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2014-VOLUMETRIA DE OXI-REDUCaO
2014-VOLUMETRIA DE OXI-REDUCaO
1) INTRODUÇÃO
I2 + I- I3-
Indoxidado + ne ↔ Indreduzido
Cor A Cor B
A mudança de coloração se dá como consequência da oxidação
ou redução do próprio indicador.
3) MÉTODOS DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
a) Permanganimetria
b) Dicromatometria
c) Iodometria
a) Permanganimetria
Ácido mais usado: H2SO4, pois SO4-2 não tem ação sobre o
MnO4-.
Exemplo:
Vantagem:
E um padrão primário. A solução e estável indefinidamente,
quando convenientemente conservada.
As titulações com K2Cr2O7 podem ser realizadas em presença de
HCl, H2SO4 ou HClO4.
Desvantagem:
É um oxidante não tão forte quanto o KMnO4.
A sua aplicação é mais limitada do que a permanganimetria.
c) Iodometria
A iodometria compreende os métodos volumétricos baseados na
reação parcial: a
I2 + 2e 2I- Eo = 0,5345 V
b
a → Redução do iodo
b → oxidação do iodeto
O I2 é um oxidante moderado usado para oxidar substâncias
fortemente redutoras.
As titulações iodométricas envolvem soluções contendo iodo em
presença de íon iodeto, originando o íon triodeto:
I2 + I- I3-
I3- + 2e 3I- Eo = 0,5355 V
Métodos Iodométricos
b) Método indireto
Consiste em tratar a espécie oxidante a determinar com
excesso de KI e titular o iodo liberado com uma solução
padrão de Na2S2O3 (solução ácida ou neutra).
Aplicações:
H+ + 6 I- 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O
I2 + 2 S2O3Cr2O72- + 14 2- 2 I- + S4O62-
ClO- + 2 I- + 2 H+ Cl- + I2 + H2O
I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-
Causas de erro na iodometria
a) Volatilização do iodo
o iodo volatiliza-se facilmente de suas soluções aquosas.
Na presença de KI, a volatilidade é diminuída em virtude da
formação de I3-, menos volátil.
c) Hidrólise do iodo
O iodo pode sofrer hidrólise, o qual é favorecida por pH alcalino,
originando I- e ácido hipoidoso:
I2 + H2O HIO + I- + H+
Identificação do ponto final
Soluções incolores → usa-se o próprio iodo (soluções
amareladas a marrom).
Soluções muito diluídas ou coloridas → usa-se amido como
indicador ou azul de metileno que é descorado pelo iodo.
Solução Padrão de Na2S2O3:
As soluções de Na2S2O3 são instáveis
Sua decomposição é catalisada por acidez, CO2, oxidação pelo ar e
microrganismos.
A padronização é feita com K2Cr2O7
Cuidados com solução:
• Titulação deve ser realizada em luz solar indireta
• Conservar em frasco escuro.
4. CURVA DE TITULAÇÃO
As titulações baseadas em reações de oxi-redução são
acompanhadas de uma variação de potencial dos sistemas
participantes da reação de oxidação-redução.
As formas das curvas de titulação dependem da natureza do
sistema considerado. Nas imediações do P.E., elas apresentam uma
variação brusca do potencial. A curva será: Potencial de eletrodo (E) x
Volume do titulante (V).
Analisemos a titulação de 100,0 mL de Fe2+ 0,1000 M por Ce4+
0,1000 M em meio ácido.
Semi-reações:
Ox + ne Red
c) No ponto de equivalência
Neste ponto [Fe3+] = [Ce3+] e [Fe2+] = [Ce4+],
E = bE01 + aE02
a+b
d) Após o ponto de equivalência