Volumetria de oxirredução

Um dos processos nos quais há transporte de elétrons chama-se

oxirredução; a substância que fornece elétrons é oxidada enquanto a
substância receptora é reduzida. Em outras palavras, um agente oxidante
combina com os elétrons e é reduzido, ao passo que o agente redutor fornece
os elétrons sendo oxidado.
Por óbvio, a oxidação e a redução devem ter lugar simultaneamente,
pois o agente oxidante é sempre reduzido em uma reação deste tipo, e o
agente redutor é sempre oxidado no mesmo grau, formando um sistema de
oxirredução.
A volumetria de oxirredução trata da titulação de um agente oxidante
com uma solução de um redutor e vice-versa. Esse tipo de determinação
compreende um grande número de análises volumétricas devido ao grande
número de substâncias suscetíveis de sofrer oxidação e redução. A volumetria
de oxirredução pode-se dividir em:
Iodometria: em que a solução padrão é uma solução de tiossulfato de
sódio, Na2S2O3. Aplica-se para determinações de cromo, cobre, água
oxigenada, hipocloritos e outros. A Iodometria é uma titulação de retorno.
A Iodometria compreende os métodos titulométricos baseados na reação
parcial
I2 + 2é ↔ 2I-
Mais propriamente, as titulações iodométricas envolvem sempre
soluções contendo iodo em presença de íon iodeto. O iodo combina-se com íon
iodeto dando o íon triiodeto, I3-. Tem-se, então, o seguinte sistema:
I3- + 2é ↔ 3I-
Permanganometria: em que a solução padrão usada é o permanganato
de potássio, KMnO4. Aplica-se para determinações de ferro, manganês, cálcio,
água oxigenada e outros elementos.
A permanganometria, que faz uso do permanganato de potássio como
reagente titulante, é o mais importante dos métodos titulométricos de
oxirredução. O permanganato de potássio é um poderoso agente oxidante. As
soluções de permanganato de potássio possuem coloração violeta intenso; na
maioria das titulações, o ponto final pode ser assinalado pela coloração do íon
permanganato. O método se baseia na redução do permanganato a íon
manganês (II).

Dicromatometria: em que a solução padrão é dicromato de potássio,

K2Cr2O7. Aplica-se principalmente em análise de ligas de minério de ferro. O
dicromato de potássio é um oxidante não tão forte quanto o permanganato, a
dicromatometria tem um campo mais limitado que a permanganometria.
Todavia, o dicromato de potássio como reagente titulante apresenta como
vantagem ser um padrão primário, a sua solução é estável indefinidamente
quando convenientemente conservada. O íon dicromato atua como oxidante de
acordo com a seguinte equação:
Cr2O72- + 14 H+ + 6 é ↔ 2 Cr+3 + 7 H2O

Indicadores Oxirredução

Existem os chamados indicadores específicos e os indicadores não

específicos. Os indicadores específicos dependem da concentração do analito
ou do titulante na solução, sendo realmente específicos para determinada
substância. Por exemplo, o amido é um indicador específico para iodo. Já em
relação aos indicadores não específicos, aproveitam-se da variação de cor da
forma oxidada e reduzida. A variação da cor, ou seja, da forma oxidada para a
forma reduzida ou a forma reduzida para a forma oxidada.

Exemplo de aplicação de titulação por oxirredução

5 mL de peróxido de hidrogênio (H2O2) cuja densidade é 1,005 g/mL, foram

diluídos com água destilada e acidificado com ácido sulfúrico. Titulado com
solução de permanganato de potássio 0,05 M, foram consumidos 18,7 mL.
Qual a pureza do peróxido? A reação envolvida na titulação é:
2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 → K2SO4 +2 MnSO4 + 8 H2O + 5 O2
Obs: a reação entre o peróxido de hidrogênio e o permanganato de potássio é
na proporção de 5:2
Calculando a massa de permanganato consumido na titulação:
m
0,05 = = 0,14773 g
158 x 0,0187
Calculando a massa real de peróxido de hidrogênio:
2 KMnO4 + 5 H2O2
316 g → 170 g
0,14773 → X
X = 0,079475 g
Calculando a massa total de peróxido de hidrogênio:
m = 5 mL x 1,005 m/mL
 m = 5,025 g
Calculando a pureza do peróxido de hidrogênio:
0,079475
%= x 100 = 1,58 % de pureza
5,025

Exercícios

1) 5 mL de peróxido de hidrogênio 20 volumes foram diluídos para 100 mL.

Uma alíquota de 50 mL foram titulados em presença de ácido sulfúrico,
com solução de KMnO4, consumindo 89,12 mL. Pede-se a concentração
molar da solução oxidante.

2) Uma amostra de nitrito de sódio comercial pesando 0,32 g foi dissolvida

em água e, em seguida, essa solução diluída para 250 mL. Uma
alíquota de 25 mL de solução de permanganato de potássio 0,004 M,
em presença de ácido sulfúrico, consumiu 6,3 mL da referida solução.
Pede-se:
a) A reação envolvida.
b) O teor de nitrito de sódio envolvido na amostra.

3) Desenhe o esquema utilizado no processo de titulação, análise

convencional, e descreva toda vidraria utilizada.

4) 0,8 g de oxalato de sódio impuro Na 2C2O4 são dissolvidos em água e o

volume da solução é levado a 100 mL num balão volumétrico. 25 mL
desta solução são pipetados e transferidos para um erlenmeyer ao qual
se adicionam gotas de ácido sulfúrico diluído. A seguir faz-se a titulação
com solução 0,02 M de KMnO4; são gastos 28,52 mL dessa solução na
titulação. Calcular a pureza do oxalato de sódio dosado.

5) Na determinação de cobre por Iodometria, uma amostra de sulfato de

cobre foi previamente diluída com água destilada, a qual foi tratada com
uma solução de iodo/iodeto de potássio. O iodo liberado é então titulado
com tiossulfato de sódio. Equacione as reações envolvidas no processo.

Referências bibliográficas

Vogel, A.I., Química Analítica Qualitativa, 5ª Edição, Editora Mestre

Jou, 1981, São Paulo.
Carvalho, G.C. Iniciação à Físico-Química Moderna, São Paulo
Editora, 1973, São Paulo.
Murakami, M.M., Apostila de Química Aplicada, Escola Senai Nadir
Dias de Figueiredo.