Carboidratos

Poliidroxialdedos e Poliidroxicetonas com as seguintes caractersticas 1. No mnimo trs tomos de carbono; 2. Grupos funcionais aldedo ou cetona 3. Obedecer a seguinte frmula: (CH2O)n Carboidratos assumem diferentes funes na clula: 1. Fonte de energia 2. Reserva de energia 3. Componentes estruturais (paredes celulares, superfcies celulares, componentes estruturais do DNA, receptores, etc.) Carboidratos ocorrem na forma de monmeros e de polmeros: 1. Oligossacardeos: polissacardeos com entre 2 e 20 monmeros 2. Polissacardeos: carboidratos com mais de 20 monmeros

Carboidratos: Nomenclatura
Projeo de Fischer: CHO H C OH H CHO C OH

CH2OH

CH2OH D- gliceraldedo

Ligaes com o carbono orientadas para fora e para cima do plano imaginrio do carbono so representadas por linhas horizontais. Ligaes com o carbono orientadas para fora e para trs do plano imaginrio do carbono so representadas por linhas verticais. Seres biolgicos sintetizam principalmente as formas D de acares.

Carboidratos: Nomenclatura
Como definida a conformao L ou D de um acar com mltiplos centros quirais? Configurao absoluta do carbono quiral mais distante dos grupos aldedo ou cetona. CHO CHO CH O
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
2

H H HO H

C C C C

OH OH H OH

H H HO HO

C C C C

OH OH H H

H H HO HO

C C C C

O OH H H

CH2OH D- gulose

CH2OH

CH2OH

L- gulose

A numerao dos tomos de carbono em uma molcula de acar se inicia sempre pela extremidade mais prxima do carbono com o grupo ceto ou aldedo.

Carboidratos: Diversidade estrutural

A variao da posio relativa das hidroxilas nos diferentes carbonos de uma molcula de acar permite gerar uma diversidade enorme de molculas com a mesma estrutura bsica: Diaesteremeros: ismeros de uma molcula com vrios centros quirais Enancimeros: ismeros de uma molcula que representam reflexes especulares uma da outra Epmero: Molcula com mltiplos centros quirais onde a configurao de um nico centro quiral foi alterada A interconverso entre diaesteremeros um processo enzimtico!
No digervel, deve ser convertida em D-glicose!

Carboidratos: Diversidade estrutural

Nmero de carbonos 3 4 5 6 7 8 Nome genrico Triose Tetrose Pentose Hexos Heptose Nonose Exemplos Gliceraldedo, Diidroxiacetona Eritrose Ribose, Xilose, Deoxiribose Glicose, Manose, Galactose, Fructose Sedoheptulose cido neuramdico ou silico

Carboidratos: Diversidade estrutural Ciclizao

A forma mais estvel de muitos carboidratos com mais de 5 carbonos em soluo a forma cclica (formao de anel intramolecular)

Piranose

Furanose

Carboidratos: Diversidade estrutural Ciclizao

A ciclizao pode ocorrer tanto pela reao intramolecular entre grupos cetona e lcool como entre aldedo e lcool

Carboidratos: Diversidade estrutural Ciclizao: e acares

Projeo de Haworth

= configurao cis

-glucopiranose

OH = configurao trans

Carboidratos: Diversidade estrutural Ciclizao Anmeros

Anmeros: (hidroxila carbono 1 em posio trans relativo ao carbono 6) (hidroxila carbono 1 em posio cis relativo ao carbono 6)

Carboidratos: Diversidade estrutural Coexistncia de diferentes estruturas moleculares

Carboidratos: Diversidade estrutural Coexistncia de diferentes estruturas moleculares

Carboidratos: Diversidade estrutural Molculas derivadas

Carboidratos: Polimerizao

Ataque : Ataque por cima do plano da molcula

Ataque : Ataque por baixo do plano da molcula

Polmeros de Carboidratos: Rotao de duas molculas em torno da ligao glicosdica

Maltose

Sucrose: No ocorre rotao

Polmeros de Carboidratos: Nomenclatura

Celobiose

-D-glicopiranosil-(14)--D-glicopiranose
Procedimento: Identificar os acares componentes do polissacardeo Verificar a conformao do acar (D ou L) e o tipo de anel (piranose ou furanose) Adicionar -il ao final do nome do acar cujo C1 estabelece a ligao glicosdica. Verificar a configurao dos carbono anomricos dos acares ( ou ) e colocar na frente do nome. 5. Identificar a posio dos carbonos que formam a ligao glicosdica e conectar os nomes dos dois acares atravs desta informao (14) 6. Identificar a configurao da ligao glicosdica 1. 2. 3. 4.

Dissacardeos importantes

Celobiose

Polissacardeos: extremidades redutoras

Extremidade anomrica do segundo acar na conformao de grupo funcional redutor

Polissacardeos: diversidade

Polissacardeos: Reservatrios de energia metablica

Porque armazenar energia metablica na forma de polmeros e no de monmeros? Presso osmtica proporcional ao nmero de molculas. 1000 molculas de glicose gerariam uma presso osmtica 1000 vezes maior do que 1 polissacardeo com 1000 monmeros de glicose. O armazenamento de energia metablica na forma de um grande nmero de molculas individuais dificultaria muito a regulao metablica. Monmeros de glicose so mobilizados atravs da ao de enzimas (amilases), que separam os monmeros a partir da extremidade no-redutora.

Polissacardeos de Reserva ligaes sacardicas (14)

(14)

Amilose: Molcula linear de armazenamento de glicose em plantas (mandioca, trigo, milho, etc.), 1 dos componentes do amido 1000 a 500.000 molculas de glicose

Polissacardeos de Reserva ligaes sacardicas (14) e (16)

(14) (16)

Amilopectina: Molcula ramificada (1 ramificao a cada 25 a 30 monmeros) de armazenamento de glicose em plantas (mandioca, trigo, milho, etc.), 1 dos componentes do amido.

Glicognio: Molcula ramificada de armazenamento de glicose em animais. Tem a mesma estrutura da amilopectina, mas com ramificaes mais freqentes (1 ramificao a cada 10 a 12 monmeros)

Polissacardeos de Reserva ligaes sacardicas (14) ou (16)

Conseqncia importante das ligaes a entre as molculas de glicose em polmeros utilizados como reservas energticas: o polmero adota uma conformao helical, o que aumenta a sua solubilidade e, portanto, o acesso a enzimas degradadoras.

Polissacardeos Estruturais ligaes sacardicas ou (16)

Celulose: polmero linear de glicose

A linearidade da molcula e a complementaridade estrutural permite a formao de fibras, que so estabilizadas por numerosas pontes de hidrognio, que conferem estabilidade mecnica celulose e excluem gua por entre os polmeros.

Polissacardeos Estruturais ligaes sacardicas ou (16)

Quitina: Polmero linear de glicose com modificaes de acetamida no C2,o que torna a molcula ainda menos suscetvel gua do que a celulose. Principal componente estrutural das carapaas de insetos e de crustceos.

Outros Sacardeos: Peptidoglicana Principal polmero estrutural da parede celular de bactrias

N-acetilglicosamina cido N-acetilmurmico

Outros Sacardeos: Nucleotdeos e derivados

Ribose

Deoxiribose

Ribose

Heteropolissacardeos Estruturais e Funcionais

Glicoprotena

Glicolipdeo