Visão geral da contaminação por sulfato nas águas subterrâneas

 O que é o sulfato?

O sulfato, normalmente encontrado no ar, na água e no solo devido a diversas fontes

naturais e antropogénicas, é um dos óxidos de enxofre na presença de oxigénio.

Devido à sua maior solubilidade em água, o sulfato é encontrado em concentrações

muito altas em muitos sistemas de águas subterrâneas e superficiais

Notavelmente, atividades de combustão e processos industriais contribuem

significativamente para a libertação de enxofre atmosférico, que subsequentemente vai
oxidar para sulfato e depositar-se em superfícies terrestres.

A fórmula química da oxidação do enxofre para sulfato é representada pela reação

química:

S + O2 -> SO3

Nesta reação, o enxofre (S) reage com o oxigênio (O2) para formar trióxido de enxofre
(SO3), que em solução aquosa se ioniza para formar iões sulfato (SO4^2-). a formação
de iões sulfato (SO4^2-) a partir do trióxido de enxofre (SO3) em solução aquosa
envolve a adição de água (H2O) para formar ácido sulfúrico (H2SO4), que então se
ioniza para produzir iões sulfato. A equação correta seria:

SO3 + H2O -> H2SO4

H2SO4 -> 2H+ + SO4^2-

Portanto, o trióxido de enxofre (SO3) reage com água para formar ácido sulfúrico
(H2SO4), que em seguida se ioniza em solução aquosa para produzir iões sulfato
(SO4^2-) e iões hidrogênio (H+).

A deposição atmosférica tornou-se uma fonte importnte de sulfato nos solos,

impactando aquíferos rasos.
  Implicações para a saúde da contaminação por sulfato na água potável

A contaminação por sulfato em águas subterrâneas pode afetar a saúde humana e animal
de várias maneiras:

 Problemas Digestivos: Níveis elevados de sulfato na água potável podem causar

problemas gastrointestinais, como diarreia, desidratação e catarse. Isso é
especialmente preocupante para bebês e pode levar a um efeito laxante,
resultando em desidratação e riscos à saúde.
se o nível ultrapassar 400 mg/L, a água não é utilizada para uso do bebê (beber,
alimentar, etc.)
 Alterações na Química do Sangue: Níveis elevados de sulfato no corpo podem
levar a alterações na química do sangue, incluindo mudanças nos níveis de
metemoglobina e sulfoemoglobina. Essas alterações podem afetar a capacidade
de transporte de oxigênio do sangue e a saúde geral.
 Sabor e Odor: Água com altas concentrações de sulfato pode ter um sabor
amargo (principalmente quando a concentração ultrapassa 250 mg/L), afetando
sua palatabilidade e tornando-a menos desejável para consumo.
 Impacto Ambiental: A contaminação por sulfato também pode levar à
salinização de corpos d'água doce, representando uma ameaça para os
ecossistemas aquáticos e a biodiversidade.

A nível internacional, o padrão de sulfato para água potável estabelecido pela OMS é de
250 ppm e o limite permitido é de até 400 ppm

 Distribuição de sulfato nas águas subterrâneas

A distribuição de sulfato nas águas subterrâneas pode variar dependendo das fontes de
contaminação e das características geológicas e hidrogeológicas da região. Algumas
fontes comuns de sulfato em águas subterrâneas incluem a dissolução de minerais,
deposição atmosférica e atividades humanas, como mineração, uso de fertilizantes e
descarga de efluentes industriais.

Exemplos destacam a diversidade na distribuição de sulfato em águas subterrâneas e a

importância de entender as fontes e os processos que influenciam a contaminação: no
nordeste do México, foram registadas concentrações máximas de sulfato de 934 ppm,
enquanto em Madrid, Espanha, a concentração média de sulfato foi de 775,58 ppm.

 Métodos para redução de sulfato em águas subterrâneas

Existem muitos métodos diferentes para a remediação de sulfato nas águas subterrâneas,
e estes métodos de remediação de sulfato podem ser classificados em três categorias,
conforme indicado abaixo:

 Método físico: bombear e tratar (PAT), remoção de membrana de sulfato

[osmose reversa (RO), eletrodiálise (ED), filtração], troca iônica
 Método químico: adsorção, formação de gesso
 Método biológico: biorreator in situ

 Físicos

A tecnologia Pump-and-Treat (PAT) para limpeza de aquíferos envolve a extração de

água subterrânea contaminada e seu tratamento acima do solo. A água tratada pode ser
usada para fins benéficos ou devolvida ao aquífero.

Esse método ajuda a evitar que contaminantes atinjam poços de água potável e recursos
naturais.

No entanto, alcançar a limpeza de águas subterrâneas para os padrões de água potável

usando a tecnologia convencional pump-and-treat pode ser desafiador (eficiência
limitada, tempo e custo, dificuldade em alcáçar padrões de água potável (persistência de
certos contaminantes) e desafios de escala) para a maioria dos aquíferos contaminados,
levando ao desenvolvimento de tecnologias alternativas.

A remoção de sulfato por membrana inclui 3 técnicas:

Osmose reversa (RO) - O processo de separação em que um solvente é separado de um

soluto de baixa massa molecular por uma membrana permeável ao solvente e
impermeável ao soluto. Isso ocorre quando se aplica uma grande pressão sobre este
meio aquoso, o que contraria o fluxo natural da osmose.
É sensível a variações de temperatura e requer pré-tratamento para evitar o entupimento
da membrana.

Em estudo feito por Badolo et al. (2004), a RO pode remover efetivamente o sulfato,
com taxas de rejeição de até 99,6% alcançadas no tratamento de concentrações de cerca
de 25.000 ppm.

A eletrodiálise (ED) é uma tecnologia progressiva de separação por membrana em que

íons são transferidos por meio de uma membrana de troca.

ED remove seletivamente os sólidos dissolvidos com base na sua carga, transferindo a

água concentrada através de uma membrana de troca iônica semipermeável que é
carregada com um potencial elétrico iônica usando uma voltagem de corrente direta.

ED difere de um processo normal de troca iônica por utilizar membrana seletiva de

catiões e aniões, que segregam iões carregados da solução aquosa.

processo é frequentemente aplicado para dessalinizar água salgada ou solução orgânica

Pode ser usada como uma alternativa sem produtos químicos e economizando energia
para remover os íons bitartarratos do vinho.

Nos vinhos, os íons carregados positivamente (como K+ e Ca2+) são separados do íon
bitararato carregado negativamente (HT-) bombeando vinho através da célula ED e
aplicando uma corrente carregada. À medida que o vinho passa pelo pronto -socorro, os
íons migram do vinho para uma solução de salmoura que os coleta. O vinho resultante
tem uma concentração minimizada de íons HT, o que torna menos provável de formar e
precipitar cristais de KHT. Portanto, o vinho é mais frio e estável.
Read more: https://www.lenntech.com.pt/processes/electrodialysis-for-wine-
industry.htm#ixzz8V0v8mtdC

A filtração de água remove impurezas reduzindo a contaminação da água usando uma

barreira física, um processo químico ou biológico.

Métodos de filtração eficazes incluem peneiramento, adsorção, troca iônica e outros

processos para eliminar substâncias indesejadas da água. Diferentes tipos de filtros,
como filtros de mídia, filtros de tela, filtros de disco, filtros de areia lenta, filtros de
areia rápida e filtros biológicos, são usados com base nos requisitos específicos.

O entupimento do filtro é o principal problema durante a filtração. A manutenção

adequada, como a retrolavagem para remover partículas acumuladas, é essencial para
evitar o entupimento.

A troca iônica é o processo de troca de íons ou moléculas entre sólido e líquido sem
alterações na estrutura sólida. Os íons alvo são removidos da fase líquida e ligados à
estrutura sólida, sendo trocados por outro íon.

A troca iônica separa moléculas com base em sua carga superficial líquida, com vários
materiais como resinas de troca iônica, zeólitas, argilas e húmus do solo usados como
trocadores de íons.

A troca iônica pode ser seletiva ou não seletiva, dependendo da preferência por certos
íons ou propriedades de ligação

Os métodos físicos, como a osmose reversa, a filtração e a eletrólise, são viáveis e

amplamente utilizados na remoção de sulfato e outros contaminantes da água. No
entanto, esses métodos também apresentam algumas desvantagens que devem ser
consideradas:

Vantagens dos Métodos Físicos:

Eficiência na Remoção de Contaminantes: Os métodos físicos, como a osmose
reversa e a filtração, são eficazes na remoção de uma ampla gama de
contaminantes, incluindo sulfato, metais pesados e substâncias orgânicas.

Operação Simples: Muitos métodos físicos são relativamente simples de operar e

não requerem o uso de produtos químicos adicionais, tornando-os mais fáceis de
manter e gerenciar.

Baixo Impacto Ambiental: Em comparação com alguns métodos químicos, os

métodos físicos geralmente têm um impacto ambiental menor, pois não envolvem a
introdução de produtos químicos nocivos no ambiente.

Desvantagens dos Métodos Físicos:

Custo Operacional: Alguns métodos físicos, como a osmose reversa, podem ter
custos operacionais mais elevados devido ao consumo de energia para
pressurização e manutenção das membranas.

Manutenção e Substituição de Equipamentos: Equipamentos utilizados em

métodos físicos, como membranas de osmose reversa, podem exigir manutenção
regular e substituição, o que pode aumentar os custos a longo prazo.

Limitações de Eficiência: Em certos casos, os métodos físicos podem ter limitações

em termos de eficiência na remoção de certos contaminantes específicos ou em
situações de alta concentração de contaminantes.
Rejeição de Sólidos: Alguns métodos físicos, como a osmose reversa, podem gerar
um concentrado de rejeição que contém os contaminantes removidos, o que pode
exigir um tratamento adicional para descarte adequado.

Em resumo, os métodos físicos são viáveis e eficazes na remoção de contaminantes

da água, incluindo o sulfato, mas é importante considerar as desvantagens
associadas a esses métodos, como custos operacionais, manutenção de
equipamentos e possíveis limitações de eficiência, ao selecionar a melhor
abordagem de remediação para uma determinada situação.

 Químicos

Adsorção

Adsorção é a adesão de átomos, íons ou moléculas de um gás, líquido ou sólido

dissolvido a uma superfície. O processo cria uma película de adsorbato na superfície do
adsorvente

Na remoção de sulfato, diversos materiais têm sido estudados como adsorventes,

incluindo geopolímeros modificados, cinzas volantes, zeólitas, calcário, nanoalumina,
solos, resíduos de papel e areia ferruginosa.

muitos factores afectam a sua eficácia e viabilidade económica. Assim, para superar
esses fatores, deve-se ter muita seletividade antes de iniciar o processo de adsorção. Em
primeiro lugar, o adsorvente deve ter uma capacidade adsorvente muito elevada e uma
elevada selectividade para sulfato. Em segundo lugar, os materiais utilizados para fazer
o adsorvente devem ser facilmente acessíveis e ecológicos. Finalmente, o adsorvente
deve ser regenerável

Remoção de sulfato através da formação de gesso:

Para tratar águas com altas concentrações de sulfato, é comum adicionar cal ou
hidróxido de cálcio para precipitar o sulfato como sulfato de cálcio (gesso). O processo
envolve três etapas:

i. Precipitação inicial de sulfato: Cal hidratada é utilizada para precipitar o sulfato

na forma de gesso. Esta precipitação ocorre em pH muito baixo.
ii. Precipitação final de sulfato: O pH é aumentado pela adição de cal (hidratada) e
um reagente é misturado para remover o sulfato. o sulfato precipita e é
facilmente separado
iii. Recarbonatação/redução de pH: O pH da água é ajustado para atender aos
padrões e estabilizar a água para uso.

O método de precipitação de gesso é eficaz e economicamente viável para reduzir as

concentrações de sulfato em águas residuais e subterrâneas. Concentrações de sulfato
abaixo de 100 mg/L são facilmente alcançáveis com este processo.

 Biológicos

Utilização de Bactérias Redutoras de Sulfato:

Satapatia et al. (2017) propuseram um método de remoção de sulfato utilizando

bactérias redutoras de sulfato (SRB). De acordo com este método, a redução do sulfato
das águas subterrâneas envolveu degradação anaeróbica inicial utilizando SRB que
resultou na redução do sulfato em sulfureto e subsequente conversão de subproduto
tóxico em produto final não tóxico. O processo ocorre em três etapas: aeração, filtração
e cloração de choque.

Etapa 1: Aeração:

A aeração é crucial para a remoção de gases dissolvidos e metais oxidados da água. Isso
é feito colocando água e ar em contato para remover gases como CO2 e metais oxidados
como ferro, manganês, sulfeto e VOCs. A oxidação desses produtos químicos facilita
sua remoção por filtração, e a eficiência da aeração depende do tempo de contato entre
ar e água, sendo essencial para a eliminação de sulfeto de hidrogênio.
Etapa 2: Filtração:

A filtragem pode ser realizada por ultrafiltração ou nanofiltração. A ultrafiltração

remove bactérias, proteínas e coloides orgânicos maiores que 0,01 μm, enquanto a
nanofiltração é eficaz para baixos valores de TDS, removendo cátions polivalentes
como Ca2+, Mg2+, SO42- etc.

Etapa 3: Cloração de Choque:

Nesta etapa, o hipoclorito de sódio é adicionado à água para desinfecção. Após a

cloração de choque, o nível de hipoclorito de sódio deve ser mantido abaixo de 3 ppm
na água.

Conclusão
O sulfato é uma forma comum de enxofre na geosfera e representa um anião
significativo nas águas subterrâneas. Embora não seja altamente tóxico, altas
concentrações de sulfato podem representar ameaças à vida aquática e causar problemas
de saúde
Diversos métodos de remediação são empregues globalmente para tratar a contaminação
por sulfato, variando conforme a concentração encontrada na água. A precipitação de
gesso é um método comum, porém sua eficiência pode ser limitada para concentrações
muito elevadas. Outros métodos incluem troca iônica, tratamento químico, tratamento
biológico e tecnologias de membrana, cada um com suas vantagens e limitações.

A adsorção é uma técnica utilizada para concentrar o sulfato em um adsorvente sólido,

embora a capacidade e seletividade do adsorvente sejam considerações importantes.

O método biológico envolve o uso de bactérias redutoras de sulfato (SRB) para

converter o sulfato em sulfeto, podendo ser passivo ou ativo. Embora o sistema ativo
seja mais eficiente, seu custo operacional é mais elevado. Esse método pode operar em
condições frias e reduzir os níveis de sulfato abaixo de 100 ppm.

A remoção de sulfato por meio de membranas, como os processos de osmose reversa

(RO), eletrodiálise (ED) e filtração, pode ser eficaz, mesmo para concentrações muito
altas de sulfato, mas o custo operacional pode ser um desafio devido a problemas de
manutenção, como incrustações na membrana.

A seleção do método de remediação é baseada em critérios como capacidade de

remoção de sulfato, considerações econômicas e limitações específicas de cada método.
Antes de escolher um método, todos esses fatores devem ser cuidadosamente
considerados.