ Nos Estados Unidos a obtenção do carbonato de sódio através de fontes
naturais (Trona) substituiu o processo sintético.

Processo Solvay - Reações:


Processo de Produção de Barrilha
Processo Solvay - Fluxograma:

SHREVE, R.N.; BRINK JR, J.A. Indústrias de Processos Químicos. 4° Edição. Editora Guanabara, 1997.
Processo de Produção de Barrilha
Processo Solvay - Fluxograma:

(1)

Formação de CO2 e
CaOH2
SHREVE, R.N.; BRINK JR, J.A. Indústrias de Processos Químicos. 4° Edição. Editora Guanabara, 1997.
Processo de Produção de Barrilha
Processo Solvay - Fluxograma:

(2)

Amoniação da
salmoura
SHREVE, R.N.; BRINK JR, J.A. Indústrias de Processos Químicos. 4° Edição. Editora Guanabara, 1997.
Processo de Produção de Barrilha
Processo Solvay - Fluxograma:

(3)

Carbonatação da
salmoura
SHREVE, R.N.; BRINK JR, J.A. Indústrias de Processos Químicos. 4° Edição. Editora Guanabara, 1997.
Processo de Produção de Barrilha
Processo Solvay - Fluxograma:

Calcinação do
bicarbonato de sódio
(4)

SHREVE, R.N.; BRINK JR, J.A. Indústrias de Processos Químicos. 4° Edição. Editora Guanabara, 1997.
Processo de Produção de Barrilha
Processo Solvay - Fluxograma:

(5)

Recuperação da
amônia
SHREVE, R.N.; BRINK JR, J.A. Indústrias de Processos Químicos. 4° Edição. Editora Guanabara, 1997.
Processo de produção do bicarbonato de sódio

O bicarbonato de sódio pode ser produzido a partir do processo Solvay por meio
da refinação do bicarbonato bruto retido nos filtros. No entanto esse processo
apresenta alguns problemas:
▪ Dificuldade na secagem;
▪ Presença de pequenos traços de amônia;
▪ O valor da amônia seria perdido no bicarbonato cru;
▪ Grande número de outras impurezas;
Processo de produção de soda cáustica e cloro
Processo por eletrólise:

✔ A produção de soda cáustica e cloro por eletrólise representa 98 % da produção


mundial;
✔ Resulta da combinação de três insumos básicos: o sal e a água, que formam a
salmoura, e a energia elétrica;
✔ Processo pelo qual as moléculas de sal e de água são quebradas e
posteriormente reagrupadas em moléculas de soda cáustica, cloro e hidrogênio.
Processo de produção de soda cáustica e cloro
Processo por eletrólise – célula de mercúrio:

Temperatura média de eletrólise: 65 ºC No final do processo a salmoura é


[NaCl] = 290 g/L direcionada para tratamento

DA SILVA, I.M.C.B. Métodos de Preparação Industrial de Solventes e Reagentes Químicos. Revista Virtual de Química, v. 4, nº 1. 2012
Processo de produção de soda cáustica e cloro
Processo por eletrólise – célula de mercúrio:

✔ A soda cáustica das cubas de mercúrio é mais pura e mais


concentrada (50% em média);
✔ Contaminação ambiental pelo mercúrio – através da geração de
efluentes líquidos decorrentes da lavagem do equipamento,
manutenção de células, vazamento de bombas ou da geração
de vapor nas células eletrolíticas;
✔ Um caso trágico de contaminação por mercúrio ocorreu na
cidade de Minamata (Japão), em 1953 – Doença de Minamata.
Processo de produção de soda cáustica e cloro
Processo por eletrólise – célula de diafragma:

https://slideplayer.com.br/slide/13956344/
Processo de produção de soda cáustica e cloro
Processo por eletrólise – célula de diafragma:

✔ O fluxo de íons do anodo para o catodo que ocorre através do diafragma


diminui ou até impede reações secundárias, como a formação do hipoclorito;
✔ O diafragma é composto de amianto ou asbesto, misturado com outras fibras
como o politetrafluoroetileno;
✔ O amianto é um material que representa riscos aos trabalhadores – doenças
mais comuns pelo manuseio de amianto: câncer nos pulmões, de laringe ou de
trato digestivo, entre outras (substituição por zircônio e politetrafluoretileno).
Processo de produção de soda cáustica e cloro
Processo por eletrólise – célula de membrana:

DA SILVA, I.M.C.B. Métodos de Preparação Industrial de Solventes e Reagentes Químicos. Revista Virtual de Química, v. 4, nº 1. 2012
Processo de produção de soda cáustica e cloro
Processo por eletrólise – célula de membrana:

✔ Mais de 90 % da produção de soda cáustica e cloro por eletrólise é devido ao


uso da célula de membrana;
✔ Produz soda cáustica com concentração média de 32 % com menor gasto de
energia, se comparado com os demais processos eletrolíticos;
✔ Combina a pureza das células de mercúrio com a eficiência energética das
células de diafragma e sem a contaminação do ambiente ou danos ao pessoal.
Processo de produção de soda cáustica e cloro
Comparação dos processos por eletrólise:

TOLENTINO, N.M.C. Processos químicos industriais – matérias-primas, técnicas de produção e métodos de controle de corrosão.
1. ed. São Paulo: Érica, 2015. ISBN: 9788536510897.
Processo de produção de soda cáustica e cloro

https://www.youtube.com/watch?v=FwinVhM0leY&t=738s
SHREVE, R.N.; BRINK JR, J.A. Indústrias de Processos Químicos. 4° Edição. Editora Guanabara, 1997.
Processo de produção de soda cáustica e cloro

1. Os íons Ca2+, Mg2+, Fe2+ e Fe3+ são tratados com barrilha e soda
cáustica;
• Diminui o entupimento do diafragma.
• Melhora a eficiência do processo (NaOH mais puro).

2. A salmoura límpida é neutralizada com HCl

https://www.youtube.com/watch?v=FwinVhM0leY&t=738s
SHREVE, R.N.; BRINK JR, J.A. Indústrias de Processos Químicos. 4° Edição. Editora Guanabara, 1997.
Processo de produção de soda cáustica e cloro

Cada célula usa de 3 a 4,5 V


São ligadas em série para aumentar a voltagem

Eficiência de
50 %

https://www.youtube.com/watch?v=FwinVhM0leY&t=738s
SHREVE, R.N.; BRINK JR, J.A. Indústrias de Processos Químicos. 4° Edição. Editora Guanabara, 1997.
Processo de produção de soda cáustica e cloro

1. A solução diluída NaOH (10 – 12 %) é evaporada até cerca de 50 % em


NaOH.
• Essa solução dissolve apenas 1% NaCl depois do resfriamento.
2. O NaCl recuperado no sedimentador passa pelo filtro e retorna a
salmoura.

https://www.youtube.com/watch?v=FwinVhM0leY&t=738s
SHREVE, R.N.; BRINK JR, J.A. Indústrias de Processos Químicos. 4° Edição. Editora Guanabara, 1997.
Processo de produção de soda cáustica e cloro
1. A soda cáustica é purificada até uma concentração de 70 – 75 % em um
evaporador final;
• Esta solução deve ser operada em tubos com camisa de vapor para impedir
a solidificação do material.
2. Posteriormente, a solução vai para caldeiras de acabamento
e depois para a escamadeira, como o NaOH é comercializado.

https://www.youtube.com/watch?v=FwinVhM0leY&t=738s
SHREVE, R.N.; BRINK JR, J.A. Indústrias de Processos Químicos. 4° Edição. Editora Guanabara, 1997.
Processo de produção de soda cáustica e cloro

1. O cloro quente é resfriado para retirar (por


condensação) a maioria do vapor.
• O cloro úmido não deve ser operado
em materiais de ferro ou aço, deve-se
utilizar um material mais resistente
(PVC).
2. Secagem em torre com ácido sulfúrico.
3. O cloro é condensado e armazenado.

https://www.youtube.com/watch?v=FwinVhM0leY&t=738s
SHREVE, R.N.; BRINK JR, J.A. Indústrias de Processos Químicos. 4° Edição. Editora Guanabara, 1997.

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