DIFRAO DE RAIOS X

DRX
 O espectro eletromagntico

luz visvel

raios-x microondas

raios gama UV infravermelho ondas de rdio

Comprimento de onda (nm)

 Raios

Absoro, um fton de energia

absorvido promovendo eltrons a
nveis superiores ou fora do tomo

Difrao se produze quando a

direo de propagao de um fton
desplazado um determinado angulo
 DIFRAO DE RAIOS X

Fenmeno de espalhamento da radiao eletromagntica,

provocada pela interao entre o feixe de raios-X incidente
e os eltrons dos tomos componentes de um material .

Raios X Feixe difratado

Feixe atravessa o cristal

 Condiciones bsicas
Fenmeno da Difrao
1
O material (objeto
difrator) tem que ser
peridico

2 O tamanho da periodicidade
dos tomos (espaamento, d)
desse material tem que ser do
ordem do cumprimento de
onda () da radiao utilizada
 Dois raios que incidem em planos vizinhos, com cumprimento de onda

Diferena entre os dois caminhos (cor rosa) = Diferena de caminhos menor =

Fotons saem em fase e Fotons dispersados se

suas ondas se refuerzam cancelam entre si, ondas
que no esto em fase

Sinal, raio
difratado intenso No sinal, I = 0

Lei de Bragg (1913)

d
n = 2 d sen()
Diferena dos caminhos e/ raios
d sen d sen

Parmetro experimental:
- Comprimento de onda da radiao ( 1.54 A)
Parmetros da amostra:
d - distncia entre planos atmicos
- orientao desses planos em relao ao feixe, ngulo de Bragg
n - ordem de difrao (numero inteiro 1,2,3)
 Quem cumpre essas condies?

Material Radiao Incidente

Materiais cristalinos Raios X

(rede cristalina)
d = 5 15 1

Exemplo

Cristal tpico 5 - 15
Emisses dos tubos de Mo e Cu Mo (=0.7 ) y Cu ( =1.5 )
 Tcnica de DRX

A tcnica consiste na
incidncia da radiao
em uma amostra e na
deteco dos ftons
difratados, que
constituem o feixe
difratado.

Estudar os efeitos causados pelo material sobre

esse feixe de radiao

Determinar experimentalmente a estrutura cristalina do material

 CRISTAL

Estes materiais cristalinos, tm uma estrutura altamente organizada, em

contraposio aos materiais amorfos

2nm

Fronteira entre dois cristais de TiO2. Carbono amorfo.

Cela Unitria
Estrutura geomtrica bsica
(menor tijolo) que repetido no
espao gera a rede cristalina
 Os 7 Sistemas Cristalinos
S existem 7 tipos de clulas unitrias que preenchem
totalmente o espao

Cbica Tetragonal Ortorrmbica

a=b=c, a=bc, abc,

Rombodrica Hexagonal* Monoclnica Triclnica

a=b=c, a=bc, abc, abc,
 As 14 Redes de Bravais

Cbica Simples Cbica de Corpo Cbica de Face Tetragonal Tetragonal de

Centrado Centrada Simples Corpo Centrado

Ortorrrmbica Ortorrrmbica de Ortorrrmbica de Ortorrrmbica de Rombodrica

Simples Corpo Centrado Base Centrada Face Centrada Simples

Hexagonal Monoclnica Monoclnica de Triclnica

Simples Base Centrada
 Estas Redes de Bravais representam os tomos como esferas
rgidas que se tocam. As esferas encontram-se colocadas na cela
unitria

ccc

a
R

cfc 1 tomo inteiro 1/8 de tomo

1/8 de tomo

1/2 tomo
Amostras Cristalinas

Monocristais

Policristais
 Monocristais

Os monocristais so compostos slidos de tomos

organizados num modelo peridico tridimensional que se
estende por todo o material.

Amostra uma rede nica (monocristal),

 Monocristais
Tcnica de Laue, 1912

Monocristal
 Policristais

Os policristais so slidos formados por muitos

pequenos monocristais (partculas) com diferentes
orientaes.
 Policristais
Este mtodo foi criado por Debye e Scherrer em 1916. a tcnica mais simples para
se obter dados de difrao de raios X. Em vez de um nico cristal com orientao
definida em relao ao feixe de raio X utiliza-se uma pequena quantidade de
amostra (p). 100 mg, finamente divididos e orientados ao acaso.
 Equipamento utilizado

Difratmetro

No difratmetro, se obtm um registro grfico

das sinais que as reflexes originam em
detectores eletrnicos de radiao.
Difractmetro:

Sada: Difratograma

= 0.1542 nm (CuK)
Intensidade
(u.a)

ngulo (2)
Difratmetro
Fonte de Raios X

Raios X monocromticos: Eltrons acelerados golpeiam

um nodo metlico que emite raios X.

Raios X policromticos: Eltrons a velocidades prximas

velocidade da luz que procedem de um sincrotrn.
Monocromador

Prover um feixe de luz monocromtica com um

cumprimento de onda e uma amplitude determinadas.
 Gonimetro

Orienta o cristal para que os raios X incidam sobre todos os planos (da cela
unitria) que cumprem com a Lei de Bragg e geram feixes refratados.
 z

Plano de rede

Para poder descrever a estrutura cristalina (cela

unitria) definem se Planos de Rede.
ndices de Miller
Notao para definir os planos de rede
Obtm-se as interseces do plano com os eixos.
Obtm-se o inverso das interseces (coordenadas do espao
recproco).
Multiplica-se para obter os menores nmeros inteiros.

z
1
h = 1/x
k = 1/y Interseces: 1/2, 1
l = 1/z Inversos: 2, 0 ,1 (coordenadas do espao recproco)
ndices de Miller: (201)
y
Parmetros de rede
1/2
x
 z
Experimento de Difrao de Raios X

y
h k L Int

x
Detectores

Os detectores de raios X operam em

modo de contadores de ftons
Difratmetro de raios X
Difratmetro de raios X
Difratmetro de raios X
O que importante observar no difratograma?

Intensidade relativa
Parmetro de rede (h,k,l)
Tamanho do cristalito
Distancia interplanar
 Intensidade Relativa

Posio 2
Intensidade Relat. I/I1 I1 pico de maior intensidade
Forma B(2) Largura na metade da altura do pico
 Parmetros de Rede

(410)
(311) (321)

2 I/I1 h k l
(300) (332)
(110) 7.193 100 100
(111) 10.156 69 110
(210) 12.449 35 111
(320) 16.085 25 210
(420) 17.632 2 211
(330) 20.368 6 220
(220) (422)
(211) 21.638 36 300
23.960 53 311
26.077 16 320
27.077 47 321
29.913 55 410

Zelita A
ICDD 38-0241
 Tamanho do cristalito
(Dimetro mdio das partculas)

Equao de Scherrer

K
Dhkl
cos( )
Onde:

D - dimetro mdio das partculas

K - constante que depende da forma das partculas (esfera = 0,94)
- comprimento de onda da radiao eletromagntica
- ngulo de difrao
(2) - largura na metade da altura do pico de difrao
 k
TC=
Bg(2) cos()
(140)/(031)

Dados experimentais:
o
= 1.54A
= 19.25
1.17=Bh(2) k = 0.9

Correo instrumental:
Bf=0.59
Bg2 = Bh2 - Bf2
Bg= 1.01 = 0.0176 rad

o
TC = 80 A
 k
TC=
(140)/(031) Bg(2) cos()

Dados experimentais:
o
= 1.54 A
= 19.25
k = 0.9
0.69=Bh(2)

Correo instrumental:
Bf=0.59
Bg2 = Bh2 - Bf2
Bg= 0.69 = 0.012 rad

o
TC = 230 A
 Ex: Espectro de difrao para Al

= 0.1542 nm (CuK)
Intensidade (u.a)

ngulo (2)

Uma amostra desconhecida analisada e seus picos comparados com os de

materiais conhecidos e tabelados, permitindo assim a identificao do
material.
Cada tcnica determina algumas propriedades

Mas, vrias tcnicas juntas

No h nada que seja maior evidncia de insanidade,
do que fazer a mesma coisa dia aps dia e esperar
resultados diferentes.

Albert Einstein
 Para que 2 feixes se encontrem em fase tem que:

- Ter o mesmo recorrido

- O recorridos diferencie-se num mltiplo inteiro de seu cumprimento de onda

O seja se o defasagem mltiplo da , os ftons seguem em fase
 Espao real

Espao
recproco

Espao real Coordenadas: x,y,z

Espao onde
encontram-se as Espao recproco Coordenadas: h,k,l
reflexes