VOLUMETRIA DE

OXIRREDUÇÃO
 VOLUMERTRIA DE OXIRREDUÇÃO
1) INTRODUÇÃO
✓Baseia-se nas reações de transferência de elétrons.
✓Soluções padrões: agentes oxidantes – métodos oxidimétricos
agentes redutores – métodos redutimétricos

✓Características dos agentes oxidantes:

▪Reduzem-se
▪Ganham elétrons das substâncias redutoras
▪Tem o seu número de oxidação diminuído na reação
▪Ex.: KMnO4, K2Cr2O7, HCℓO4, I2
 VOLUMERTRIA DE OXIRREDUÇÃO
Características dos agentes redutores:
▪Oxidam-se
▪Fornecem elétrons para as substâncias oxidantes
▪Tem o seu número de oxidação aumentado na reação
▪Ex.: Na2C2O4, H2C2O4, Na2S2O3, SnCℓ2

2) DETECÇÃO DO PONTO FINAL

a) Visualmente sem adição de indicadores
✓Próprio reagente titulante
✓Ex. Titulação do H2C2O4 (ou Na2C2O4 ) com KMnO4 em meio ácido:
✓MnO4- + 8H+ + 5e- Mn+2 + 4H2O
violeta incolor
 Visualmente com adição de indicadores:
b1) Indicadores específicos
✓ São substâncias que reagem especificamente com uma
das espécies participantes da reação (reagentes ou
produtos).
✓ Ex.: Amido, usado nas titulações redox envolvendo o par I2 / I3-
✓ A goma de amido forma um complexo azul intenso com os íons
I3- e serve como indicador do ponto final de titulações onde o
iodo é produzido ou consumido:
I2 + I- I3-

I3- + amido amido - I3-

complexo azul
 ✓ A fração ativa da goma de amido ‘é a amilose, um
polímero do açúcar α-D-glicose.
✓ A goma de amido é facilmente biodegradável, por isso
ou deve ser recentemente preparada ou a solução
deve conter um preservativo, como HgI2 ou o timol.

b2) Indicadores Verdadeiros ou de Oxidação-redução

✓ São particularmente importantes nos métodos titulométricos.
✓ Sua aplicação é mais ampla do que os indicadores específicos.
✓ Quando se adiciona este tipo de indicador, este deve ter uma
variação do potencial de oxidação nas vizinhanças do ponto
de equivalência. Uma vez variado este potencial, uma nova
espécie seria gerada e com coloração diferente.
Indoxidado + ne ↔ Indreduzido
Cor A Cor B
✓ A mudança de coloração se dá como consequência da
oxidação ou redução do próprio indicador.
✓ O potencial é dado pela Equação de Nernst
E = Eo - 0,0591 log [Ind (oxidado)]
n [Ind (reduzido)]
✓ Um dos melhores indicadores redox é o complexo de Fe+3 com
1,10-fenantrolina (ferroína) cuja cor muda de azul claro (quase
incolor) para o vermelho:
[Fe(C12H8N2)3]+3 + e ↔ [Fe(C12H8N2)3]+2 E° = 1.06 volts
Ferroína oxidada Ferroína reduzida
(azul pálido) (vermelho)
Ind (oxidado) Ind (reduzido)
✓ Outros exemplos de indicadores redox:
Azul de metileno, difenilamina, ácido de difenilamina sulfônico, ácido
difenilbenzidina sulfônico, 1,10-fenantrolina-ferro (II) (nitroferroína), etc.
 c) Com Métodos Potenciométricos (eletroanalíoticos)

✓ Este método depende da f.e.m entre um eletrodo de referência e um

eletrodo indicador (redox) no decorrer da titulação. Faz-se, portanto
uma titulação potenciométrica.
✓ São aplicados quando:
▪ Não há indicador apropriado
▪ Soluções muito diluídas
▪ Soluções muito coloridas
▪ Maior exatidão.
3) MÉTODOS DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
a) Permanganatometria
b) Dicromatometria
c) Iodometria
 a) Permanganatometria
✓ Consiste na titulação com soluções padrões KMnO4
de KMnO4
✓ Caracteristicas:
▪ Forte agente oxidante com uma
cor violeta intensa.
▪ KMnO4 não é um
padrão primário
H2O2
▪ É difícil de se obter essa substância com
grau de pureza elevado e
completamente livre de MnO2.
▪ A água destilada contém provavelmente substâncias redutoras (traços de matéria orgânica)
que reagem com KMnO4 para formar MnO2, o qual catalisa a auto decomposição da solução
de KMnO4 armazenada:
4MnO4- + 2H2O ⇌ 4 MnO2 (s) + 3O2 + 4OH-
▪ A decomposição é também catalisada por: luz, calor, ácidos, bases e Mn+2.
▪ KMnO4 pode reage em meio ácido, básico e neutro.
✓ Meio ácido:
▪ É o método mais importante.
▪ Em soluções fortemente ácidas (pH ≤ 1), permanganato
(MnO4- ), violeta, é reduzido a Mn+2 incolor.

2MnO4- + 16H+ + 5C2O42- ⇌ 2Mn+2 + 8H2O + 10CO2

▪ Ácido mais usado: H2SO4, pois SO4-2 não tem ação sobre o MnO4-.
▪ Ácidos que não podem ser usados:
HNO3 → é um agente oxidante forte e pode oxidar o KMnO4.
HCℓ → O MnO4- pode oxidar o íon cloreto, provocando o consumo elevado de
permanganato segundo a reação: 2MnO4- + 10Cℓ- + 16H+ ⇌ 2 Mn+2 + 5Cℓ2 + 8H2O
 ✓ Identificação do ponto final:
▪ Em soluções incolores ou levemente coradas, o KMnO4
serve ele próprio como indicador.
▪ O ponto final dado pelo excesso de MnO4-, em solução ácida
não é permanente; a cor rósea enfraquece gradualmente,
segundo a reação:
2MnO4- + 2Mn+2 + 2H2O ⇌ 5 MnO2 + 4H+ ▪ Exemplo:
✓ Aplicações:
▪ Numerosas substâncias redutoras podem ser diretamente 10 volumes = 3%
tituladas, em solução ácida, com solução padrão de KMnO4.

MnO4- + 5Fe+2 + 8H+ ⇌ Mn+2 + 5Fe+3 + 4H2O

2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ ⇌ 2 Mn+2 + 5O2 + 8H2O

2MnO4- + 5NO2- + 6H+ ⇌ 2 Mn+2 + 5NO3- + 8H2O

✓ Meio neutro, levemente ácido (pH > 4) ou fracamente alcalino:
MnO4- + 4H+ + 3e- ⇌ MnO2 (s) + 2H2O
↓ ↓
Funil de
+7 +4 Buechner com
Eq-g = MM/3 Placa Porosa

✓ Meio fortemente alcalino (NaOH 2 mol/L):

MnO4- + e- ⇌ MnO4-2
↓ ↓
+7 +6
Eq-g = MM/1
Cuidados com a Solução de KMnO4:
▪ Preparar a solução imediatamente antes do uso, aquecê-la até a ebulição, deixá-la esfriar e
filtrar, através de meio não redutor (Funil de Buechner com Placa Porosa), para remover o
MnO2 precipitado. Alternativamente, a solução é deixada em repouso por 2 a 3 dias, antes
da filtração.

▪ Padronizar com solução de Na2C2O4 ou As2O3.

▪ Estocar em frasco escuro.

2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ ⇌ 2Mn+2 + 5O2 + 8H2O
 b) Dicromatometria
✓ Baseia-se no uso de soluções padrões de K2Cr2O7.
✓ Vantagem:
▪ É um padrão primário. A solução é estável
indefinidamente, quando convenientemente conservada.
▪ As titulações com K2Cr2O7 podem ser realizadas em
presença de HCℓ, H2SO4 ou HCℓO4.

✓ Desvantagem:
▪ É um oxidante não tão forte quanto o KMnO4.
▪ A sua aplicação é mais limitada do que a
permanganatometria.

✓ O íon dicromato atua como oxidante, de acordo com a reação:

Cr2O7-2 + 14H+ + 6e- ↔ 2Cr+3 + 7H2O
↓ ↓
+6 +3
Eq-g = MM/6
K2Cr2O7 em pó
✓ Identificação do ponto final: usam-se indicadores redox.
✓ Aplicação:
▪ A principal aplicação é a determinação de ferro em minérios,
normalmente dissolvido em HCl (vantagem sobre o método
permanganimétrico).
c) Iodometria
✓ A iodometria compreende os métodos volumétricos baseados na
reação parcial: a
a → Redução do iodo I2 + 2e- 2I- Eo = 0,5345 V
b → oxidação do iodeto b

✓ O I2 é um oxidante moderado usado para oxidar substâncias

fortemente redutoras.
✓ As titulações iodométricas envolvem soluções contendo iodo em
presença de íon iodeto, originando o íon triodeto:
I2 + I- I 3-
I3- + 2e- 3I- Eo = 0,5355 V
 REDOX ENVOLVENDO O IODO (IODOMETRIA)

• O método direto de titulação iodimétrica (algumas vezes de

iodimetria) consiste na titulação por uma solução padrão de
iodo.

• O método indireto de titulação iodométrica(algumas vezes de

iodometria) trata da titulação do iodo libertado numa reação
química.

• No início da titulação, ou na maioria das titulações

iodométricas, quando está presente um excesso de íons
iodeto, forma-se o íon triiodeto.

• pois o iodo é facilmente solúvel em solução de iodeto.

Escreve-se mais apropriadamente a reação de eletrodo
− −
como:
I 2 (aq) + I → I 3
SUBLIMAÇÃO DO IODO
✓ Causas de erro na iodometria
a) Volatilização do iodo
▪ o iodo volatiliza-se facilmente de suas soluções aquosas.
▪ Na presença de KI, a volatilidade é diminuída em virtude da formação
de I3-, menos volátil.
b) Oxidação de iodeto pelo ar:
4I- + O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O
Em meio neutro a reação é lenta e é catalisada pela luz.
c) Hidrólise do iodo
▪ O iodo pode sofrer hidrólise, o qual é favorecida por pH
alcalino, originando I- e ácido hipoidoso:
I2 + H2O HIO + I- + H+
✓ Identificação do ponto final
▪ Soluções incolores → usa-se o próprio iodo (soluções
amareladas a marrom).
▪ Soluções muito diluídas ou coloridas → usa-se amido como
indicador ou azul de metileno que é descorado pelo iodo.
Coloca-se num erlenmeyer 10mL de solução de água oxigenada e acidifica-se pelo H2SO4. Da
bureta deixa-se cair solução 0,5mol/L de KMnO4. Ao aparecer coloração rósea permanente, lê-
se na bureta 20mL. Pergunta-se:

2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 ➔ 2MnSO4 + 8H2O + 5O2 + K2SO4

a) Qual a concentração em quantidade de matéria (mol/L) do peróxido de hidrogênio na água
oxigenada.
b) Qual a percentage de H2O2 na água oxigenada?
b) Quantos volumes está a mesma?
A pandemia da covid-19 pegou todo mundo de surpresa, várias medidas foram tomadas para mitigar os efeitos
do vírus, como a regra dos 3M, por exemplo: Manter distanciamento social, Máscara no rosto e Mãos
higienizadas. A Anvisa publicou portaria para utilização da água sanitária, produto fundamental no combate a
covid-19, porém a água sanitária concentrada não mata o vírus, pois apresenta um pH elevado (entre 11,5 e 13,5)
e nesse pH ela não libera o cloro ativo (substância que mata o virus). Então, é necessário fazer diluições no
sentido de reduzir o pH e liberar o cloro ativo. A Anvisa recomenda utilizar soluções para desinfecção em torno de
0,1%. Considere que para higienizar as salas do IFPE são necessários por dia 500L da solução 0,1%. O IFPE
comprou uma água sanitária com teor entre 2,0 a 2,5% (m/v). Um técnico levou a amostra para o laboratório,
tomou uma alíquota de 4,5 mL dessa água sanitária, acrescentou uns cristais de KI e gastou 6,0 mL de tiossulfato
de sódio 0,5 mo/L (Na2S2O3), usando amido como indicador, para dosagem dessa água sanitária (2,0 a 2,5% m/v).
Calcule:
a) Qual a concentração aproximada de cloro ativo, em percentagem, na água sanitária adquirida pelo IFPE.
b) Qual o volume dessa água sanitária que deve ser utilizada para preparação de 500L de solução 0,1%.
Dados: MM(Cℓ)=35,45g/moL
2KI + Cℓ2 ⇌ 2KCℓ + I2
I2 + 2S2O32– ⇌ 2I – + S4O62–
REFERÊNCIAS