UERJ – IQ – DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA

DISCIPLINA: ANÁLISE INSTRUMENTAL Prof. Luna

1ª Questão
Esquematize um espectrofotômetro dispersivo de duplo feixe UV - VIS. Comente
sobre os principais componentes do instrumento.

2a. Questão
a) Explique porque os átomos ou íons monoatômicos produzem espectros de
linhas ou riscas enquanto que as moléculas produzem espectros de bandas.
b) Associe as transições eletrônicas, vibracionais e rotacionais com as regiões
espectrais.
c) Quais diferenças básicas entre fluorescência e fosforescência?

3ª Questão
Descreva os princípios das técnicas luminescentes.
a) Por que a fluorescência é geralmente mais sensível que a medida de
absorção?

4a. Questão
A constante de equilíbrio para a reação química
2CrO42− + 2 H +  Cr2 O72− + H 2 O

é 4,1 x 1014. As absortividades molares para as duas principais espécies em uma

solução de K2Cr2O7 são:
(nm)  (CrO42-)  (Cr2O72-)
345 1,84 x 103 10,7 x 102
400 1,88 x 103 1,89 x 102
Uma solução de K2Cr2O7 foi preparada pela dissolução de 4,00 x 10-4 mol do
soluto em água, tamponada em pH = 5,60 e diluída para 1000 mL. Calcule os
valores teóricos de absorvância para a solução acima, em célula de 1,00 cm, nos
dois comprimentos de onda.
5ª. Questão
Em 580 nm, que é o comprimento de onda de sua absorção máxima, o complexo
FeSCN+ tem absortividade molar igual a 7,00 x 103 L x cm-1 x mol-1. Calcule:
a) A absorvância de uma solução 2,50 x 10-5 mol/L do complexo em 580 nm
com uma célula de 1,00 cm.
b) A absorvância de uma solução na qual a concentração do complexo é o
dobro do item a.
c) A transmitância das soluções descritas nos itens a e b.
d) A absorvância de uma solução que tem a metade da transmitância
daquela descrita no item a.

6a. Questão
Uma alíquota de 25,0 mL de uma solução aquosa de quinina foi diluída a 50,0
mL e apresentou uma absorvância de 0,832 em 348 nm quando medida em uma
célula de 2,00 cm. Uma segunda alíquota de 25,0 mL da solução de quinina foi
misturada com 10,0 mL de uma solução contendo 23,4 g/mL de quinina; após
diluição a 50,0 mL, esta solução apresentou uma absorvância de 1,220 na
mesma célula. Calcule a concentração de quinina na amostra original.

7a. Questão
Foram introduzidos cinco porções de 5,00 mL de uma solução amostra contendo
fenobarbital em balões volumétricos de 50 mL. Adicionaram-se os seguintes
volumes: 0,00; 0,50; 1,00; 1,50 e 2,00 mL de uma solução padrão de fenobarbital
de concentração igual 2,000 g/mL aos referidos balões e a mistura foi diluída
com uma solução de KOH até o traço de referência. As medidas no fluorômetro
para estas soluções foram: 3,26; 4,80; 6,41; 8,02 e 9,56, respectivamente.
a) Construa o gráfico da intensidade de fluorescência versus a quantidade
adicionada de fenobarbital (g).
b) Usando o gráfico do item anterior, determine a concentração de
fenobarbital na amostra.

8ª Questão
O ácido acetil salicílico (AAS) é um analgésico presente nos comprimidos de
aspirina. Para o seu doseamento, foram preparados uma série de padrões de
AAS em CHCl3 contendo 1% de HOAc. Nestas condições o AAS fluoresce em
335 nm após ser excitado com uma radiação de 280 nm. Uma amostra de
aspirina de massa igual a 0,1000 g foi dissolvida no solvente citado acima e
diluído para 1000 mL. Os resultados obtidos neste experimento estão citados a
seguir:
[AAS] x 105 mol/L IF [AAS] x 105 mol/L IF
0,50 8,8 4,00 69,9
1,00 17,3 6,00 96,4
2,00 35,0 Amostra 53,3
a) Construa a curva analítica IF vs. [AAS] x 105 mol/L.
b) Determine a percentagem mássica do AAS na aspirina (mol do AAS = 180,2g).

9ª Questão
O ferro (II) é determinado por espectrofotometria VIS através da reação com a
o-fenantrolina para produzir um complexo que absorve fortemente em 508 nm.
Uma solução estoque de ferro (II) é preparada pela dissolução de 0,0702 g de
sulfato ferroso amoniacal em água em balão de 1000 mL, seguida da adição de
ácido sulfúrico concentrado até pH=3 e diluição até o traço de referência com
água destilada e deionizada.
Foram preparadas soluções padronizadas por transferência de alíquotas de:
1,00mL; 2,00 mL ; 5,00 mL e 10,00 mL da solução estoque para balões de 100
mL, adicionaram-se cloridrato de hidroxilamina e solução de o-fenantrolina e, em
seguida, o volume foi completado com água.
Uma amostra foi colocada no balão volumétrico de 100,0 mL e tratada do mesmo
modo. Uma solução branco foi preparada pela adição dos mesmos reagentes,
exceto o analito e completado o volume com água.
Os dados abaixo foram obtidos em 508 nm contra uma solução branco.
Solução 1 2 3 4 Amostra
T (%) 83,0 67,4 37,0 13,9 34,4
a) Construa a curva analítica A vs. C (mg Fe/L).
b) Determine a massa de ferro, em mg, na amostra.
Dados: mol do Fe(NH4)2(SO4)2.6H20 = 392,14 g/mol e mol do Fe = 55,85 g/mol.
10a. Questão
O fósforo na urina pode ser determinado por tratamento com molibdênio (VI) e
posterior redução do complexo formado com ácido amino naftol sulfônico para
dar o azul de molibdênio, o qual absorve em 690 nm. Um paciente excretou 1270
mL de urina em 24 horas.
1,00 mL de urina sofreu o tratamento químico descrito acima e o volume final da
solução foi de 50 mL. Uma série de padrões de fósforo foi tratada de maneira
similar e as absorvâncias das soluções foram medidas em 690 nm. Os resultados
estão mostrados na tabela abaixo:
C, g/mL Absorvância C, g/mL Absorvância
0,00 0,000 3,00 0,615
1,00 0,205 4,00 0,820
2,00 0,410 Amostra 0,625
a) Determine a equação da reta dos quadrados mínimos.
b) Determine a massa (g) de fósforo excretado por dia pelo paciente.
c) Calcule a concentração (milimol/litro) de fosfato na urina.
Massas molares: P = 30,9738 g/mol; O = 15,999 g/mol.