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Princpios e aplicaes de processos de separao por membranas inorgnicas Marcelo Henrique Armoa (1) Miguel Jafelicci Jr.

(2) Resumo Membranas so barreiras semipermeveis de separao fsica entre duas fases utilizadas em processos de separao seletiva dos componentes de misturas qumicas ou fsicas. Considerando que em termos de composio qumica existem diversos tipos de membranas, este artigo visa destacar as conhecidas por Membranas Inorgnicas. Processos de separao por membranas inorgnicas tm sido desenvolvidos e explorados de maneira intensiva nas ltimas cinco dcadas para as mais variadas aplicaes, a citar, purificao de gua, processamento de alimentos, enriquecimento radioativo, dentre outras. Entretanto, apesar do desenvolvimento acadmico do assunto, a transferncia tecnolgica deste tema no tem atingido o mercado a contento. Neste trabalho apresenta-se um breve panorama sobre a aplicao destes materiais, juntamente com conceitos bsicos necessrios compreenso dos processos de separao por membranas. ressaltada a utilizao da filtrao tangencial como o modo ideal de aplicao industrial, otimizando a continuidade do processo e viabilizando aplicao em larga escala. So destacados os processos de nano, ultra e microfiltrao, como as principais aplicaes, e algumas perspectivas para o uso no setor de biocombustveis. Palavras-chave: filtrao tangencial, nanofiltrao, ultrafiltrao, microfiltrao, extrao, biocombustveis. Abstract Membranes are semipermeables barriers of physical separation among two phases used in processes of selective separation of the components in the chemical or physical mixtures. Among the several types of membranes composition, the aim of this work is to emphasize the inorganic membranes processes separation. These processes have been developed and employed intensively
Bacharel e Doutor em Qumica, Professor assistente Fsico-Qumica, Faculdade de Tecnologia de Jaboticabal, mharmoa@gmail.com
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Bacharel e Doutor em Qumica, Professor Adjunto Fsico-Qumica, Instituto de Qumica de Araraquara (UNESP), jafeli@iq.unesp.br Cincia & Tecnologia: FATEC-JB, Jaboticabal, v. 2, n. 1, p. 80-97, 2011. ISSN 2178-9436.

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in the last decades for several purposes, for example, water purification, food processing, radioactive enrichment, among others. However, despite the academic development in this topic, the technology transfer has been shown unsatisfactory. This paper presents a brief overview on the application of these materials, some concepts for understanding these processes. The crossflow filtration was emphasized as the ideal operation mode of industrial application, optimizing the continuous process and allowing large-escale application. It highlights the processes of nano, ultra and microfiltration, as the main uses, and some perpectives for applications in biofuels. Mtodos e aplicao de processos de separao membranar Uma membrana pode ser descrita como uma barreira semipermevel de separao fsica entre duas fases, evitando contato ntimo entre elas. Processos de separao por membranas caracterizam-se pela passagem de uma suspenso ou soluo atravs de uma membrana, ocorrendo separao seletiva dos componentes, sob o efeito de uma fora motriz que proporcione o transporte de matria (BHAVE; RAMESH, 1991; SANTOS, 1999). Existem duas configuraes possveis para a realizao dos processos de filtrao por membranas. Nos processos clssicos de filtrao, o fludo se movimenta na direo perpendicular superfcie da membrana conforme esquematizado na figura 1a, sendo o processo denominado por filtrao normal. Desta forma, pode ocorrer rapidamente o acmulo de partculas na superfcie da membrana, diminuindo subitamente a eficincia da mesma. Por este motivo comum em processos contnuos optar-se pela filtrao tangencial, representada na figura 1b, na qual o fludo se movimenta paralelamente superfcie da membrana sob ao de uma intensa fora motriz, minimizando, em condies determinadas, o acmulo de matria na superfcie da membrana (SANTOS, 1999).

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R e tid o

P e rm e a d o
(a ) (b )

Fi g ura 1 . R e p res e n t a o es qu e mt i c a do s mo do s de fi l t r a o : ( a ) fi l t ra o no rma l ; (b ) fi l t ra o t an ge nc i al . Mecanismos de seleo e foras motrizes aplicadas Uma das principais propriedades pertencentes a uma membrana conhecida por seletividade, sendo determinante na eficincia e qualidade dos processos de separao a serem realizados. A seletividade de uma membrana pode ser definida como sua capacidade de semipermeabilidade, sendo descrita em suas caractersticas de separao e de permeao (BHAVE; RAMESH, 1991). A seletividade consolida-se por meio de alguns mecanismos, entre os quais: a) excluso por tamanho de partculas ou ainda de molculas em relao ao tamanho dos poros da membrana (peneiras moleculares); b) seleo por diferena na difusibilidade ou de permeabilidade de um componente em relao a outros solutos de uma mistura, ocasionando o escoamento diferenciado deste componente atravs da membrana; c) seleo por diferena nas densidades de carga eltrica de partculas, ons ou molculas. Para tanto, necessria a utilizao de membranas eletricamente carregadas em sua superfcie a fim de que ocorram fenmenos como atrao ou repulso, comumente utilizados em membranas de troca inica;

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d) seleo ocasionada pelo fenmeno de adsoro decorrente de alta rea de superfcie e existncia de um potencial de superfcie da membrana em relao ao meio em que est sendo utilizada. As foras motrizes mais comumente utilizadas para promover processos de separao por membranas so gradientes de presso, de campo eltrico, ou ainda de potencial qumico. Na realidade, o que caracteriza o tipo de separao envolvida o conjunto de caractersticas de uma determinada membrana, combinado com o tipo de fora motriz utilizada para promover o fluxo de matria atravs da mesma, determinando assim qual ser sua aplicao. Assim sendo: a) nos processos de osmose reversa, nanofiltrao, ultrafiltrao e microfiltrao utiliza-se um gradiente de presso como fora motriz e a separao depende de caractersticas como dimenso e difusibilidade das espcies envolvidas; b) na dilise a fora motriz um gradiente de potencial qumico e a separao depende primordialmente das diferenas na difusibilidade das espcies; c) na eletrodilise a fora motriz um gradiente de potencial eltrico e a separao depende de diferenas dimensionais e de densidade de carga eltrica das espcie (SANTOS, 1999). Pode-se ainda fazer combinaes entre mais de uma fora motriz, como no caso das separaes por permeao gasosa nas quais se usa como foras motrizes gradientes de presso e potencial qumico. De acordo com a dimenso dos poros predominantes na membrana determina-se o fenmeno de transporte dominante no processo de permeao, destinando-se a membrana sua devida aplicao, sendo determinado o mecanismo de difuso adotado como modelo. Os dois mecanismos mais comumente adotados so fluxo viscoso e difuso de Knudsen, principalmente tratando-se da permeao de espcies gasosas, processos sobre os quais geralmente se constroem modelos. A equao 1 (NISHIYAMA et. al., 2001) representa o mecanismo regido por fluxo viscoso em sistemas gasosos, onde a permencia () varia em funo do gradiente de presso (p), da viscosidade do fludo (), da espessura da membrana () e do raio do poro (r) para cada valor de temperatura. O fator g representa um fator geomtrico adimensional.
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= RT 8 p

1grp2

Equao 1

Para este tipo de processo comum simplificar o tratamento dos dados adotando modelos em funo da permeabilidade da membrana. Dentre os modelos propostos o mais difundido a Lei de Darcy (LOWELL; SHIELDS, 1984; BHAVE; RAMESH, 1991). A figura 2 ilustra a variao do fluxo dos fludos em relao presso transmembrana, demonstrando o comportamento destes frente aos processos de filtrao tangencial. Os segmentos A e B ilustram o comportamento da gua destilada, regido pela Lei de Darcy, com variao linear do fluxo em relao presso transmembrana, conforme expresso pela equao 2. Os segmentos C e D ilustram o comportamento de uma soluo de determinado soluto em gua, onde o desvio de comportamento da Lei de Darcy denota a formao das camadas de gel primria e secundria, consequncias do fenmeno de concentrao por polarizao, dando-se a presses caractersticas para cada soluto, ou fenmenos de precipitao de partculas coloidais nos poros da membrana (RODRGUEZ-IZNAGA; RODRGUEZ-FUENTES; BENITEZ-AGUILAR, 1999; GARCIA et al., 1999).

Figura 2.

Fluxo dos fludos segundo a Lei de Darcy: (a) e (b) gua destilada; (c) e (d)

Solues aquosas (BHAVE; RAMESH, 1991).


v=K P l

Equao 2

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A Lei de Darcy representa a base dos estudos em permeametria, sendo desta forma utilizada no somente para membranas, mas para qualquer material poroso. Em 1927 Kozeny complementou a Lei de Darcy incluindo a influncia da viscosidade dos fluidos (com base nos estudos de Poiseuille) (LOWELL; SHIELDS, 1984). Posteriormente, em 1937, Carman props a ento denominada equao de Kozeny-Carman (equao 3), que inclui a influncia da forma e tortuosidade da estrutura porosa. Pode ser alternativamente utilizada para descrio de fluxos laminares atravs de matrizes inorgnicas porosas (BHAVE; RAMESH, 1991). A constante de
Kozeny-Carman (equao 4) relaciona os valores numricos f0 e ft
,

que correspondem

respectivamente a forma e tortuosidade dos poros. Tortuosidade o fator comumente utilizado na literatura cientfica para descrever o grau de randomicidade da estrutura de materiais porosos, sendo relativa a caractersticas do material em questo como espessura, rea, forma e volume de poros e permeabilidade, dependendo, entretanto, da viscosidade do permeado.
J=

( P1 P2 ) 3 t m S i2 (1 ) 2

Equao 3

= f0 ft

Equao 4

A equao 5 representa o mecanismo regido por difuso de Knudsen em sistemas gasosos, onde a permencia () varia em funo da espessura da membrana () e do nmero de Knudsen (DKn), sendo o nmero de Knudsen funo quadrtica do peso molecular da espcie gasosa envolvida, no importando desta forma a dimenso dos poros e a viscosidade do fludo (NISHIYAMA et. al., 2001).

= RT D

1g

Kn

Equao 5

De uma forma geral, membranas com dimetro mdio de poro superior a 5 nanmetros apresentam mecanismo de difuso regido por fluxo viscoso, processo em que o fluxo de permeado depende da presso aplicada e da viscosidade do fludo, proporcionando a aplicao destas membranas como interface em reaes trifsicas, como hidrogenaes de alcenos lquidos.
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Entretanto, membranas com dimetro mdio de poro inferior a 5 nanmetros apresentam mecanismo dominado por difuso de Knudsen, processo em que o fluxo do permeado independe do gradiente de presso, aplicando-se estas membranas como interface em reaes bifsicas (gs/catalisador) (ZENG; LIN; SWARTZ, 1998; NISHIYAMA et. al., 2001; JULBE; FARRUSSENG; GUIZARD, 2001).
Caractersticas qumicas e estruturais de membranas

De maneira geral, e quanto composio qumica, membranas podem ser classificadas em duas classes (BHAVE; RAMESH, 1991; SANTOS, 1999; ZAHID, 1993): a) orgnicas: constitudas por polmeros orgnicos (acetato de celulose, poliamidas ou polisulfonas) e amplamente utilizadas nos processos comerciais de osmose reversa. Apresentam algumas limitaes em seu emprego quanto s condies de utilizao por apresentarem sensibilidade a variaes de temperatura, pH e presso, a ao de alguns solventes e tambm a ataques por micro-organismos; b) inorgnicas: constitudas em sua maioria por xidos tais como slica, titnia, zircnia e alumina, entre outros, que podem ser utilizados isoladamente ou combinados, como o caso das membranas compsitas. H tambm outros tipos, inclusive anteriores historicamente em relao a estas, como o caso das membranas de carbono microporoso, preparadas a partir da pirlise controlada de polmeros orgnicos em atmosfera inerte, prestando-se a uma ampla utilizao para purificao de lquidos ou gases em sua plenitude, devido grande rea de superfcie e consequente capacidade de adsoro em seus poros, que apresentam tamanho da ordem de 2 nm. Morfologicamente, as membranas podem ser classificadas em: a) simtricas: sistemas com estrutura homognea ao longo do eixo transversal da membrana. Incluem-se neste tipo algumas membranas capilares vtreas e membranas de alumina obtidas por oxidao andica do alumnio metlico; b) assimtricas: estas so na maioria membranas preparadas por meio de processo sol-gel e posterior tratamento trmico. Compostas por diversas camadas, podem apresentar mudana gradual na microestrutura, com decrscimo no tamanho de poro ao longo do eixo transversal da

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membrana. Membranas cermicas suportadas em substratos variados so exemplos tpicos de membranas assimtricas. A figura 3 ilustra a formao de uma membrana assimtrica, desde a camada suporte, passando por camadas com estrutura porosa ultrafina, at a modificao qumica da superfcie. As caractersticas dos substratos empregados como suporte, no que condiz a sua estrutura porosa, possuem influncia determinante sobre a performance das membranas assimtricas. Muitas membranas assimtricas so preparadas por processo sol-gel, e a presena de irregularidades (poros com diferena muito grande de tamanho) na estrutura porosa do substrato pode promover o arraste das partculas coloidais precursoras para o interior dos poros maiores, ocasionando o entupimento do suporte, alm de tenses capilares indevidas durante a preparao, o que ocasionaria trincas superficiais prejudiciais sua seletividade (SANTOS et. al., 1997). Os suportes so em geral constitudos por alumina, titnia, slica ou carbono e devem apresentar a menor polidispersividade possvel de distribuio de tamanho de poros, alm de valores satisfatrios de porosidade e dimetro mdio de poro.
4 3 2 1

1. 2. 3. 4.

Suporte poroso (poros entre 1 e 15 m); Camada intermediria (poros entre 100 e 1500 nm); Camada de separao (poros entre 3 e 100 nm); Modificao qumica da camada de separao.

1 + 2 : membrana primria para microfiltrao 1 + 2 + 3: membrana secundria para ultrafiltrao 1 + 2 + 3 + 4: nanofiltrao, purificao gasosa e osmose reversa
Figura 3. Representao esquemtica de membrana compsita assimtrica e possveis aplicaes

(BHAVE; RAMESH, 1991).


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Processos membranares: infraestrutura e pilotos de filtrao

As questes infraestruturais tm sido apontadas como o grande empecilho na aplicao e expanso dos processos de separao por membranas. Embora se prove muitas vezes superioridade em relao a outros processos tanto do ponto de vista econmico quanto do ponto de vista da eficincia tecnolgica, os custos iniciais com a instalao de uma planta representam uma barreira a ser transposta. Em contrapartida, os estudos acadmicos no cessam em busca de melhorias nos materiais que tragam rentabilidade energtica que incentive a aplicao industrial do processo. Concomitantemente, alguns setores produtivos, como a indstria alimentcia e farmacutica, j se utilizam das vantagens dos processos de separao por membranas. A otimizao dos processos de filtrao, bem como a avaliao de membranas produzidas em laboratrio, so efetuadas em pilotos de filtrao com dimenses adequadas ao laboratrio, com rea de exposio das membranas da ordem de grandeza de poucos centmetros quadrados. Em contrapartida, industrialmente deparamos com plantas que podem apresentar mais de 200 m2 em rea de membrana exposta, sendo possveis capacidades de processamento de mais de 800 L/h. A figura 4 representa a planta industrial, para separao de levedura contida na cerveja, instalada na cervejaria Dortmunder Actien-Brauerei. Sua capacidade de processamento de 50 L/h m2, totalizando cerca de 3600 L h-1 (SCHENK FILTERSYSTEME, 1995).

Figura 4. Planta industrial para processamento de cerveja rea de filtrao de 72 m2

(Dortmunder Actien-Brauerei) (SCHENK FILTERSYSTEME, 1995). As membranas utilizadas neste tipo de processo possuem estrutura porosa ultrafina e, conforme anteriormente citado, devem ser adequadamente suportadas. Os suportes so comercializados
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majoritariamente na forma de discos, cilindros e tubos multicanais, estes tambm denominados do tipo colmeia (honey-comb). Os discos so preferidos em testes preliminares ou laboratoriais, pela simplicidade e facilidade de obteno e aplicao. Industrialmente, os mdulos de filtrao mais utlilizados so os que empregam elementos filtrantes multicanais (honey-comb), como representado na figura 5, por maximizarem a rea superficial de membranas em contato com os fludos, alm de promoverem economia de energia no bombeamento.

a)

b)

Figura 5. Elementos filtrantes (Honey-comb): a) ilustrando canais que suportam membranas

ultrafiltrantes; b) mdulos de filtrao (SCHENK FILTERSYSTEME, 1995). Estes suportes so fixados aos mdulos de filtrao por meio de anis de vedao aderidos superfcie externa dos elementos. Os anis de vedao so escolhidos de acordo com as condies de trabalho a se submeter o sistema. Tratando-se de processos realizados em temperaturas prximas da temperatura ambiente, estes anis podem ser confeccionados em borracha de silicone, resina epoxy, polyester ou teflon, entre outros compostos possveis, atuando por estrangulamento ao se conectarem os mdulos de filtrao ao sistema (BHAVE; RAMESH, 1991). Para processos realizados em temperaturas elevadas, os anis de vedao devem apresentar coeficientes de expanso trmica compatvel com o conjunto, alm de se conectarem perfeitamente aos elementos, pois no podero ser comprimidos contra os elementos durante a vedao. Nestes casos podem ser confeccionados em polmeros termorresistentes, para processos realizados em temperaturas de at 250 oC. Dentre os polmeros termorresistentes possveis para esta condio de temperatura cita-se o poli(tetraflor-etileno), conhecido como PTFE. Tratando-se de processos efetuados a temperaturas mais elevadas, como

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alguns processos catalticos em fase gasosa, os anis podem ser confeccionados em alumina no porosa ou filamentos de grafite. A figura 6 uma representao esquemtica de um sistema de filtrao tangencial. Ilustra-se em destaque a camada filtrante suportada no elemento macroporoso, a permeao do fludo atravs da camada filtrante (a ser recolhido como permeado) e o fluxo tangencial do fludo retido no interior dos canais do elemento filtrante. O fluxo no interior do sistema mantido com o auxlio de bombas mecnicas, enquanto o fluxo transmembranar por pressurizao com injeo de gases inertes.

Fludo de alimentao

Retido
Elementos filtrantes Membrana cermica Suporte macro-poroso

Sada do retido Mdulo

Permeado

Fi g ura 6. R e pre s e nt a o e s que m t i c a d e s i s t ema d e fi l t ra o t a n ge nc i a l ,

i nd i ca nd o o de s t i no d o fl u do como re t i do o u pe rme a d o [ad ap t ad o de (SC HEN K FI LT ER S YST E ME, 1 995 ) ].

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Membranas: histrico e aplicaes

Para muitos usos, membranas inorgnicas representam um produto relativamente novo, mas na realidade seu desenvolvimento iniciou-se na dcada de 1940, podendo ser dividido em trs perodos (BHAVE; RAMESH, 1991; KOROS; ILMA; SHIMIDZU, 1996): 1) desenvolvimento e produo em massa de membranas inorgnicas para separao de istopos de urnio por difuso gasosa utilizando o gs UF6 (membranas de carbono e cermicas assimtricas); 2) desenvolvimento e uso industrial das matrizes inorgnicas como um novo gnero de membranas adaptado ultra e microfiltrao para processos de separao de produtos em fase lquida; 3) pesquisa (recente) visando variao dos processos fundamentais e das caractersticas das membranas j existentes (propriedades qumicas e fsicas), a fim de aperfeioar os processos de separao seletiva e tornar vivel a aplicao em reaes catalticas. O estudo e o desenvolvimento das membranas cermicas, inclusive as vtreas, no se apresentam como novidade na histria destes materiais, porm apresentam inovaes e versatilidade quanto s suas aplicaes, composio qumica e ainda quanto aos processos de sntese. Nos ltimos anos um grande nmero de universidades e laboratrios industriais procura novas tcnicas para produo das membranas j existentes e tambm para o desenvolvimento de novas aplicaes. O desenvolvimento do 2 perodo (ultra e microfiltrao) deu-se na dcada de 1980, sendo resultado do acmulo de conhecimento por companhias que trabalharam com a difuso gasosa nuclear e das limitaes das membranas polimricas em termos de temperatura, presso, durabilidade e inerticidade qumica. As membranas inorgnicas apresentam grande potencial por solucionarem dificuldades de aplicao relacionadas a outros tipos de membrana, como as polimricas, especialmente devido integridade estrutural quando submetidas a condies drsticas como temperatura, presso, natureza ou pH do meio. Entre as vantagens deste tipo de membrana podemos citar alta estabilidade trmica, estabilidade mecnica sob gradientes de presso, estabilidade qumica considervel (especialmente em solventes orgnicos), durabilidade e atividade eletroqumica
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facilmente realizvel, ainda com controle adequado da distribuio do tamanho e dimenso de poros (SANTOS, 1999). Processos de separao por membranas tm apresentado um grande progresso movido por necessidades tecnolgicas, econmicas e ambientais. As vantagens destes processos em relao s tcnicas tradicionais esto relacionadas com a possibilidade de operao em fluxo contnuo, alm do fato de se poder trabalhar temperatura ambiente, evitando a necessidade de mudana de estado fsico (transformao de fase) das espcies envolvidas. Estas vantagens podem incentivar a aplicao de separaes por membranas e impelir o seu desenvolvimento em processos de purificao e esterilizao nas indstrias farmacutica e alimentcia em geral, tratamento de gua para uso industrial (JULBE et al., 2001). Os segmentos mais significativos so representados pelos processos de nanofiltrao, ultrafiltrao e microfiltrao. Estes processos, entre outros exemplos e dentro de suas respectivas limitaes, permitem efetuar modificaes de composies Pode-se, salinas, desta fracionamento/concentrao de molculas ou separar partculas de lquidos. ou urbano e tratamento de efluentes industriais ou urbanos

forma, efetuar modificaes de composies salinas no caso da nanofiltrao, fracionamento ou concentrao de molculas em ultrafiltrao ou separar partculas de lquidos em microfiltrao (SANTOS, 1999). Pode-se ainda utilizar membranas como meio de imobilizao para outros compostos com propriedades diversas que lhes confiram maior seletividade, especificidade ou propriedades catalticas (ARMOA, 2007; JULBE; FARRUSSENG; GUIZARD, 2001). Dentre as aplicaes em microfiltrao, pode-se citar a clarificao de sucos e bebidas na indstria alimentcia, alm do pr-tratamento de gua para osmose reversa e nanofiltrao. Aplica-se tambm em processos ambientais, como denitrificao de guas residuais por biorreatores (WASIK et. al., 2001). Verificam-se propostas de aplicaes tecnolgicas, como a retirada de material asfltico na extrao de leos minerais, acarretando na diminuio da viscosidade dos leos, do teor de metais nos produtos e de custos com transporte do fludo e processamentos posteriores (LAI; SMITH, 2001). Processos de clarificao representam uma das etapas de processamento na indstria alimentcia, visando a adequar o produto aos padres exigidos pelo consumidor. So processados sucos e
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polpa de fruta, acares e derivados, bebidas fermentadas, entre outros (CARRERE; BLASZKOW, 2001; GAN, 2001; PETROTOS; QUANTICK; PETROPAKIS, 1999). O objetivo desta etapa a retirada de material suspenso e particulado como bagao e micro-organismos residuais, alm do material pctico, sendo o padro estabelecido com base no grau brix do produto. Os processos de purificao por osmose reversa e por nanofiltrao, realizados por membranas no porosas (em geral polimricas) ou por membranas que apresentam estrutura porosa ultrafina (microporosas), necessitam de que se faa um pr-tratamento da gua com a finalidade de diminuir a concentrao de material na forma coloidal ou suspenso na forma de micropartculas. Este pr-tratamento, que pode ser realizado por microfiltrao, tem a finalidade de retardar entupimentos reversveis e evitar os irreversveis, prolongando a vida til destas membranas (ZAHID, 1993). Membranas macroporosas encontram aplicao tambm como suporte na composio de membranas assimtricas. Tratando-se de membranas utilizadas em separaes microscpicas, classificadas como nano ou ultrafiltrantes de acordo com sua capacidade de separao, torna-se evidente a necessidade de serem suportadas em sistemas macroporosos que lhes confiram resistncia mecnica (ARMOA, 2002, 2007; SANTOS; PULCINELLI; SANTILLI, 1997). Isto devido a apresentarem elevada fragilidade, em consequncia da espessura bastante diminuta de sua constituio. A fim de no comprometer a integridade estrutural e caractersticas de permeabilidade da membrana frente aos fludos, necessrio aliar certas caractersticas ao suporte, de forma que este apresente o menor valor possvel de dimetro de poros, alm de elevada porosidade e estrutura porosa regular (expressa pela tortuosidade). Um setor promissor de aplicao a extrao e purificao da lignina, composto que apresenta elevado poder calorfico, para uso como biocombustvel em substituio aos obtidos por fontes no renovveis de energia (JNSSON; WALLBERG, 2009; WALLBERG; JARWON, 2003). So encontrados estudos de extrao a partir da polpa de papel, representando agregao de valor a um subproduto da indstria celulsica. Entretanto, no exagero dizer que o processo seria vivel a partir dos variados tipos de biomassa. Processo similar pode ser empregado na extrao de diversos leos essenciais, cuja extrao por membranas tem sido estudada, utilizando-se fludo supercrtico.
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No setor de biocombustveis verifica-se a aplicao de membranas principalmente no tocante produo de etanol. Diversos trabalhos indicam que mais de sessenta por cento dos custos da produo do produto esto relacionados ao processo de desidratao, j que o etanol se encontra em pequena proporo na mistura ps-fermentao, sendo necessria a elevao dos valores desta proporo a valores aceitveis para comercializao. Os trabalhos indicam a utilizao de membranas no processo conhecido como pervaporao, por meio do qual a membrana em contato com o vapor da mistura gua/etanol se apresenta mais permevel a um destes componentes, tornando efetiva a separao. Comercialmente j se utiliza deste conceito, fazendose uso de membranas polimricas similares s utilizadas em osmose reversa. Nas ltimas duas dcadas, tem aumentado o interesse no estudo com membranas inorgnicas, devido s inmeras vantagens apresentadas sobre as polimricas. Assim, so encontrados exemplos que utilizam membranas polimricas, membranas constitudas por zelitas (WANG et. al., 2009), por materiais cermicos como TiO2 (dixido de Titnio) (ARMOA, 2007) ou ZrO2 (dixido de Zircnio) (GESTEL et. al., 2008) e tambm membranas compsitas construdas pela deposio de uma camada polimrica sobre materiais cermicos (KREITER et. al., 2008). Julga-se tambm extremamente promissora, embora se verifiquem raros os estudos, a utilizao de membranas catalticas para a produo de combustveis alternativos s fontes fsseis, verificando-se estudos relacionados fixao de carbono do ar atmosfrico (MOORE, 2006), com expectativas promissoras na reduo do gs carbnico atmosfrico para espcies alcolicas. Nesta proposta, utiliza-se gs carbnico como fonte de carbono, em uma espcie de polimerizao, resultando em etanol, em um processo de grande interesse ambiental e econmico, j que a matria-prima seria o prprio ar atmosfrico. Em outros estudos relacionados produo de energia, faz-se uso de membranas na produo do gs de sntese, uma mistura de monxido de Carbono e Hidrognio molecular extremamente energtica e de grande importncia industrial (MAIYA et. al., 2000; PRABHU; RADHAKRISHNAN; OYAMA, 1999).
Concluso

O intuito deste trabalho despertar na comunidade/setor de biocombustveis o interesse pelo tema, processos de separao por membranas, expondo de maneira introdutria os principais aspectos relacionados ao assunto, como um breve histrico, as principais classes em termos de composio fsica e qumica, alm de propor as principais aplicaes encontradas na literatura
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acadmica e alguns exemplos de aplicaes tecnolgicas j consagradas. Acredita-se poder dar incio a uma linha de pesquisa no assunto, direcionada para o setor bioenergtico, sendo promissoras as perspectivas de trabalho. Geralmente, os maiores empecilhos para a implementao deste tipo de tecnologia esto relacionados aos custos infraestruturais e ao valor elevado das membranas comerciais corriqueiramente encontradas. Porm, acredita-se que o desenvolvimento de novas tecnologias nacionais para o preparo destes materiais possa torn-los mais atraentes do ponto de vista econmico.
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