CETS CENTRO EDUCACIONAL TCNICO SUZANENSE

FSICO-QUMICA B

Professores: IDENSIO RAMALHO EDILENE DE SOUZA CUNHA

I N D I C E:
TITULOMETRIA Anlise Volumtrica................................................................................................................. 03 Tipos de Volumetria....................................................................................................................07 Acidimetria..................................................................................................................................07 Alcalimetria.................................................................................................................................07 Argentometria.............................................................................................................................08 Halogenetometria.......................................................................................................................08 Sulfatometria..............................................................................................................................08 Permanganometria.....................................................................................................................08 Iodometria...................................................................................................................................08 Dicromatometria.........................................................................................................................08 Gravimetria.................................................................................................................................09

NOES DE CALORIMETRIA Calor...........................................................................................................................................16 Caloria........................................................................................................................................16 Capacidade Trmica...................................................................................................................16 Calor Especfico..........................................................................................................................16 Calor Sensvel.............................................................................................................................17 Calor Latente...............................................................................................................................17 Calor de Combusto...................................................................................................................17

TERMOQUMICA Sistema, Fronteira e Vizinhana.................................................................................................19 Transformaes Exotrmicas.....................................................................................................19 Transformaes Endotrmicas...................................................................................................19 Entalpia.......................................................................................................................................20 Equao Termoqumica e grfico de entalpia.............................................................................20 Tipos de entalpia.........................................................................................................................25 Entalpia de Formao.................................................................................................................25 Entalpia de Decomposio.........................................................................................................27 Entalpia de Combusto...............................................................................................................28 Entalpia de Dissoluo................................................................................................................29 Entalpia de Neutralizao...........................................................................................................30 Energia de Ligao.....................................................................................................................30 Lei de Hess.................................................................................................................................32 CINTICA QUMICA Velocidade de uma reao.........................................................................................................38 Teoria da Coliso........................................................................................................................44 Formao de Complexo Ativado.................................................................................................45 Energia de Ativao....................................................................................................................45 Fatores que influem na velocidade da reao............................................................................46 Lei de Guldberg-Waage..............................................................................................................51 2

TITULOMETRIA
01) Conceito
Titulometria o ramo da Qumica que se preocupa em estabelecer a dosagem das solues, vale dizer, preocupa-se em determinar a concentrao de uma soluo. Em Qumica, dosar uma soluo significa determinar a sua concentrao por intermdio de outra soluo de concentrao conhecida. O princpio bsico para se determinar a concentrao de uma soluo consiste em estabelecer uma reao qumica entre essa soluo e outra soluo de concentrao conhecida. Assim sendo, comum a utilizao dos termos soluo padro e soluo problema.

Soluo padro: a soluo de que precisamos dispor e de concentrao conhecida. Esta soluo tambm recebe a denominao de soluo titulada.

Soluo problema: a soluo de concentrao desconhecida e que se quer descobrir. Veja bem que as duas solues (padro e problema) devem reagir entre si, dando um resultado que servir de base para voc concluir qual a dosagem da soluo problema. Em outras palavras, analisando o resultado da reao entre a soluo padro e a soluo problema, voc determinar a concentrao desconhecida. Para isso, podem ser utilizados dois mtodos:

DOSAGEM POR VOLUMETRIA (Anlise volumtrica)

Esta anlise baseia-se na medida dos volumes das solues reagentes.

DOSAGEM POR GRAVIMETRIA (Anlise gravimtrica)

Esta anlise baseia-se na pesagem de um dos produtos da reao.

Em termos de comparao, a anlise gravimtrica oferece resultados mais exatos, porm a volumtrica leva a vantagem de ser mais rpida.

02) Anlise Volumtrica

Nesta anlise deve-se fazer reagir um volume conhecido da soluo problema com uma soluo padro conveniente. Em seguida, determina-se com o maior rigor possvel o volume da soluo padro, o qual deve ser exatamente necessrio para reagir com o volume conhecido da soluo problema. Ento: Soluo problema V1 = Volume escolhido (e portanto, conhecido) para reagir com a soluo padro. N1 = Concentrao desconhecida. V2 = Volume gasto na reao com o volume escolhido da soluo problema. N2 = Concentrao conhecida.

Soluo padro

Como se trata de uma reao completa, vale o princpio da equivalncia, ou seja: e1 = e2 como e = V . N V1 . N1 = V2 . N2 Como voc v, determina-se a concentrao normal (N1) da soluo problema e, a seguir, a partir dessa concentrao, pode-se calcular qualquer outro tipo de concentrao.

03) Como proceder na prtica

Em laboratrio, para se determinar o volume da soluo problema e o volume gasto da soluo padro, utilizam-se frascos especiais. 1. Passo: Colocamos a soluo problema num balo volumtrico aferido, isto , este balo apresenta um trao no gargalo, o qual indica o volume para uma determinada temperatura. Os bales mais comuns so de 250, 500 e 1000 mL. Uma vez colocada a soluo problema no balo, adicionamos gua destilada at que o volume atinja o trao 2. Passo: Retiramos do balo um volume bem definido (V1) da soluo problema. Esta operao efetuada por meio de uma pipeta, ou seja, um tubo de vidro que apresenta a parte central alargada e as duas extremidades afiladas. Enchemos a pipeta com a soluo problema por meio de suco, at que a soluo ultrapasse o trao de referncia. Tapamos a extremidade superior com o dedo indicador e, levantando levemente o dedo, permitimos a entrada lenta de ar, at que a parte inferior da superfcie curva do lquido (menisco inferior) coincida com o trao de referncia.

Finalmente, escoamos a soluo da pipeta em um frasco coletor (erlenmeyer): 3. Passo: Colocamos a soluo padro numa bureta: Bureta um tubo de vidro graduado em cm3 (ou mL) e provido de uma torneira na parte inferior:

Operao final:

Com a mo esquerda abrimos a torneira, deixando a soluo padro gotejar no erlenmeyer que contm a soluo problema e, com a mo direita, ficamos agitando o erlenmeyer.

Uma vez terminada a reao entre as solues, fechamos a torneira e lemos na bureta o volume (V2) gasto na soluo padro. Exemplo: Calcule a normalidade da soluo problema, conforme os dados: Soluo problema V1 = 25 mL (este o volume medido pela pipeta) N1 = ? V2 = 30 mL (volume gasto na reao e lido na bureta) N2 = 0,1 N (previamente estabelecido)

Soluo padro

Resoluo: e1 = e2 como e = V . N V1 . N1 = V2 . N2 25 . N1 = 30 . 0,1 N1 = 30 . 0,1 25 N1 = 0,12 N

Como saber quando a reao terminou? A exatido do processo est na dependncia da interrupo do contato entre as solues, no exato momento em que a reao termina. Para isso, usamos substncias chamadas indicadores. Os indicadores so classificados em dois grupos: a) Auto-indicadores b) Indicadores de contato Imagine que uma dos solues seja formada por uma substncia colorida. Pois bem, medida que ela vai reagindo com a outra soluo, essa cor vai se alterando. Ento, quando a cor se alterar totalmente, isto significa que a reao terminou. Certo? Portanto, uma substncia, nestas condies, auto-indicador, pois ela constitui uma soluo e, concomitantemente, funciona como indicador no trmino da reao. Um exemplo tpico de auto-indicador o permanganato de potssio (KMnO4) em soluo, reagindo com uma soluo redutora. Isto porque o KMnO4 em soluo apresenta cor violeta caracterstica e, uma vez reduzindo, a colorao violeta desaparece, ficando a soluo incolor. Os indicadores de contato so os mais empregados. Usam-se em pequena quantidade e geralmente so adicionados na soluo problema. Tais indicadores so substncias que, colocadas na soluo problema, apresentam uma colorao e quando a reao termina, essa colorao acha-se alterada. Esta mudana de cor conhecida por viragem. A viragem causada por: a) Influncia do pH no meio. b) Formao de um composto colorido resultante da reao entre o indicador e um dos reage Tabela de indicadores e suas faixas de viragem Viragem do Indicador (intervalo de pH) 1,2-2,8 3,0-4,6 3,0-5,2 3,1-4,4 3,8-5,4 4,4-6,2 5,0-8,0 5,2-6,8 6,0-7,6 6,8-8,2 6,8-8,0 7,0-8,8 8,0-9,3 8,2-9,8 9,3-10,5 10,0-12,1 11,6-13,0 Cor abaixo do intervalo de pH de viragem Vermelha Amarela Violeta-Azulada Vermelha Amarela Vermelha Vermelha Amarelo-Alaranjada Amarela Amarela Vermelho-Azulada Amarela Amarela Incolor Incolor Amarelo-Clara Alaranjada Cor acima do intervalo de pH de viragem Amarela Violeta-Avermelhada Alaranjado-Avermelhada Alaranjado-Amarelada Azul Alaranjado-Amarelada Azul Prpura Azul Vermelha Alaranjado-Amarelada Prpura Azul Violeta-Avermelhada Azul Amarelo-Acastanhada Violeta

Indicador Azul de Timol Azul de Bromofenol Vermelho Congo Alaranjado de Metila Verde de Bromocresol Vermelho de Metila Vermelho de Tornassol Vermelho de Bromofenol Azul de Bromotimol Vermelho de Fenol Vermelho Neutro Vermelho de Cresol Azul de Timol Fenolftalena Timolftalena Amarelo de Alizarina Azul de Epsilon

04) Tipos de Volumetria

Conforme a natureza da reao que se desenvolve entre a soluo problema e a soluo padro, distinguem-se trs tipos importantes de volumetria:

1.Tipo: Volumetria por Neutralizao So casos de volumetria em que ocorrem reaes de neutralizao entre um cido e uma base. So dois os casos de volumetria por neutralizao: Acidimetria e alcalimetria.

Acidimetria: Quando a soluo problema acida e a titulao feita com uma soluo padro bsica, ou seja, dosagem de um cido por intermdio de uma soluo titulada de uma base.

Alcalimetria: Quando a soluo problema bsica e a sua titulao realizada com uma soluo padro cida, ou seja, a dosagem de uma base por intermdio de uma soluo titulada de um cido.

Exemplo: 30 mL de uma soluo de cido sulfrico (H2SO4) exigiram na sua titulao 27 mL de uma soluo 0,1 N de hidrxido de sdio (NaOH). Pergunta-se: a) Qual o tipo de volumetria? b) Qual a normalidade da soluo problema? c) Qual a concentrao em g/L da soluo problema?

e1 = e2 como e = V . N V1 . N1 = V2 . N2 27 . 0,1 = 30 . N2 N2 = 27 . 0,1 30 N2 = 0,09 N (ou eq-g/L)

O clculo da concentrao da soluo cida, em g/L pode ser feito com a seguinte frmula ( E do H2SO4 49 g/eq) C = N.E C = 0,09 . 49 C = 4,41 g/L

2. Tipo: Volumetria por Precipitao So casos em que ocorre formao de precipitado (substncia insolvel). Os principais casos de volumetria so: argentometria, halogenetometria e sulfatometria.

Argentometria: a dosagem de uma soluo de um halogeneto por intermdio de uma soluo titulada de um sal de prata (geralmente AgNO3): Soluo problema: Cl-, Br- ou ISoluo padro: Ag+ Halogenetometria: a dosagem de uma soluo aquosa de um sal de prata por intermdio de uma soluo titulada de um halogeneto: Soluo problema: Ag+ Soluo padro: Cl-, Br- ou INestes dois casos ocorre precipitao de um halogeneto de prata insolvel (AgCl, AgBr ou AgI): Ag+ Ag+ Ag+ + + + ClBrI------------------ AgCl ------------------ AgBr -----------------AgI

Sulfatometria: a dosagem de uma soluo de um sulfato por intermdio de uma soluo titulada de um sal de brio Soluo problema: SO42Soluo padro: Ba2+ Neste caso, ocorre precipitao de sulfato de brio (BaSO4): Ba2+ + SO42-----------------BaSO4

3. Tipo: Volumetria por oxi-reduo So casos em que ocorrem reaes de oxi-reduo. Os principais casos de volumetria por oxi-reduo so Permanganometria, iodometria e dicromatometria. Permanganometria: a dosagem de uma soluo redutora por intermdio de uma soluo tiltulada de permanganato de potssio (KMnO4), geralmente em meio cido. Soluo problema: perxido de hidrognio, cido clordrico, cido actico, cido frmico, sulfito alcalino, nitrito, etc. Soluo padro: KMnO4/H+ Neste caso o KMnO4 funciona como auto-indicador. Iodometria: a dosagem de uma soluo redutora, por intermdio de uma soluo titulada de iodo. Soluo problema: soluo aquosa de tiossulfato de sdio (Na2S2O3). Soluo padro: I2/IDicromatometria: a dosagem de uma soluo redutora, por intermdio de uma soluo titulada de dicromato de potssio (K2Cr2O7), geralmente em meio cido. Soluo problema: soluo aquosa de oxalato de sdio (Na2C2O4). Soluo padro: K2Cr2O7/H+

Exerccios:
01) Na titulao de 10 mL de uma soluo de NaOH, gastaram-se 8 mL de uma soluo 1 N de HCl para a completa neutralizao. Responda: a) Qual o tipo de volumetria? b) Qual a normalidade da soluo de NaOH? c) Qual a concentrao em g/L da soluo de NaOH? 02) Na titulao de 24,25 mL de uma soluo de NaOH foram gastos 19,40 mL de uma soluo 0,5 N de H2SO4. Responda: a) Qual o tipo de volumetria? b) Qual a normalidade da soluo de NaOH? c) Qual a concentrao em g/L da soluo de NaOH? 03) 25,0 mL de uma soluo de H2SO4 exigiram na titulao 22,5 mL de uma soluo 0,1 N de NaOH. Responda: a) Qual o tipo de volumetria? b) Qual a concentrao normal da soluo de H2SO4? c) Qual a concentrao em g/L da soluo de H2SO4? 04) 25,0 mL de uma soluo de KI exigiram na titulao 15,0 mL de soluo de KMnO4 0,2 N. Responda: a) Qual o tipo de volumetria? b) Qual a normalidade da soluo de KI? c) Qual a concentrao em g/L da soluo de KI? 05) 50,0 mL de uma soluo de NaCl foram titulados com uma soluo de AgNO3 0,1 N. Sabendo-se que a titulao exigiu 30 mL da soluo de AgNO3, responda: a) Qual o tipo de volumetria? b) Qual a normalidade da soluo de NaCl? c) Qual a concentrao em g/L da soluo de NaCl?

05) Anlise Gravimtrica

Neste mtodo, o constituinte a ser determinado deve ser isolado e pesado. Uma vez conhecida a massa do composto isolado, fazemos os clculos. Observe: Suponha que voc tenha uma amostra de sulfato de sdio (Na2SO4) impuro e queira descobrir o seu grau de pureza, ou seja, queira calcular a quantidade de Na2SO4 puro existente na amostra. 1. Passo: Pese certa quantidade de amostra de Na2SO4 impuro; suponhamos 0,300 g. Dissolva esta massa em quantidade suficiente de gua, preparando-se assim uma soluo de Na2SO4. 2. Passo: Prepare uma soluo aquosa de cloreto de brio (BaCl2). Esta soluo deve ser adicionada gota a gota soluo de Na2SO4. Aps adicionado excesso de BaCl2 haver formao de um precipitado branco de sulfato de brio (BaSO4), segundo reao: BaCl2 + Na2SO4 --------------------BaSO4 + 2 NaCl

A seguir deve-se fazer a filtrao, ficando assim o precipitado de BaSO4 retido no papel filtro. Este precipitado deve ser lavado, seco e pesado.

precipitado de BaSO4 Supondo que a massa de BaSO4 encontrada seja de 0,466 g podemos ento fazer os clculos para descobrir o grau de pureza: BaCl2 + Na2SO4 142 g m -----------------------------------------------------------BaSO4 233 g 0,466 g + 2 NaCl

142 m Clculo do grau de pureza: 0,300 g 0,284 g

= 233_ 0,466

m = 0,284 g

---------------------------------------

100% x%

x = 94,6 %

Disto conclui-se que a amostra analisada contm um teor ou grau de pureza de 94,6 % de Na2SO4.

Exerccios:
01) Determine a normalidade de uma soluo de H2SO4 sabendo-se que 30 mL desta soluo tratados por uma soluo de BaCl2 origina um precipitado branco que lavado, seco e pesado acusa 0,501 g. 02) A anlise de 4,875 g de uma amostra comercial impura de NaCl, atravs da precipitao com AgNO3 produziu 11,48 g de AgCl. Determine o grau de pureza do NaCl nessa amostra. 03) Temos uma amostra comercial impura de cido sulfrico. Submetendo-se 2,45 g dessa amostra ao de uma soluo de BaCl2 obtiveram-se 4,66 g de um precipitado branco de BaSO4. Descubra o teor de H2SO4 nesse cido sulfrico.

Exerccios complementares: Exerccios sobre diluio e concentrao

01) A uma amostra de 100 mL de NaOH de concentrao 20 g/L foi adicionada gua suficiente para completar 500 mL. Qual o volume de gua adicionado? Qual a nova concentrao, em g/L? Que tipo de diluio foi efetuada? 02) Se adicionarmos 80 mL de gua a 20 mL de uma soluo 0,1 molar de hidrxido de potssio (KOH), qual a nova concentrao? Qual o volume de soluo obtida? Que tipo de diluio foi efetuada? Qual ser a normalidade da soluo obtida?

10

03) Pipetou-se 20 mL de uma soluo de cido sulfrico 2 M e transferiu-se para um balo volumtrico de 500 mL. Completou-se o volume do balo com gua destilada. Aps homogeneizar, qual a concentrao molar da soluo obtida? E a concentrao normal? Que tipo de diluio foi efetuada? 04) Para preparar 1,2 L de soluo 0,4 M de HCl, a partir do cido concentrado (16 M), qual o volume de gua destilada que deve ser adicionado? 05) 400 mL de soluo que contm 0,01 mol/L de sulfato cprico (CuSO4) so cuidadosamente aquecidos at que o volume da soluo fique reduzido a 100 mL..Qual o volume de gua que foi evaporado. Qual a concentrao da soluo final? Que tipo de concentrao foi efetuada? 06) 20 mL de uma soluo de cloreto de brio (BaCl2) 2 N sofreram diluio de 1 : 10. Qual a nova concentrao? Qual o volume de soluo obtida? Qual o volume de solvente adicionado? Qual a concentrao normal da soluo obtida? E a concentrao molar? 07) Quer-se obter uma soluo de sulfato de alumnio, Al2(SO4)3 a 5% em massa, a partir de 800 g de uma soluo a 1% em massa desse soluto. Que massa de gua dever ser evaporada? Qual a massa final de soluo para obter tal concentrao? Que tipo de concentrao foi efetuada? Qual a concentrao normal da soluo resultante? E a concentrao molar? 08) A 50 g de uma soluo de H2SO4 a 63% em massa so adicionados 400 g de gua. Qual a % em massa da soluo obtida? 09) Deseja-se diluir 1 L da soluo de cido sulfrico a 80% e densidade 1,47 g/cm3 at o volume de 5 L. Quais as concentraes molares antes e depois da diluio? Qual o volume de gua que deve ser adicionado? E as concentraes normais antes e depois da diluio? Que tipo de diluio foi efetuada? 10) Calcule a massa de NaCl e a massa de gua que devem ser adicionados a 100 g de soluo aquosa de NaCl a 5% em peso, de modo a torn-la de concentrao de 20%. Qual massa de soluo obtida?

Exerccios sobre mistura sem reao qumica

01) 4,0 L de soluo aquosa de hidrxido de sdio 2 molar foram adicionados a 12,0 L de soluo aquosa 0,5 molar do mesmo soluto. Qual a molaridade da soluo final? E a normalidade? 02) Determine a normalidade de uma soluo aquosa de H2SO4 resultante da mistura de 500 mL de uma soluo aquosa de H2SO4 2 M com 1500 mL de uma soluo aquosa do mesmo cido e de concentrao 9,8 g/L. 03) Qual o volume de uma soluo de hidrxido de sdio 1,5 M que deve ser misturado a 300 mL de uma soluo 2 M da mesma base, a fim de torn-la soluo 1,8 M ? 04) 250 mL de uma soluo 0,20 M de cido sulfrico foram misturados com 500 mL de uma outra soluo de cido sulfrico, resultando uma soluo 0,40 N. Qual era a concentrao molar da soluo de 500 mL? E a concentrao normal? E a concentrao comum ( em g/L)? 05) 600 mL de uma soluo de carbonato de sdio (Na2CO3) 5,3 g/L foram misturados com 1400 mL de uma outra soluo de carbonato de sdio 15,9 g/L. Qual a concentrao comum (em g/L) da soluo resultante? E a concentrao molar (em mol/L)? E a concentrao normal (em Eq-g/L)? 06) Mistura-se 25 mL de uma soluo de 0,5 M de KOH com 35 mL de uma soluo 0,3 M do mesmo soluto e ainda 10 mL de uma soluo 0,25 M desta base. Qual o volume da soluo resultante? Qual a concentrao molar da soluo resultante?.

11

07) 200 mL de soluo de cido fosfrico 0,4 N foram misturados com 1,8 L de uma outra soluo do mesmo cido. Sabendo-se que a concentrao molar da soluo resultante de 0,8 mol/L pergunta-se: qual as concentraes molar e normal da soluo de 1,8 L? 08) Mistura-se 100 mL de uma soluo de cloreto de brio 0,8 N com 300 mL de uma outra soluo de mesmo soluto a 0, 2 N. Em seguida pipetou-se, da soluo obtida 50 mL, transferiu-se para balo volumtrico de 250 mL e completou-se o volume do balo com gua destilada e homogeneizou-se. Qual a concentrao obtida aps a diluio? 09) Para preparar uma soluo de NH3(aq) 6,0 mol/L podem-se medir 120 mL de NH3(aq) 15 mol/L e: a) acrescentar 100 mL de gua b) acrescentar 250 mL de gua c) acrescentar 450 mL de gua d) diluir a 200 mL com gua e) diluir a 300 mL com gua

10) 240 mL de uma soluo de NaCl 11,7 g/L foram cuidadosamente aquecidos at o volume de 60 mL. Este volume foi misturado com 140 mL soluo 0,5 mol/L de mesmo soluto e aps pipetou-se desta soluo 50 mL e transferiu-se para balo volumtrico de 250 mL, completando-se o volume do balo com gua destilada e homogeneizando-se. Qual a concentrao normal (em Eq-g/L) da soluo obtida no balo?

Exerccios sobre misturas com reao qumica, titulometria e gravimetria

01) Uma soluo de NaOH de densidade 1,32 g/ mL contm 28,8% de NaOH em massa. Qual o volume de soluo 1 N de H2SO4 necessrio para neutralizar 1 L de soluo? Qual a massa de reagentes que se combinam? Qual a equao qumica da reao envolvida? 02) 20 mL de uma soluo de cido sulfrico exigiram na titulao 18 mL de uma soluo 0,1 N de hidrxido de sdio. Determine: a) A normalidade da soluo de cido sulfrico. b) A concentrao em g/L da soluo de hidrxido de sdio. c) Quais as massas de reagentes que se combinaram na titulao? d) Qual a equao qumica da reao envolvida? 03) Calcule o volume de cido fosfrico 1 M necessrio para neutralizar 30 mL de soluo de hidrxido de potssio 0,5 N. Quais as massas de reagentes que se combinaram na titulao? Qual a equao qumica da reao envolvida? 04) Misturam-se 50 mL de soluo de NaOH 0,2 N e 40 mL de soluo KOH 0,8 N. Calcule o volume de soluo 2 N de HNO3 necessrio para neutralizar a mistura. Qual a massa de substncias que reagiram na neutralizao? Qual a equao qumica da reao envolvida? 05) 20 mL de uma soluo 1,5 N de Na2CO3 foram pipetados para balo volumtrico de 100 mL. Avolumouse com gua destilada, homogeneizou-se e uma alquota de 50 mL foi retirada e transferida para um erlenmeyer. Titulou-se com soluo de HCl 0,8 N. a) Esquematizar a seqncia de procedimentos. b) Qual o volume gasto de HCl ? c) Quais a massas de substncias que reagiram? d) Qual a equao qumica da reao envolvida? 06) Um volume de 50 mL de cido sulfrico foram transferidos para balo volumtrico de 250 mL e avolumou-se com gua. Aps homogeneizar pipetou-se desta nova soluo 20 mL, transferiu-se para erlenmeyer, e titulou-se com NaOH 0,5 N, nos quais foram gastos 16 mL Qual a normalidade da soluo inicial?

12

07) O volume de uma soluo de cido sulfrico, a 24,5 % em peso e densidade 1,84 g/mL, necessrio para se prepararem 200 mL de uma soluo do mesmo cido, suficiente para neutralizar completamente 10 g de hidrxido de sdio aproximadamente: a) 27,2 mL b) 50,0 mL c) 12,25 mL d) 2,72 mL e) 5,0 mL

08)Na titulao de 50 mL de uma soluo de cloreto de sdio foram gastos 30 mL de uma soluo 0,1 N de AgNO3. Qual a normalidade da soluo de NaCl? E sua concentrao em g/L? Quais as massas de substncias que se combinaram? Qual a equao qumica da reao envolvida? 09) 20 mL de AgNO3 so pipetados e transferidos para erlenmeyer. Essa soluo exigiu na titulao, 18 mL de uma soluo 0,12 M de cloreto de sdio. Calcule a concentrao molar a a concentrao em g/L da soluo de nitrato de prata. Quais as massas de substncias que se combinaram? 10) Adicionou-se 150 mL de gua destilada a 50 mL de uma soluo de NaCl 10 g/L e em seguida esta soluo uma soluo a 800 mL de uma outra soluo 5 g/L de mesmo soluto. Tomou-se uma alquota de 100 mL e titulou-se com AgNO3 0,2 N. Qual o volume gasto ? 11) Qual o volume de Ba(OH)2 0,25 M necessrio para precipitar os ons SO42- contidos em 100 mL de uma soluo de H2SO4 0,5 M ? Qual a massa de substncias que reagiram? Qual a equao qumica da reao envolvida? 12) 250 mL de uma soluo 3,2 M de Ba(OH)2 foi diluda em 1 : 4. Desta, pipetou-se 100 mL e titulou-se com nitrato de prata, onde foram gastos 40 mL. Qual a normalidade da soluo de AgNO3? Qual a massa de substncias que reagiram? Qual a massa de precipitado que se formou como corpo de fundo? 13) Na titulao de 25 mL de uma soluo de KI foram gastos 18 mL de uma soluo de KMnO4 0,03 M. Qual a concentrao normal da soluo de KI? 14) 1,40 g de iodo foram dissolvidos em lcool. A seguir juntou-se gua at o volume de 250 mL. Desta soluo, retirou-se 25 mL e titulou-se com Na2S2O3 0,2 M, no que foram gastos 5 mL. Qual a % de pureza do iodo analisado? 15) 25 mL de uma gua oxigenada comercial foram diludas a 500 mL com gua destilada. Tomou-se uma alquota de 50 mL e adicionou-se gotas de H2SO4 e titulou-se com permanganato de potssio 0,25 M, onde foram gastos 30 mL. a) Qual a normalidade da gua oxigenada comercial? b) Qual a concentrao em g/L da gua oxigenada comercial? c) Qual a concentrao em volumes de O2? d) Escrever a equao qumica da reao envolvida. 16)12 g de uma amostra de gua oxigenada comercial foram diludas em balo volumtrico de 100 mL. Homogeneizou-se e pipetou-se 25 mL para um erlenmeyer. Adicionou-se gotas de H2SO4 e titulou-se com KMnO4 0,15 M, do qual foi gasto25 mL. Qual o teor da gua oxigenada analisada? 17) 15 mL de uma gua oxigenada comercial foram diludas a 250 mL com gua destilada. Tomou-se uma alquota de 50 mL e adicionou-se gotas de H2SO4 e titulou-se com permanganato de potssio 0,08 M, onde foram gastos 30 mL. a) Qual a normalidade da gua oxigenada comercial? b) Qual a concentrao em g/L da gua oxigenada comercial? c) Qual a concentrao em volumes de O2? 18) 4,5 g de um cido sulfrico comercial foram diludos em balo volumtrico de 250 mL. Tomou-se uma alquota de 25 mL e titulou-se com NaOH 0,5 M, do qual foi gasto 18 mL. Qual o teor de cido sulfrico na amostra analisada?

13

19) 14,625 g de uma amostra de um sal de cozinha foi dissolvida e transferida para balo volumtrico de 250 mL.Pipetou-se desta 50 mL e tratou-se com AgNO3 0,5 N, no que foram gastos 25 mL para precipitar todos ons Cl-. Qual o teor de NaCl na amostra analisada? 20) A anlise gravimtrica de 5 g de um sal de cozinha revelou a presena de 4,305 g de cloreto de prata. Determine o teor de NaCl neste sal. 21) 12,4 mL de uma amostra de soda custica comercial, de densidade 1,4 g/ mL, foram pipetados para balo volumtrico de 500 mL. Avolumou-se e homogeneizou-se com gua destilada e retirou-se uma alquota de 50 mL que foram transferidos para erlenmeyer. Titulou-se com cido sulfrico 0,4 M do qual foi gasto 20 mL. Qual o teor de NaOH na soda custica analisada? 22) 13,5 g de amostra de um certo minrio contendo Al, quando tratados gravimetricamente com H2CrO4 (cido crmico) produz 2,01 g de um precipitado que lavado, seco e pesado revelou ser cromato de alumnio. Qual a % de alumnio neste minrio?

Exerccios complementares:
01)A massa de H2SO4 que neutraliza totalmente 0,20 g de NaOH : a) 0,98 g b) 0,15 g c) 0,325 g d) 0,50 g e) 0,49 g f) 0,245 g

02)A massa de Na2CO3 que neutraliza totalmente 0,146 g de HCl : a) 0,365 g b) 0,52 g c) 0,212 g d) 0,84 g e) 0,73 g f) 0,63 g

03) Misturando-se volumes iguais de um cido H2X 0,5 M e 1,0 M obtm-se um cido H2X : a) 0,8 M b) 1,5 N c) 1 N d) 2 M e) 1,2 N f) 1 M

04) 1,17 g de NaCl precipitam totalmente qual massa de AgNO3 ? a) 2,15 g b) 3,40 g c) 1,54 g d) 2,87 g e) 3,12 g f) 5,05 g

05) Adicionou-se 400 mL de gua destilada a 100 mL de iodo 0,8 N. Tomou-se 50 mL dessa soluo e titulou-se com Na2S2O3 0,25 M. O volume gasto de tiossulfato foi de : a) 20 mL b) 30 mL c) 24 mL d) 35 mL e) 32 mL f) 26 mL

06) 4,5 g de um cido sulfrico comercial foram diludos em balo volumtrico de 250 mL Tomou-se uma alquota de 25 mL e titulou-se com NaOH 0,5 M, do qual foram gastos 18 mL. O teor de cido : a) 92 % b) 80 % c) 97 % d) 95 % e) 98 % f) 90 %

07) 25 mL de uma gua oxigenada comercial foram diludas a 500 mL. Tomou-se uma alquota de 50 mL, adicionou-se gotas de H2SO4 e titulou-se com KMnO4 0,25 M, do qual foram gastos 30 mL. A normalidade da gua oxigenada comercial : a) 10 N b) 12 N c) 14 N d) 15 N e) 18 N f) 20 N

A concentrao da gua oxigenada comercial : a) 150 g/L b) 255 g/L c) 170 g/L d) 204 g/L e) 238 g/L e) 100 vol f) 340 g/L f) 108 vol

A concentrao da gua oxigenada comercial em volumes : a) 68 vol b) 84 vol c) 76 vol d) 60 vol

14

08) 8 g de uma amostra de iodo comercial foram dissolvidas em lcool e transferidas para balo de 500 mL. Avolumou-se, retirou-se uma alquota de 25 mL e titulou-se com tiossulfato de sdio 0,2 M, no que foram gastos 15 mL. O grau de pureza do iodo comercial de: a) 75 % b) 82,45 % c) 97 % d) 80,5 % e) 95,25 % f) 72,25 %

09) 8 g de uma amostra de soda custica comercial foram dissolvidas em 250 mL. Retirou-se uma alquota de 50 mL e titulou-se com H2SO4 0,4 M, no que foram gastos 20 mL. O teor de NaOH na soda custica de: a) 52,0 % b) 40,3 % c) 46,25 % d) 45,0 % e) 30,5 % f) 38,5 %

10) 25,508 g de uma amostra de um produto de limpeza domstico (contendo NH3), foram transferidos para balo volumtrico de 500 mL, avolumou-se com gua e homogeneizou-se. Deste balo, retirou-se uma alquota de 30 mL, adicionou-se gotas de verde de bromocresol e titulou-se com HCl 0,2 N (fator de correo 0,9800) do qual foi gasto 24,4 mL. Qual o teor de NH3 no produto de limpeza analisado? 11) 9,314 g de uma amostra de um cido sulfrico comercial (H2SO4), foram transferidos para balo volumtrico de 250 mL, avolumou-se com gua e homogeneizou-se. Deste balo, retirou-se uma alquota de 20 mL, adicionou-se gotas de fenmolftalena e titulou-se com NaOH 0,4 N (fator de correo 1,0245) do qual foi gasto 30,6 mL. Qual o teor de H2SO4 no produto de limpeza analisado?

15

NOES DE CALORIMETRIA
Calor (Q)
Usamos a palavra calor ou energia calorfica (ou trmica) para a indicar a forma em que a energia est sendo transferida diretamente de um sistema a outro ou entre um sistema e o meio ambiente. Calor energia em trnsito.

Caloria (cal)
Denomina-se caloria (cal) a quantidade de calor necessria para elevar a temperatura de 1 grama de gua de 14,5 C a 15,5 C, sob presso normal (1 atm). No Sistema Internacional (SI) a unidade de calor o Joule (J). A relao entre caloria e Joule : 1 cal = 4,186 J 1 kcal = 1000 cal = 103 cal

Capacidade Trmica (C)

Representa a quantidade de calor necessrio fornecer ou retirar para que a temperatura de um corpo varie em 1 C.

C = __Q__ t
onde: C a capacidade trmica (cal/C)

Calor especfico (c)

Cada substncia necessita de uma quantidade de calor diferente para que 1 grama dessa substncia sofra variao de temperatura de 1 C. Isto uma caracterstica de cada substncia e denominada calor especfico (c). Tabela com alguns calores especficos:

Substncia mercrio alumnio cobre chumbo prata ferro lato gelo gua lquida ar

Calor Especfico (cal/g .C) 0,033 0,217 0,092 0,030 0,056 0,114 0,094 0,550 1,000 0,240

16

Calor sensvel (Q)

a quantidade de calor fornecida a um corpo ou retirada dele que provoca aumento ou diminuio de temperatura.

Q = m . c . t
onde: t = tf - ti m a massa do corpo (g) c o calor especfico do corpo (cal/g.C) tf a temperatura final (C) ti a temperatura inicial (C) t a variao de temperatura.

Calor Latente (Q)

a quantidade de calor fornecida a um corpo ou retirada dele que provoca mudana de estado fsico.

Q = m . L
onde : m a massa do corpo (g) L o calor latente ( cal/g)

Calor de combusto (Q)

a quantidade de calor liberada na combusto (queima) de 1,0 g de uma substncia, medido em cal/g. Os combustveis, assim como os alimentos, contm energia, que pode ser liberada e utilizada por outros mecanismos. Essa energia pode ser obtida atravs da queima (ou combusto). Tabela com alguns calores de combusto:

Alimento Batata frita Po Arroz cozido Carne magra Feijo cozido Leite cru

Calor de combust (cal/g) 2.740 2.690 1.670 1.460 670 630

Combustvel Gs hidrognio Gs natural Gasolina leo Diesel lcool Etlico Lenha

Calor de Combusto (cal/g) 29.000 11.900 11.100 10.900 6.400 2.800 a 4.400

Exerccios:
01) Um bloco de cobre com 200 g sofre um aquecimento de 25C a 70C. Determine a quantidade de calor recebido pelo bloco e sua capacidade trmica.

17

02) Determine quantas calorias perder 1 kg de gua para que sua temperatura varie de 60C at 10C. 03) Aquece-se 200 g de gua a 10C e transforma-se essa gua em vapor a 120 (sob presso normal). a) b) c) d) Calcular a quantidade de calor envolvido nesse processo? Construir um grfico Q x t. Qual o calor latente de fuso em kcal/mol e kJ/mol ? Qual o calor latente de vaporizao em kcal/mol e kj/mol ?

Dados: cliq = 1 cal/g . C (gua lquida) Lf = 80 cal/g Lv = 540 cal/g cgelo = 0,55 cal/g . C cvapor = 0,48 cal/g . C 04) 5 mols de vapor de gua so resfriados de 110C at se transformar em gelo a 20C (sob presso normal). a) b) c) d) Calcular o calor envolvido nessa transformao (em kcal e kJ). Construir o grfico Q x t Qual o calor latente de condensao em kcal/mol e kJ/mol ? Qual o calor latente de solidificao em kcal/mol e kJ/mol ?

Dados: cliq = 1 cal/g . C (gua lquida) Ls = -80 cal/g Lc = -540 cal/g cgelo = 0,55 cal/g . C cvapor = 0,48 cal/g . C 05) Qual a massa de lcool etlico que libera a mesma quantidade de calor que 100 g de gasolina? 06) O que mais energtico: 200 g de leite cru ou 50 g de batatas fritas? 07) Um bloco de ferro com massa 600 g est a uma temperatura de 20C. a) Qual a quantidade de calor que o bloco deve receber para que sua temperatura passe para 50C? b) Qual capacidade trmica do bloco? 08) Converter: a) 10,45 J = ________________________cal c) 2,09 . 106 cal = ____________________kJ e) 1672 J = _________________________kcal b) 50 kcal = ________________________kJ d) 18810 kJ = _______________________kcal f) 1,045 . 105 kJ = ___________________ cal

18

TERMOQUMICA
01) Sistema, fronteira e vizinhana
FRONTEIRA

SISTEMA VIZINHANA

Sistema: o meio em estudo. Fronteira: o limite de separao entre o sistema e a vizinhana. Vizinhana: o meio externo ao sistema. Se imaginarmos como exemplo um tubo de ensaio contendo gua e fechado com uma rolha, a gua pode ser considerada como sendo o sistema, as paredes do tubo como sendo a fronteira e o ar ambiente em torno do tubo como sendo a vizinhana.

02) Transformaes Exotrmicas

So as transformaes qumicas ou fsicas que ocorrem com liberao de calor do sistema para a vizinhana (ou meio ambiente). Neste tipo de transformao a energia do sistema antes da transformao maior do que aps a transformao. Como exemplos temos reaes qumicas de queima (ou combusto) e dissoluo de NaOH em gua (temperatura do sistema aumenta), que ocorrem com liberao de calor para o ambiente ou simplesmente uma transformao fsica de condensao ou solidificao da gua.

03) Transformaes Endotrmicas

So as transformaes qumicas ou fsicas que ocorrem com absoro de calor da vizinhana (ou meio ambiente) para o sistema. Neste tipo de transformao a energia do sistema antes da transformao menor do que aps a transformao. Como exemplos temos a dissoluo de NH4Cl em gua (temperatura do sistema diminui), que ocorre com absoro de calor do ambiente, ou apenas uma transformao fsica de fuso ou vaporizao da gua. este sentido ocorre com absoro de calor (endotrmico)
sublimao fuso vaporizao

SLIDO

LQUIDO

GASOSO

solidificao ressublimao

condensao

este sentido ocorre com liberao de calor (exotrmico)

19

04) Entalpia (H)

Em um sistema qumico, ainda que seja um simples copo com gua de torneira, apresenta vrios tipos de energia: a energia cintica, associada a todos os movimentos de tomos e molculas, a energia potencial, associada atrao e repulso entre partculas, entre outros tipos de energia, como a entropia, energia interna e energia livre, estes ltimos em estudos de Termodinmica. A todo esse conjunto de energias, ou seja, a medida da energia global de um sistema, presso constante, atribumos o nome de ENTALPIA (H), que do grego enthlpo significa aquecer. O valor absoluto da entalpia de um corpo ou sistema no pode ser medido experimentalmente. Na prtica o que se mede a variao da entalpia (H), que se manifesta na forma de ganho ou perda de calor. Essa medio feita por aparelhos chamados CALORMETROS, construdos com grande eficcia de isolamento trmico, para no haver perdas para o ambiente durante a medio. As reaes qumicas so exotrmicas ou endotrmicas, isto , ocorrem com perda ou ganho de calor. Portanto o H da reao depende apenas das entalpias dos reagentes e dos produtos.

H = Hf H = Hprod -

Hi Hreag

ou

Essa variao de entalpia (H) tambm chamada de calor de reao.

5) Equao termoqumica e grficos de entalpia

As reaes qumicas feitas em calormetros e os dados experimentais obtidos nessas reaes so representados pelas equaes termoqumicas, a qual deve possuir os seguintes dados: - Os coeficientes estequiomtricos de reagentes e produtos. - O estado fsico de todos os participantes. - A forma alotrpica, quando for o caso. - A temperatura e presso em que a reao feita. - O H da reao.

Exemplo da formao da gua lquida H2O (l): a) H2 (g) + O2 (g) b) H2 (g) + O2 (g) c) H2 (g) + O2 (g) ---------------- H2O(l) + 68,3 kcal (25C e 1 atm) - 68,3 kcal ---------------- H2O (l) ---------------- H2O (l) H = - 68,3 kcal

Reao: exotrmica (H < 0), ou seja, liberou calor. Graficamente: H (entalpia)

H2 (g) + O2 Hi H

calor liberado (exotrmico)

H2O (l) Hf CR (caminho da reao)

20

Exemplo da formao do monxido de nitrognio NO (g): a) N2 (g) b) N2 (g) c) N2 (g) + + + O2 (g) O2 (g) O2 (g) ---------------- 2 NO (g) - 43 kcal (25C e 1 atm) + 43 kcal ---------------- 2 NO (g) ---------------- 2 NO (g) H = + 43 kcal

Reao: endotrmica (H >0), ou seja, absorveu calor.

Graficamente: H (entalpia)

Hf

calor absorvido (endotrmico)

2 NO (g)

H N2 (g) + O2 (g) Hi 0 CR (caminho da reao)

06) Fatores que influenciam o valor de H

a) Quantidade de matria de reagentes e produtos A quantidade de calor envolvida numa reao qumica proporcional quantidade de reagentes e produtos que participam da reao. 1 H2 (g) 2 H2 (g) + 1 Cl2 (g) + 2 Cl2 (g) ------------------------------2 HCl (g) 4 HCl (g) H = - 44,2 kcal H = - 88,4 kcal

b) O estado fsico de reagentes e produtos A energia das substncias aumenta progressivamente medida que elas passam da fase slida para a fase lquida e gasosa.

Energia na fase slida

Exemplo: H2 (g) + O2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2 (g) + O2 (g) Graficamente:

<

Energia na fase lquida

<

Energia na fase gasosa

----------------------------------------------

H2O (g) H2O (l) H2O (s)

H = - 57,8 kcal/mol H = - 68,3 kcal/mol H = - 70,0 kcal/mol

21

H (entalpia)

H2 (g) + O2 (g) Hi 0 H 1 Hf1 -57,8 H 3 Hf2 -68,3 H 2

calor liberado CR

H2O (g)

H2O (l) H2O (s)

Hf3 -70,0

c) Forma alotrpica de reagentes e produtos (se houver alotropia) Alotropia o fenmeno em que um mesmo elemento qumico forma substncias simples diferentes. Entre as formas alotrpicas de um mesmo elemento, h aquela mais estvel, e portanto, menos energtica e a menos estvel e portanto, a mais energtica. Em geral, quanto maior a estabilidade, menor a energia e vice-versa.

Tabela de Altropos Elemento Carbono Oxignio Enxofre Fsforo Altropos Grafite (Cgraf) Diamante (Cdiam) Gs oxignio (O2) Gs oznio (O3) Rmbico (Sr) Monoclnico (Sm) Vermelho (Pv) Branco (Pb)

Exemplo: Cgraf + O2 (g) O2 (g) --------------- CO2 (g) --------------- CO2 (g) H = - 94,0 kcal/mol H = - 94,5 kcal/mol

Cdiam +

Partindo-se de duas formas alotrpicas diferentes do elemento carbono (Cgraf e Cdiam), para obteno do CO2 (g), a quantidade de energia liberada diferente. A obteno de CO2 (g) a partir de Cgraf libera menor quantidade de calor (94,0 kcal), pois esta forma alotrpica do carbono menos energtica (mais estvel).

Graficamente:

22

H (entalpia)

Cdiam + O2 (g) Hi2 C graf + O2 (g) Hi1 0 H 1 Hf d) A temperatura de ocorrncia da reao H 2

calor liberado

CR

CO2 (g)

O valor de H varia bastante com a temperatura em que foi feita a reao. Exemplo: Fe2O3 (s) Fe2O3 (s) + + 3 H2 (g) 3 H2 (g) ------------------- 2 Fe (s) ------------------- 2 Fe (s) + + 3 H2O (l) 3 H2O (l) H = - 35,1 kJ H = - 29,7 kJ (a 25C) (a 85C)

e) A presso de ocorrncia da reao O valor de H em uma reao envolvendo substncias slidas e lquidas praticamente no varia com a mudana de presso. Mas, para reaes que envolvem substncias gasosas o valor de H comea a variar de modo significativo para presses acima de 1000 atm. Como normalmente as reaes so padronizadas sob presso normal (1 atm), no levaremos em conta a variao de H com a presso.

f) O meio de ocorrncia da reao (presena ou no de solvente) Quando dissolvemos uma substncia em um solvente qualquer, ocorre liberao (exotrmico) ou absoro (endotrmico) de energia na forma de calor. Assim, se fizermos uma reao na ausncia de um solvente, o valor de H ser diferente daquele obtido quando fazemos a mesma reao na presena de um solvente. Exemplo: H2 (g) H2 (g) + + Cl2 (g) Cl2 (g) ------------------ 2 HCl (g)
H2O (l)

H = - 44,2 kcal H = - 80,2 kcal

------------------ 2 HCl (aq)

A diferena 80,2 44,2 = 36,0 kcal igual energia liberada na dissoluo de 2 mol de HCl em gua (cada mol de HCl dissolvido em gua libera 18,0 kcal).

Exerccios:
01) Dada a reao: H2O (l) --------------H2 (g) + O2 (g) - 68,3 kcal

23

a) A reao exotrmica ou endotrmica? Justifique. b) Qual o valor da variao de entalpia (H)? c) Represente esse processo num grfico de entalpia X caminho da reao. d) Represente num grfico a reao inversa e indique se ela exo ou endotrmica. 02) A queima da gasolina produz cerca de 11,6 kcal/g e a queima do leo diesel produz cerca de 10,9 kcal/g. Qual a massa de leo diesel que produz a mesma quantidade de energia que a liberada pela queima de 1,5 kg de gasolina? 03) Queimando-se 20 g de um carvo, obteve-se um desprendimento de 1,4 . 105 cal. Qual o teor em carbono nesse carvo, supondo-se que as impurezas so incombustveis? Dado calor de combusto do carbono = 9,6 . 104 cal/mol. 04) Tanto gs natural (CH4) como leo diesel (C14H30) so utilizados como combustveis em transportes urbanos. A combusto completa do gs natural e do leo diesel liberam, respectivamente, 900 kJ/mol e 9000 kJ/mol. A queima desses combustveis contribui para o efeito estufa. Para a queima de 2 kg de cada um desses combustveis, quantas vezes a contribuio do diesel maior que a do gs natural? 05) A oxidao de aucares no corpo humano produz ao redor de 4 kcal por grama de acar oxidado (queimado). Quantos kcal so produzidos na oxidao de um dcimo de mol de glicose? 06) Qual o calor de combusto molar do carbono grafite, em kcal e kJ, sabendo-se que a combusto de 0,5 g do mesmo o calor liberado 3,92 kcal? 07) Com relao aos combustveis metanol e etanol: a) Calcule as massas de CO2 formadas na queima completa de 120 g de cada um dos lcoois. b) Para a massa queimada no item a, em qual haver liberao de maior quantidade de calor? Justifique com clculos. Dados: calores de combusto do metanol = 640 kJ/mol e do etanol = 1240 kJ/mol. 08) O fsforo P4 , exposto ao ar, queima espontaneamente e forma P4O10. O valor de H para essa reao de 712 kcal/mol de P4. Qual , em kcal, a quantidade de calor produzida quando 2,48 g de fsforo so queimados? 09) Que volume de etanol (C2H6O) produz, por combusto completa, a mesma quantidade de energia que a produzida na queima total de 1 L de gasolina, supostamente constituda de octano (C8H18)? Dados referidos a 25C: calor de combusto do etanol = 330 kcal/mol, do octano = 1320 kcal/mol, densidade do etanol = 0,78 g/mL, do octano = 0,80 g/mL. 10) Utilize os valores da tabela abaixo para responder questo: Poder Calorfico kJ/kg kcal/kg Gasolina 20% lcool 40546 9700 lcool Combustvel 27200 6507 Dados: densidade da gasolina = 0,743 kg/L e densidade do lcool = 0,79 kg/L. 11) Em um tanque de um carro com 60 L de capacidade quantos litros aproximadamente de lcool devem ser queimados para liberar a mesma quantidade de calor que 60 L de gasolina ? a) 60 L b) 89 L c) 66 L d) 84 L e) 75 L f) 80 L Combustvel

24

12) Uma vela feita de um material ao qual se atribui a frmula C20H42 (s) .Qual o calor e a massa de CO2 (g) liberados na combusto de 10 g dessa vela presso constante? Dado H = - 13300 KJ/mol.

Tipos de Entalpia (ou calor de reao)

As variaes de entalpia que ocorrem nas reaes termoqumicas so classificadas de acordo com o tipo de reao qumica correspondente: a) b) c) d) e) H de formao H de decomposio H de combusto H de dissoluo H de neutralizao

1) Entalpia ou calor de formao (Hf )

Calor de formao de um composto, ou entalpia padro (H) a quantidade de calor liberada ou absorvida durante a sntese (ou formao) de 1 mol desse composto a partir de substncias simples no estado padro. Estado padro o estado mais estvel de uma substncia, a 25C e 1 atm. O estado padro tambm refere-se forma alotrpica mais estvel. Por conveno, a entalpia das substncias simples, no estado padro nula.

Hsubstncias simples=0
Assim, por exemplo, temos entalpia nula para Cgraf, S8 rmb, O2 (g), I2 (s), H2 (g), F2 (g), Cl2 (g), N2 (g), Al (s), Fe (s) P(v), que so os estados fsicos e as formas alotrpicas mais estveis dessas substncias, a 25C e 1 atm. O calor de formao de uma substncia composta a sua prpria entalpia padro. Exemplos: a) Entalpia ou calor de formao da gua lquida (a 25 e 1 atm): H2 (g) + O2 (g) Hr ---------------- 1 H2O (l) Hp Hf = - 68,3 kcal/mol

Como HH2 = 0 e HO2 =0 temos que Hr = 0. Assim a variao de entalpia H = Hp - Hr (ou H = Hf - Hi ) a prpria entalpia do produto ou Hp (ou Hf). Graficamente: H (entalpia) calor liberado (exotrmico) CR (caminho da reao) H H2O (l) Hp -68,3

H2 (g) + O2 (g) Hr 0

25

b) Entalpia ou calor de formao do monxido de nitrognio gasoso (a 25C e 1 atm) N2 (g) + O 2 (g) -------------- 1 NO (g) H = + 21,5 kcal/mol

Como HN2 = 0 e HO2 =0 temos que Hr = 0. Assim a variao de entalpia H = Hp - Hr (ou H = Hf - Hi ) a prpria entalpia do produto ou Hp (ou Hf). Graficamente: H (entalpia)

Hp +21,5

calor absorvido (endotrmico)

NO (g)

H N2 (g) + O2 (g) Hr 0 Tabela de alguns calores de formao (em kcal/mol) Substncia CH4 (g) Fe2O3 (s) HCl (g) CH3Cl (g) CO2 (g) HF (g) S02 (g) CO (g) NO2 (g) O3 (g) PCl5 (g) C2H6O (l) H2O2 (g) C3H6 (g) C2H4 (g) C6H6 (l) Hf -17,9 -196,5 -22,0 -19,6 -94,1 -64,2 -70,9 -26,4 +8,0 +34,0 -95,4 -66,3 -32,5 + 4,9 +12,5 +11,7 Substncia Al2O3 (s) Br2 (g) C2H6 (g) CH3OH (l) C3H8 (g) CS2 (l) CCl4 (l) C2H4O (g) CaSO4 (s) H2SO4 (l) NaCl (s) NaOH (s) Na2O2 (s) PbSO4 (s) NH3 (g) MgCl2 (s) Hf -400,5 -7,4 -20,2 -57,0 -24,8 +21,4 - 32,1 -39,8 -342,4 -194,5 - 98,6 -102,0 -120,6 -219,0 -11,0 -153,4 CR (caminho da reao)

Exerccios:
01) Para cada uma das entalpias de formao da tabela acima montar a equao termoqumica de formao e representar graficamente.

Exemplo: para a formao da substncia 1-buteno gasoso ou C4H8 (g) , cujo Hf = + 0,28 kcal/mol 4 Cgraf + 4 H2 (g) -------------- 1 C4H8 (g) Hf = + 0,28 kcal/mol

26

Graficamente: H (entalpia)

C4H8 (g) Hp +0,28 calor absorvido (endotrmico) H 4 Cgraf + 4 H2 (g) Hr 0

H = H f H i ou H = + 0,28 - 0 H = + 0,28 kcal/mol

H = H p - H r

CR (caminho da reao)

2) Entalpia ou calor de decomposio

Calor de decomposio de um composto a quantidade de calor liberada ou absorvida na decomposio de 1 mol desse composto, no estado padro.

Exerccios:
01) Calcular a entalpia de decomposio do CaCO3 (s), na reao abaixo e representar graficamente. CaCO3 (s) ------------------- CaO (s) Dados: Hf = HCaO (s) = - 635,5 kJ/mol Hf = HCO2 (g) = - 394 kJ/mol HCaCO3 (s) = ? 02) Calcular a variao de entalpia para a reao: Ca(OH)2 (s) Dados: Hf Hf Hf Hf + CO2 (g) --------------- CaCO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)

H = + 177,5 kJ/mol

H = ?

= HCa(OH)2 (s) = - 986,1 kJ/mol = HCO2 (g) = - 393,5 kJ/mol = HCaCO3 (s) = -1207 kJ/mol = HH2O (g) = - 241,8 kJ/mol

03) Um dos sistemas propelentes usados em foguetes uma mistura de hidrazina (N2H4), como combustvel e perxido de hidrognio (H2O2) como oxidante. Esses reagentes so chamados hiperglicos, isto , eles iniciam a reao pelo simples contato. A reao que ocorre : N2H2 (l) + H2O2 (l) --------------------N2
(g)

H2O (g)

(equao no balanceada)

Calcule o H da reao a partir das entalpias de formao das substncias no estado padro:

HN2H4 (l) = +12 kcal/mol

HH2O2 (l) = - 46 kcal/mol

HH2O(g) = - 57,8 kcal/mol

27

3) Entalpia ou calor de combusto (Hc )

Calor de combusto ou entalpia de combusto a quantidade de calor liberada pela combusto de 1 mol de um composto (combustvel) a partir de substncias no estado padro. Combusto a reao qumica de uma substncia (combustvel) com oxignio (comburente), e ocorre com liberao de energia na forma de calor. Portanto uma reao de combusto sempre exotrmica e seu H sempre menor que zero (H<0). Porm, vale comentar que nem toda reao com gs oxignio exotrmica. Durante as tempestades na atmosfera, a passagem dos raios provoca a reao entre os gases N2 e O2 e este processo endotrmico (absorve energia): N2 (g) Exemplos: a) Combusto de 1 mol de H2 (g) 1 H2 (g) + O2 (g) --------------- 1 H2O (g) Hc = - 241,8 kJ/mol + O2 (g) ---------------2 NO (g) H = + 180 kJ

b) Combusto de 1 mol de C graf 1 C graf + 1 O2 (g) ---------------- 1 CO2 (g) Hc = - 393,5 kJ/mol

c) Combusto de 1 mol de gasolina (l) 1 C8H18 (l) + 25/2 O2 (g) ----------------8 CO2 (g) + 9 H2O (l) Hc = - 5.110 kJ/mol

Tabela com alguns calores de combusto (em kcal/mol) Substncia C2H6O (l) CH4 (g) CH3OH (g) Cgraf H2 (g) C2H6 (g) C2H4 (g) C6H6 (l) C4H10 (g) C6H12O6 (s) C12H22O11 (s) C3H8 (g) C2H2 (g) CO (g) Hc -326,7 -212,8 -182,6 -94,07 -68,3 -372,8 -337,2 -781,0 -688,0 -673,0 -1348,9 -530,6 -310,6 -67,6

Exerccios:
01) De acordo com a tabela de entalpia de combusto, montar a equao termoqumica para todas as substncias. 02) Calcular o calor liberado na combusto de 690 g de lcool etlico a partir de substncias no estado padro. Utilizar valores da tabela de entalpia de formao. Representar graficamente.

28

03) Calcular o calor liberado na combusto de 104 g de acetileno a partir de substncias no estado padro. Utilizar valores da tabela de entalpia de formao. Representar graficamente. 04) Considere a combusto de 0,5 g de metano. Sabendo que o calor de combusto do metano 803,7 kJ/mol, qual a massa de gua e de gs carbnico e a energia liberada nessa combusto? Representar graficamente. 05) Calcular o calor liberado na combusto de 290 g de butano a partir de substncias no estado padro. Utilizar valores da tabela de entalpia de formao. Representar graficamente. 06) O que libera maior quantidade de energia quando queimado: 3,6 g de benzeno ou 11,5 g de lcool etlico? 07) A partir de Hf das substncias envolvidas, calcular o Hc para a combusto de 1 mol de: a) metanol lquido b) cido etanico lquido c) gs propano

4) Entalpia ou calor de dissoluo (Hdis)

Calor de dissoluo ou entalpia de dissoluo a quantidade de calor liberada ou absorvida pela dissoluo de 1 mol de uma determinada substncia numa quantidade de solvente (geralmente gua), at no haver mais variao significativa de calor. Para explicar o calor liberado ou absorvido na dissoluo das substncias devemos considerar duas etapas: a separao dos ons e a hidratao deles. Cada uma dessas etapas envolve um valor de H. Seja a substncia CxAy : a) Etapa I: separao das partculas Consiste na quebra de ligaes interatmicas, em compostos inicos ou capazes de formar ons, e intermoleculares, em compostos covalentes. Esta etapa sempre endotrmica (H1). C xA y H2O (l) x Cy+ (aq) + y Ax- (aq) H 1 > 0

b) Etapa II: hidratao das partculas Consiste no envolvimento ordenado das molculas de gua ao redor das partculas e essa etapa sempre exotrmica (H2). x Cy+ + y AxH2O (l)

x Cy+ (aq)

y Ax- (aq)

H 2 < 0

Assim, podemos concluir que:

Hdis = H1 + H2
Por exemplo: a) A dissoluo de hidrxido de sdio (NaOH) em gua libera calor. Percebemos isso pelo aquecimento da soluo: NaOH (s)
H2O (l)

Na+(aq)

OH- (aq)

Hdis = - 43kJ/mol

29

b) A dissoluo de nitrato de amnio (NH4NO3) em gua absorve calor. Percebemos isso pelo resfriamento da soluo: NH4NO3 (s)
H2O (l)

NH4+ (aq)

NO3- (aq)

Hdis = + 26 kJ/mol

O smbolo (aq) significa gua suficiente para formar uma soluo diluda.

5) Entalpia ou calor de Neutralizao (Hn)

Calor de neutralizao ou entalpia de neutralizao a quantidade de calor liberada ou absorvida envolvida na neutralizao de 1 equivalente-grama de um cido por 1 equivalente-grama de uma base, ambos em solues aquosas diludas. 1 Ecido (aq) Por exemplo: a) HCl (aq) + NaOH (aq) 1 NaCl + H2O (l) Hn = - 13,8 kcal/equivalente Hn = - 13,8 kcal/equivalente + 1 Ebase (aq) 1 E sal (aq) + 1 H2O (l) Hn

b)

HNO3 (aq) +

KOH (aq)

1 KNO3(aq) +

H2O (l)

Observe que o Hn entre cidos fortes e bases fortes constante e igual a 13,8 kcal/equivalente. Isto se justifica porque todos os cidos fortes, bases fortes e os sais obtidos pela reao deles se encontram praticamente 100 % ionizados ou dissociados em soluo aquosa diluda.

Energia de ligao
a medida da energia mdia, necessria ser absorvida para romper 1 mol de ligaes covalente no estado gasoso (simples,dupla ou tripla) entre 2 tomos, de modo a obter esses tomos isolados na fase gasosa. Ao se romper uma ligao entre tomos, h absoro de energia para isso. Quanto mais estvel a ligao, maior a quantidade de energia envolvida para esse rompimento. O calor de ligao ou energia de ligao numericamente igual quantidade de calor liberado na formao de 1 mol dessas mesmas ligaes (6,02 . 1023 ligaes). Assim, por exemplo, para romper 1 mol de ligaes H H do gs hidrognio, necessrio absorver 104 kcal (H > 0).

H2 (g)

2 H (g)

H = + 104 kcal/mol H > 0

+ calor

30

Tabela com algumas energias de ligao (em kcal/mol) Ligao HH HF H Cl H Br HI CH C -- O Energia 104,2 134,6 103,2 87,5 71,4 98,8 84,5 Ligao C -- F C Cl C Br CI CC C=C C=C Energia 103,8 78,2 67,1 57,7 82,9 146,8 199,2 Ligao Energia C = O (carbonila) 178,0 C = O (CO2) 192,1 HO 110,8 OO 33,2 O=O 119,1 N=N 225,8 N -- H 93,4 Ligao NF N Cl FF Cl Cl Br Br I -- I Energia 65,0 46,0 36,6 58,0 46,1 36,1

Clculos de H a partir das energias de ligaes: Exemplo: Calcular o H para a reao H = ?

N2 (g)

H2 (g)

---------------

NH3 (g)

a) Primeiramente precisamos balancear a equao: 1 N2 (g) + 3 H2 (g) --------------2 NH3 (g) H = ?

b) Agora precisamos saber a frmula estrutural das substncias: 1 N=N + 3 HH ----------------2 HNH H c) Lembrando que todo processo de quebra (ou rompimento) das ligaes endotrmico (absorve energia) e todo processo de formao exotrmico (libera). Assim, buscando os valores na tabela: Para reagentes 1 x (225,8) + 3 x (104,2) ------------------Para produtos 2 x (3 x 93,4)

225,8

312,6

560,4

Processo endotrmico = + 538,4 kcal Portanto o H da reao ser: H = + 538,4 560,4 H = - 22 kcal

Processo exotrmico = - 560,4 kcal

Exerccios:
01) A partir dos dados da tabela de energias de ligao, calcular o variao de entalpia para a combusto de 1 mol de metano (CH4). 04) Calcular (via energia de ligao) o H para a reao: H2 (g) + O2 (g) --------------H2O (g)

31

05)

Calcular (via energia de ligao) o H para a reao: H2 (g) + Cl2 (g) --------------HCl (g)

06) 07)

Calcular (via energia de ligao) o H para a combusto de 2 mols de etanol (C2H6O). Calcular o H para a reao: HBr (g) + Cl2 (g) --------------HCl (g) + Br2 (g)

08) 09) acetileno:

Qual ligao mais estvel: N2 (g), H2 (g) ou F2 (g). Justifique e comente sua resposta. A partir das energias de ligao, calcule o H da reao de adio de fluoreto de hidrognio ao

C2H2 (g)

HF (g)

---------------

C2H3F (g)

EXPLOSIVOS
possvel armazenar quantidades enormes de energia nas ligaes qumica, e talvez o melhor exemplo esteja na qumica dos explosivos. Um explosivo uma substncia lquida ou slida que satisfaz trs critrios principais: a) A decomposio deve ser rpida; b) A decomposio deve ser muito exotrmica; c) Os produtos da decomposio devem ser gasosos; assim a reao acompanhada de um tremendo aumento de presso exercido por esses gases. A combinao desses trs efeitos leva a uma produo violenta de calor e gases, geralmente associada com as exploses. Quais os produtos mais adequados nos quais se deve decompor um explosivo? Idealmente, para se ter uma reao muito exotrmica, um explosivo deve ter ligaes qumicas muito fracas e sua decomposio dever produzir substncias com ligaes qumicas muito fortes. Ao analisar as energias de ligao, vemos que as ligaes N N, C O e C O so muito fortes. No surpreende que os explosivos sejam fabricados para produzir N2 (g), CO (g) e CO2 (g). Quase sempre tambm produzido vapor dgua. Um bom exemplo a nitroglicerina (TNG), um lquido amarelo, plido, oleoso, muito sensvel ao impacto. Basta agit-lo para ocasionar sua decomposio explosiva em nitrognio, dixido de carbono, gua e oxignio gasosos: 4 C3H5N3O9 (l) -------------------N2 (g) + 12 CO2 (g) + 10 H2O (g) + O2 (g)

As elevadas energias de ligao nas molculas de N2 (941 kJ/mol), de CO2 (2700 kJ/mol) e de gua (2463 kJ/mol) fazem com que essa reao seja muito exotrmica. Com exceo de uma pequena quantidade produzida de O2 (g), os nicos produtos so N2, CO2 e H2O.

Lei de Hess
O cientista suo Germain Hess efetuou inmeras medidas de calores de reao, chegando seguinte concluso: O calor absorvido ou liberado numa transformao qumica o mesmo, qualquer que seja o caminho percorrido pela transformao

32

Em outras palavras, o calor absorvido ou liberado independe das fases do processo, somente importando o estado inicial das substncias reagentes e o estado final dos produtos. Por isso, a Lei de Hess tambm conhecida como lei dos estados inicial e final, ou lei da aditividade dos calores de reao. Visualizando as aplicaes da Lei de Hess como uma transformao cclica:

B Podemos dizer que H 1 H2

H = H1 + H2
C onde B o estado intermedirio

A H

Aplicaes da lei de Hess Na prtica, nem toda reao de formao ocorre. Um exemplo de uma reao quantitativamente muito difcil a combusto do C (g) produzindo CO (g) (formao do CO (g)). Durante a reao, parte do CO (g) reage com o O2 (g) e forma CO2 (g), enquanto parte do carbono fica sem reagir. Desse modo, o calor molar de formao do CO (g) impossvel de ser determinado experimentalmente. Assim como o Hf do CO (g) impossvel de ser determinado, muito outros Hf tambm o so, e ento teramos uma tabela de Hf incompleta.

Exemplo:
Dadas as equaes de formao: I) II) III) Cgraf H2 (g) Cgraf + O2 (g) + O2 (g) + H2 (g) ------------------ CO2 (g) ------------------ H2O (l) ----------------- CH4 (g) H = - 94,1 kcal/mol H = - 68,3 kcal/mol H = - 17,9 kcal/mol

Calcular o H para a combusto de 96 g de CH4 (g). Resoluo: As equaes I, II e III so as equaes de trabalho e a proposta do exerccio queimar metano gasoso (CH4 A equao que expressa esta proposta : CH4 (g) + O2 (g) ---------------CO2 (g) + H2O (l) H = ?

(g)).

Ou seja, o H que ser calculado a entalpia molar de combusto do CH4 (g) e depois, por fim calcularemos para 96 g. 1. passo: Balancear todas as equaes disponveis, as de trabalho e a proposta pelo exerccio: I) 1 Cgraf + 1 O2 (g) + O2 (g) + 2 H2 (g) ------------------ 1 CO2 (g) ------------------ 1 H2O (l) ----------------1 CH4 (g) H = - 94,1 kcal/mol H = - 68,3 kcal/mol H = - 17,9 kcal/mol

II) 1 H2 (g) III) 1 Cgraf

33

A proposta pelo exerccio: 1 CH4 (g) + 2 O2 (g) ---------------- 1 CO2 (g) + 2 H2O (l) H = ?

2. passo: Multiplicar e/ou inverter as equaes de trabalho, orientando-se por cada substncia da equao proposta pelo exerccio: Inverter a equao III Copiar a equao I Multiplicar por 2 a equao II 1 CH4 (g) 1 Cgraf 2 H2 (g) -------------------- 1 Cgraf + 1 O2 (g) + 1 O2 (g) + 2 H2 (g) H1 = + 17,9 kcal/mol H2 = - 94,1 kcal/mol H3 = - 136,6 kcal

------------------ 1 CO2 (g) ------------------ 2 H2O (l)

3. Passo: Somar as trs equaes do 2. Passo, cancelando substncias iguais em quantidades iguais e em membros diferentes e reescrever a equao resultante: 1 CH4 (g) 1 Cgraf 2 H2 (g) CH4 (g) + -------------------- 1 Cgraf + 1 O2 (g) + 1 O2 (g) O2 (g) + 2 H2 (g) H1 = + 17,9 kcal/mol H2 = - 94,1 kcal/mol H3 = - 136,6 kcal H2O (l) H = ?

------------------ 1 CO2 (g) ------------------ 2 H2O (l) ---------------CO2 (g) +

Note que a equao obtida pelo cancelamento coincide com a proposta pelo exerccio. Aplicando a lei de Hess H = H1 + H2 + H3 H = + 17,9 + (-94,1) + (-136,6) H = + 17,9 -94,1 -136,6 H = - 212,8 kcal/mol Calculando o H para 96 g: 1 mol CH4 (g) x mol CH4 (g) x = 6 mols -------------------------------16 g CH4 (g) 96 g CH4 (g) -------------------------------------212,8 kcal y kcal y = -1276,8 kcal

Assim a combusto de 96 g de CH4 (g) libera 1276,8 kcal, obtidos por aplicao da lei de Hess.

Exerccios:
01) Dados os processos: Cgraf Cdiam + O2 (g) + O2 (g) ------------------ CO2 (g) ------------------ CO2 (g)

H = - 94,1 kcal/mol H = - 94,5 kcal/mol H = ?

Calcule o H para a reao: Cgraf -------------------- Cdiam

34

02) Dados os processos: II) II) H2 (g) H2 (g) + O2 (g) + O2 (g) ----------------------------------H2O (l) H2O (v)

H = - 68,3 kcal/mol H = - 57,8 kcal/mol

Calcule o valor de H para o processo de condensao da gua: H2O (v) ------------------- H2O (l) 03)Dados os processos: C2H2 (g) C6H6 (l) + O2 (g) + O2 (g) ---------------------CO2 (g) CO2 (g) + H2O (l) + H2O (l)

H = ?

H = - 310,7 kcal/mol H = - 799,3 kcal/mol

Calcular o valor de H para o processo: C2H2 (g) -------------C6H6 (l)

H = ?

04)A formao do benzeno lquido absorve 12 kcal/mol, do gs carbnico libera 94,1 kcal/mol e da gua lquida libera 68,3 kcal/mol.Calcular a entalpia para a combusto de 156 g de benzeno. 05) Dado o esquema B

H 1

H 2

H1 = - 30 kcal H2 = + 100 kcal

Qual o valor de H3 ?

H 3

06) Dados os processos: CS2 (l) + O2 (g) + O2 (g) C(s) + O2 (g) S(s) ----------------- CO2 (g) ----------------- CO2 (g) ----------------- SO2 (g) + SO2 (g)

H = - 265 kcal H = - 94,1 kcal/mol H = - 70,2 kcal/mol

Calcular o calor de formao do CS2 (l). 07) Calcule o H para a combusto de 105 g de C2H6 (g), sabendo que: a) o calor de formao do etano (C2H6 (g)) Hf = -20,2 kcal/mol, b) o calor de formao do dixido de carbono (CO2 (g)) Hf = -94,1 kcal/mol, c) o calor de formao da gua lquida (H2O(l)) Hf = -68,3 kcal/mol. 08) Os calores de formao do SO2 (g) e do SO3 (g) so, respectivamente, Hf = -70,2 kcal/mol e Hf = - 94 kcal/mol.Calcule, pela lei de Hess, a variao de entalpia do processo de oxidao do SO2 (g) a SO3 (g).

35

09) Calcule o H da reao de formao do metano, sabendo que no estado padro a formao do gs carbnico libera 94,1 kcal/mol, a formao da gua lquida libera 68,3 kcal/mol e a combusto do gs metano libera 212,8 kcal/mol. 10) Em reaes de fermentao comum a oxidao de etanol (C2H6O(l)) a aldedo actico (C2H4O(l)) . Calcule o H para esta oxidao, sabendo que em condies padro a combusto do etanol libera 327,6 kcal/mol e a combusto do aldedo actico libera 279 kcal/mol. 11) A partir das reaes abaixo, a 25C e 1 atm, calcule o calor de sublimao do iodo nessas condies: H2 (g) H2 (g) + + I2 (s) I2 (g) ----------------------------------------------2 HI (g) 2 HI (g)

H = + 12,4 kcal H = - 3,0 kcal

12) A partir das reaes abaixo, calcule o H de dissoluo do KOH em gua: K (s) H2 (g) K (s) + + + H2O (l) -------------------- KOH (aq) + H2 (g) O2 (g) -------------------- H2O (l) H2 (g) + O2 (g) ------------------------ KOH (s)

H = - 48 kcal H = - 68,3 kcal H = - 103 kcal

13)Dadas as seguintes reaes a 25C e 1 atm: N2 (g) N2 (g) S8 (s) S8 (s) + + + + O2 (g) O2 (g) O2 (g) O2 (g) --------------------- NO2 (g) --------------------- NO (g) --------------------- SO3 (g) --------------------- SO2 (g)

H = + 16182 cal H = + 43200 cal H = - 755600 cal H = - 567680 cal

Calcule o H para a reao: SO2 (g) + NO2 (g) ----------------SO3 (g) + NO (g)

Exerccios Complementares:
01) Classificar os processos em endotrmicos ou exotrmicos: a) Liquefao do nitrognio____________________ b) Solidificao da gua _______________________ c) Condensao do benzeno ____________________ d) Ressublimao do iodo ____________________ 02) O calor de combusto da gasolina (C8H18) de 1,1 . 104 cal/g. Converter esse valor para kcal/mol e kJ/mol. 03) A formao do acetileno (C2H2 (g)) absorve 54,3 kcal/mol, do gs carbnico (CO2 (g)) libera 94,1 kcal/mol e da gua lquida (H2O (l)) libera 68,3 kcal/mol. Calcular a temperatura final que pode ser alcanada quando 117 g de acetileno so queimados e que 90% desse calor liberado sero utilizados para aquecer um bloco de 50 kg de cobre que inicialmente est a 20C. Dado calor especfico do cobre : 0,092 kcal/kg.C. 04) Calcular (via energia de ligao) o H para a reao: 05) Calcular (via energia de ligao) o H para a reao: C2H2 + H2 --------------C2H6 +

(g)

(g)

(g)

H2O2

(g)

----------------- H2O

(g)

O2

(g)

36

06) A queima do lcool etlico (C2H6O) libera 6,4 kcal/g e a queima do leo diesel libera 10,9 kcal/g. Calcular o volume de leo diesel que libera a mesma energia que 14 mols de lcool etlico. Dado densidade do leo diesel: 0,84 g/mL 07) Assinale V para verdadeiro e F para falso: ( ) Toda reao de combusto produz CO2 e H2O, a menos que a quantidade de oxignio seja insuficiente. ( ) No estado padro tanto Sromb como P(b) possuem entalpia nula. ( ) A unidade de capacidade trmica de uma substncia dada em cal/C. ( ) Se a temperatura de um corpo varia de 15C para 50C, o calor liberado para essa variao calor sensvel. ( ) O combustvel com maior calor de combusto o hidrognio.

37

CINTICA QUMICA
o ramo da Fsico-Qumica que estuda a velocidade das reaes qumicas, inclusive os fatores que influem nessas velocidades, ou seja, a rapidez com que os reagentes se transformam nos produtos.

Conceito de velocidade de uma reao

A velocidade de consumo dos reagentes e a formao dos produtos e a relao entre a variao de sua quantidade, geralmente em massa (g, kg, etc.), nmero de mol (n) ou molaridade (mol/L), e o tempo (t) gasto para ocorrncia dessas variaes. Seja uma reao qumica genrica: aA Onde: A reagente e B produto. a e b so coeficientes dessas substncias. Analisando pela tabela: [A] mxima diminui zero [B] zero aumenta mxima bB

Reao incio (t=0) durante final (t=t)

Nota: Toda vez que expressamos a substncia entre colchetes, [ ], estamos nos referindo sua concentrao molar, ou molaridade (em mol/L). Graficamente pela tabela: [ ] [A]

[B] t (tempo) Concentrao molar de A diminui com o passar do tempo (reagente se consumindo). Concentrao molar de B aumenta com o passar do tempo (produto se formando).

38

Expresses de velocidade mdia

a) Velocidade mdia para reagentes e produtos: VmA = -- [A] t VmB = [B] t VmA = -- ([A]f -- [A]i) tf -- ti [B]f -- [B]i tf -- ti

VmB

Nota: O sinal de no clculo da velocidade mdia para A (que reagente) um artifcio matemtico utilizado para tornar o valor da velocidade positivo. Sempre que se tratar da velocidade de um reagente utiliza-se este sinal de --.

b) Velocidade mdia global da reao: Vm reao = VmA a = VmB b

Exerccios resolvidos:
01) A decomposio da gua oxigenada, em certas condies, produziu gs oxignio razo de 1,6 mol/min, de acordo com a equao: H2O2 ------------------H2O + O2

Calcular a velocidade de decomposio da gua oxigenada, em mols/min. Resoluo: VmH2O2__ 2 = VmH2O__ 2 = VmO2__ 1

Como VmO2 = 1,6 mol/min, substituindo: VmH2O2 2 = 1,6 1

VmH2O2

3,2 mol/min

A velocidade de decomposio da gua oxigenada de 3,2 mol/min. 02) Um bico de gs est queimando butano (CH4) razo de 2,24 L/min (nas CNTP) de acordo com a equao: C4H10 + 6,5 O2 4 CO2 + 5 H2O

Calcular a velocidade de formao do gs carbnico, em mols/min. Resoluo: VmC4H10 __ 1 = VmO2_____ 6,5 = VmCO2__ 4 = VmH2O____ 5

Nas CNTP (OC e 1 atm) sabemos que 1 mol de quaisquer gases ocupa um volume de 22,4 L. Ento:

39

1 mol/min ----------------- 22,4 L/min x mol/min ----------------- 2,2 4 L/min Substituindo: 0,1 1 = VmCO2__ 4 VmCO2

x = 0,1 mol/min de C4H10

= 0,4 mol/min de CO2

03) Durante a reao de salificao abaixo, foram determinadas as concentraes da base B (por titulao) e encontrados os valores tabelados: A + B ----------------------C + D

Tempo (min) 0 15 25 35 55

[ B] (mol/L)
10 4,9 3,6 2,9 2,1

Pede-se: a) Calcular as velocidades mdias da reao nos quatro intervalos consecutivos de tempo: b) Determinar a [B] na reao no instante t = 20 min.

a) Clculo das velocidades mdias: Resoluo: Lembrando que B reagente, ento devemos atribuir sinal de antes da expresso. - no intervalo de 0 a 15 min VmB = -- [B] t VmB = -- ([B]f -- [B]i) tf -- ti VmB = --(4,9 10) 15 0 VmB = --(--5,1) 15

VmB = 0,34 mol/L.min - no intervalo de 15 a 25 min VmB = -- [B] t VmB = -- ([B]f -- [B]i) tf -- ti VmB = --(3,6 4,9) 25 -- 15 VmB = --(--1,3) 10

VmB = 0,13 mol/L.min - no intervalo de 25 a 35 min VmB = -- [B] t VmB = -- ([B]f -- [B]i) tf -- ti VmB = --(2,9 3,6) 35 -- 25 VmB = --(--0,7) 10

VmB = 0,07 mol/L.min

40

- no intervalo de 35 a 55 min VmB = -- [B] t VmB = --([B]f -- [B]i) tf -- ti VmB = --(2,1 2,9) 55 35 VmB = --(--0,8) 20

VmB = 0,04 mol/L.min b) Por interpolao grfica:

Instante

[B]

15 min 20 min 25 min 25 --15 20 15 = 3,6 4,9 x -- 4,9

4,9 mol/L x 3,6 mol/L 10 5 = -- 1,3 __ x 4,90 resolvendo x = 4,25 mol/L

04) O composto pentxido de dinitrognio (N2O5) decompe-se segundo a reao: N2O5 (g) ----------------------- NO2 (g) + O2 (g)

O grfico a seguir mostra a variao da concentrao em mol/L do N2O5 em determinado intervalo de tempo:

[ N2O5]
0,8 0,6 0,4 0,2 0 20 t (min) a) Qual o valor da velocidade mdia do N2O5 no intervalo de tempo indicado? Resoluo: Para comear a resolver esta questo, sempre devemos iniciar balanceando a equao qumica, determinando seus coeficientes: 2 N2O5 (g) ----------------------- 4 NO2 (g) + 1 O2 (g) VmN2O5 = -- (0,2 0,6) 20 -- 0 0,02 mol/L.min Com base nessas informaes, responda:

VmN2O5 = -- [ N2O5] t

VmN2O5 = -- ([N2O5]f -- [N2O5]i) tf ti VmN2O5 = --(-- 0,4) 20 VmN2O5 =

41

b) Qual o valor das concentraes em mol/L do NO2 e do O2 aps 20 min ? Para montar a 2. linha da tabela (cons/prod), utilizamos a relao abaixo de acordo com os coeficientes e sabendo que no intervalo de 20 min forram consumidos 4 mol/L de N2O5:

[ N2O5]
2

[ NO2]
4

[ O2]
1

incio (t=0 min) cons/prod final (t=20 min)

2 N2O5 --------------0,6 mol/L 0,4 mol/L 0,2 mol/L

4 NO2 0 0,8 mol/L 0,8 mol/L

1 O2 0 0,2 mol/L 0,2 mol/L

Portanto a resposta : Aps 20 minutos de reao a [ NO2] 0,8 mol/L e a [ N2O5] de 0,2 mol/L. c) Qual a velocidade mdia de formao do NO2 e do O2 no intervalo de tempo indicado? VmNO2 VmNO2 VmO2 = = VmNO2 = [ NO2]f -- [ NO2]i tf -- ti = 0,04 mol/L.min

[ NO2] t

VmNO2 = 0,8 0 20 0

VmNO2 =

0,8 20

[ O2] t

VmO2 = [ O2]f -- [ O2]i tf -- ti

VmO2 = 0,2 0 20 0

VmO2 =

0,2 20

VmO2 = 0,01 mol/L.min d) Calcular a velocidade mdia da reao: Vmreao Vmreao = = VmN2O5__ 2 0,02 2 = = VmNO2 4 0,04 4 = = VmO2__ 1 0,01 1 Vmreao = 0,01 mol/L.min

e) Construir o grfico [ ] x t para todos os participantes: [ ] 0,8 0,6 0,4 0,2 O2 0 20 N2O5 NO2

t (min)

42

Exerccios:
01) Na reao: H2CO3 ---------CO2 + H2O para cada molcula de H2CO3 que se decompe, uma molcula de CO2 formada. Qual a relao entre a velocidade de formao do CO2 em relao velocidade de consumo de H2CO3 ? 02) No processo: C2H2 ---------------C6H6 acetileno benzeno calcule a velocidade de formao do C6H6 em funo da velocidade de desaparecimento do acetileno. 03)A combusto do metano (CH4) obedece equao: CH4 + O2 -----------CO2 + H2O Havendo o consumo de 0,25 mol de metano em 5 minutos, qual a velocidade de reao em mol/min de CO2? 04) Na reao: SO2 + O2 ----------------SO3

calcule a velocidade de formao de SO3 em funo da velocidade de consumo de O2. 05) Sobre o grfico: n (mol) 1,2 x 0,6 0,3 0 A equao que representa a reao dada por: tempo (min) 10 b) y + z ------------- 3x e) 3x + 2z -------------- y c) 3x + z ------------- y f) z + 2y ------------- 3x a) x --------- 3y + 2z d) 4x + z ---------- 2y

z y

06) Com base no grfico do exerccio anterior, o fim da reao ocorreu quando terminou qual (is) substncia(s)? a) x b) y c) z d) x e y e) x e z f) y e z

07) Indique os valores numricos das letras x, y, z e w. A 5 mol y mol 3 mol + B 4 mol 4 mol z --------------C x 4 mol w

incio (t=0 min) cons/prod final (t = 10 min)

Calcule tambm as velocidades mdias (em mol/min) das substncias A, B e C no intervalo de tempo considerado.

43

08) Seja a reao: X ---------- Y + Z. A variao na concentrao de X em funo do tempo : 1,0 0 0,7 120 0,4 300 0,3 540

X (mol/L) tempo (s)

A velocidade mdia da reao no intervalo de 2 a 5 minutos : a) 0,3 mol/L.min b) 0,1 mol/L.min c) 0,5 mol/L.min d) 1,0 mol/L.min e) 0,2 mol/L.min

09) O grfico a seguir representa a variao de concentrao das espcies A, B e C com o tempo: conc (mol/L) 1,0 C 0,5 C A B 0 3 tempo (h) Qual das alternativas descreve melhor a reao representada pelo grfico? a) 2 A + B ----------- C d) 2 B + C ------------ A b) A ---------- 2 B + C c) B + 2 C -------- A

e) B + C ----------- A

10) A tabela abaixo contm dados sobre uma reao (equao no balanceada) de decomposio da amnia: NH3 (g) --------------N2 (g) + H2 (g) incio (t=0 min) 10 mol a b cons/prod c d e final (t=20 min) 6 mol f g Utilizando os valores da tabela, resolva: a) Indique os valores de a, b, c, d, e, f e g. b) Construa um grfico representando o nmero de mol dos participantes da reao na ordenada e o tempo, em minutos, na abcissa. c) Determine a velocidade mdia de consumo da amnia (NH3) e de formao do N2 e do H2. d) Determine a velocidade mdia da reao.

Teoria da Coliso
Em todas as reaes qumicas, os tomos que formam os reagentes se rearranjam, originando os produtos. Podemos imaginar um recipiente que microscopicamente contm um grande nmero de partculas (molculas) em movimento (possuem no entanto energia) dentro deste recipiente. As molculas reagentes se chocam umas com as outras com uma certa intensidade de energia (umas com mais fora e outras com menos fora) num movimento catico. No entanto, nem todos os choques entre as partculas que compem os reagentes so suficientemente intensos para quebrar essas molculas para que elas possam se reorganizar e se transformarem nos produtos. (choques no eficazes). Aqueles choques que conseguem desarrumar as molculas reagentes e transform-las nos produtos so ditos choques eficazes ou efetivos.

44

Formao do Complexo Ativado

No exato momento em que ocorre o choque entre as partculas reagentes durante uma reao qumica, considerando que esse choque entre as molculas ocorre em uma posio geomtrica favorvel e com quantidade de energia apropriada, forma-se uma estrutura intermediria (aglomerado) entre os reagentes e os produtos que chamamos de complexo ativado. Complexo Ativado de uma reao uma estrutura intermediria entre os reagentes e os produtos, envolvendo ligaes qumicas intermedirias entre as ligaes dos reagentes e dos produtos. Considere a reao qumica H2 + I2 ---------------- 2 HI esquematizada abaixo:

H H I I estgio A H H I I H I

estgio B

estgio C

a) No estgio A as partculas reagentes se aproximam com uma certa quantidade de energia e posio geomtrica de choque favorvel. b) No estgio B as partculas se chocam e o exato momento da formao do aglomerado entre as partculas reagentes (H2 e I2) o que chamamos de complexo ativado, e neste momento h a formao das ligaes intermedirias envolvendo todas as partculas reagentes. c) No estgio C houve o rompimento das ligaes qumicas e a efetivao das ligaes intermedirias, e para que isso de fato ocorra, depende da quantidade de energia e da posio geomtrica com as quais as partculas reagentes se aproximam no estgio A. Caso a quantidade de energia no seja suficiente e a posio geomtrica de choque no seja a ideal requerida para o rompimento das ligaes qumicas no estgio B, as partculas provavelmente retornaro sua forma no estgio A. Assim para a formao do complexo ativado, duas condies so imprescindveis numa reao qumica: a) Que as molculas colidam com uma posio geomtrica favorvel para rompimento das ligaes. b) Que essa coliso ocorra com um mnimo de energia, que chamamos de energia de ativao.

Energia de Ativao (Ea)

a menor quantidade de energia necessria que deve ser fornecida aos reagentes para a formao do complexo ativado e, conseqentemente, para a ocorrncia da reao.

45

Grficos da Energia de Ativao:

Seja a reao qumica genrica: A + B ---------------C + D

complexo ativado entalpia (H) Hf C + D A + B Ea Hi A + B H Hi H Hf Ea entalpia (H)

complexo ativado

C + D

reao endotrmica (absorve calor) H > 0 ou Hf Hi > 0 Experimentalmente sabemos que:

reao exotrmica (libera calor) H < 0 ou Hf -- Hi < 0

a) reaes qumicas diferentes apresentam energias de ativao diferentes e que b) as reaes que necessitam de menor energia de ativao, ocorrem com muito mais facilidade, ou seja, maior velocidade. Isto pode ser analisado no grfico: quanto menor a energia de ativao mais facilmente (e rapidamente) ser atingido o complexo ativado (estgio intermedirio de ocorrncia das reaes).

Fatores que influem na velocidade das reaes qumicas

a) Velocidade e Superfcie de Contato Considere a reao qumica representada pela equao: CaCO3 (s) + 2 HCl (aq) ------------------- CaCl2 (aq) + H2O (l) + CO2 (g)

Recipientes 1 e 2 contendo 100 mL de HCl de mesma concentrao cada

pedao de mrmore ( 10 g )

p de mrmore ( 10 g )

46

Concluses: a) No recipiente 1 ao ser atacado pelo HCl, somente as partculas superficiais expostas do pedao de mrmore (CaCO3) sofrero ataque pela ao do cido e a reao prosseguir pela remoo das partculas externas que forem sendo removidas, dando lugar s internas para serem atacadas, at que todo mrmore seja consumido atingindo o final da reao, ao passo que, b) No recipiente 2, a mesma quantidade de mrmore que foi pulverizado (transformado em p), ter todas suas partculas expostas para ao do cido, que sofrero reao qumica todas, ao mesmo tempo.Neste caso o final da reao ser atingido mais rapidamente. Assim: Quanto mais fragmentado, ou quanto maior a SUPERFCIE DE CONTATO DOS REAGENTES, o nmero de choques aumentam e maior ser a velocidade da reao. Graficamente: volume de CO2 p

pedao tempo b) Velocidade e Temperatura As molculas das substncias possuem energia cintica prpria ( ou energia de movimento) a uma certa temperatura. Para uma mesma substncia essa energia menor quando esta substncia est no estado slido e aumenta medida em que esta substncia se transforma em lquido e maior ainda quando ela se transforma em gs. Quando aquecemos as substncias participantes de uma reao qumica, estamos fornecendo uma certa quantidade de energia alm da que ela j possua. Assim as molculas passam a se agitar com uma maior vibrao aumentando assim o seu estado de agitao molecular e conseqentemente aumentando a energia cintica mdia (ou de movimento) entre as molculas, fazendo com que elas se choquem com uma maior intensidade atingindo assim a energia mnima necessria (energia de ativao) para chegar ao complexo ativado, estimulando a ocorrncia da reao.

Aumentando-se a temperatura

Assim: Quanto maior a temperatura de uma reao qumica, maior ser o estado de agitao molecular e conseqentemente maior ser a velocidade da reao, e vice-versa.

Temperatura, Cintica qumica e seres vivos

Todo ser vivo depende de muitas reaes qumicas que ocorrem dentro de seu organismo. O conjunto dessas reaes qumicas chamado de metabolismo. A velocidade de tais reaes depende da temperatura do organismo; quanto maior a temperatura, maior a velocidade das reaes.

47

O ser humano tem uma temperatura que permanece, em geral, constante ao redor de 37C. O aumento de temperatura, denominada hipertermia, faz o nosso metabolismo se acelerar.. o que acontece quando temos febre: nosso corpo trabalha em ritmo acelerado e, graas a isso, consome mais oxignio e mais glicose. A febre um mecanismo de defesa; permite matar vrus e bactrias mais rpido porque mobiliza o sistema de defesa natural do organismo. Contudo, temperatura corporal que se mantenha acima de 41,7C pode causar morte porque acelera demais algumas reaes que destroem substncias vitais, chamadas enzimas. A reduo de temperatura normal do nosso organismo caracteriza a situao de hipotermia. Ela pode acontecer, por exemplo, com pessoas que permanecem em mares frios depois de naufrgios ou queda de aeronaves. Temperaturas corporais prolongadas inferiores a 30C so fatais. Reduzem tanto o metabolismo que as reaes vitais passam a ter velocidade insuficiente para manter a pessoa viva. c) Velocidade e Presso A presso somente influencia reaes para sistemas gasosos, pois neste estado fsico as substncias so altamente compressveis, diferente dos lquidos e slidos. Aumentar a presso dentro de um sistema reagente (contendo substncias no estado gasoso), significa diminuir o volume til disponvel para que as partculas se agitem. Desta forma aumenta a possibilidade de que as partculas reagentes se encontrem e se choquem umas contra as outras

Aumentando-se a presso

Assim: Quanto maior a presso de uma reao qumica num sistema gasoso, menor ser o volume disponvel para agitao molecular e conseqentemente maior ser a velocidade da reao, e vice-versa. d) Velocidade e presena de Catalisador Considere o grfico abaixo: entalpia (H) Ea1 a energia de ativao sem catalisador Ea2 a energia de ativao com catalisador A diferena entre Ea1 e Ea2 a diminuio de energia provocada pelo catalisador no sistema reagente.

Ea1 Ea2 Hi REAG H

PROD Hf CR (caminho da reao) Os catalisadores criam um caminho alternativo, que exige menor energia de ativao para se atingir o complexo ativado, fazendo com que a reao se processe mais rapidamente.

48

Catalisadores So substncias capazes de aumentar a velocidade de uma reao qumica, diminuindo sua energia de ativao e sem sofrerem alterao. Os catalisadores no so consumidos durante a reao. Exemplos de catalisadores: a) Metais especialmente os metais de transio como, por exemplo, Co, Ni, Pd,Pt, etc. b) xidos metlicos Al2O3, Fe2O3, V2O5, MnO2, etc. O perxido de hidrognio (H2O2) decompe-se lentamente. Uma pequena quantidade de dixido de mangans, aumenta a velocidade de decomposio, a ponto de tornar a reao explosiva. c) cidos fortes H2SO4, etc. d) Bases fortes NaOH, KOH, etc. e) Substncias que se oxidam e se reduzem facilmente NO, NO2, SO2, SO3, etc. Catlise so reaes qumicas que se processam na presena de catalisador.

Catlise Homognea aquela que ocorre quando o sistema reagente e o catalisador formam uma mistura homognea, isto , uma nica fase. Como exemplo podemos citar a sntese parcial do SO3, catalisada pelo NO: NO (g) + O2 (g) ----------------- 2 SO3 (g)

2 SO2 (g) Catlise Heterognea

aquela que ocorre quando o sistema reagente e o catalisador formam uma mistura heterognea, isto , mais de uma fase. Como exemplo podemos citar a sntese da gua, catalisada pela platina: Pt (s) ----------------------- 2 H2O (g)

2 H2 (g) Autocatlise

O2 (g)

Nome dado ao processo que ocorre quando a reao forma o prprio catalisador. Como exemplo podemos citar a reao entre o cobre e o cido ntrico diludo: 3 Cu (s) + 8 HNO3 (aq) ------------------- 3 Cu(NO3)2 (s) + 2 NO (g) + 4 H2O (l)

No incio, a velocidade da reao muito lenta. medida que a reao vai se processando a velocidade vai aumentando cada vez mais. A explicao est na formao de NO, que catalisador dessa reao.

49

Catlise enzimtica A velocidade da reao aumentada pela ao de enzimas. Enzimas so protenas de elevada massa molecular que so eficientes catalisadores em processos bioqumicos, que ocorrem nos animais e vegetais. Duas enzimas importantes no processo digestivo humano so a ptialina, que se encontra na saliva, e a pepsina, presente no suco gstrico. Outro exemplo a decomposio da gua oxigenada em feridas, catalisada pela presena da enzima catalase.

Ativadores o nome dado substncia que quando em reao de catlise aumenta a ao do catalisador. A sntese da amnia catalisada pelo Fe. A presena de xido de potssio ou de alumnio (K2O ou Al2O3) so ativadores do catalisador Fe. Inibidores, anticatalisadores ou venenos So substncias que quando em reao diminuem ou at anulam a ao de catalisadores. A presena de pequenas quantidades de arsnio (As), na sntese da amnia, praticamente anula o efeito do ferro como catalisador. Muitas substncias, utilizadas como conservantes de produtos perecveis (alimentos e bebidas), so inibidoras de reao. Como exemplo desses conservantes temos o BHT (butil-hidroxitolueno) e o BHA (butil-hidroxianisol). So utilizados como antioxidantes, ou seja, inibidores da decomposio de alimentos.

e) Velocidade e a Luz Algumas reaes qumicas so favorecidas pela incidncia da luz, devido ao fato de que a luz transporta energia (chamada energia radiante). Essas reaes so chamadas reaes fotoqumicas e no ocorrem na ausncia de luz. Como exemplos temos: a) fotossntese clorofiliana nos vegetais luz 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) ------------------b) fotossntese do cido clordrico H2 (g) + Cl2 (g) luz ---------------------2 HCl (g)

C6H12O6 (s)

6 O2 (g)

f) Velocidade e a eletricidade A utilizao da energia eltrica uma forma bastante usual de se fornecer a energia de ativao necessria para o incio de algumas reaes: a) Sntese da gua H2 (g) + O2 (g) fasca eltrica -------------------------------H2O (g)

b) Produo de NO N2 (g) + O2 (g) eletricidade --------------------------2 NO (g)

50

g) Velocidade e a Concentrao Observe o esquema abaixo:

1 possibilidade de choque

2 possibilidades de choques

6 possibilidades de choques

A velocidade de uma reao depende do nmero de choques entre as molculas. Um aumento das partculas reagentes aumenta a possibilidade do nmero de choques e aumenta a possibilidade de que as reaes ocorram. Assim: Quanto maior a concentrao dos reagentes em uma reao, maior ser a velocidade da reao. Lei da velocidade ou ou Lei de Guldberg-Waage A velocidade de uma reao qumica aumenta com o aumento da concentrao dos reagentes. Em 1867, dois cientistas, Cato Maximilian Guldberg (1836-1902) e Peter Waage (1833-1900), enunciaram a LEI DA AO DAS MASSAS (ou lei de Guldberg-Waage): A velocidade de uma reao qumica diretamente proporcional ao produto das concentraes molares dos reagentes, elevadas a potncias determinadas experimentalmente. Para reaes elementares (se realizam apenas em uma etapa), as potncias so iguais aos coeficientes da equao. Para uma reao genrica aA + seguinte forma: bB -------------------- cC, a lei da velocidade pode ser estabelecida da

V = k . [ A ]a . [ B ]b
onde: V a velocidade da reao. k a constante de velocidade da reao (caracterstica de cada reao qumica e depende da temperatura). [ A ] a concentrao molar, ou molaridade do reagente A. [ B ] a concentrao molar, ou molaridade do reagente B. a e b so coeficientes dos reagentes A e B na equao qumica.
Para Reaes Gasosas

A lei da velocidade para reaes que envolvam reagentes gasosos tambm pode ser expressa em funo da presso parcial dos reagentes gasosos:

V = k . ( pA )a . ( pB )b
51

Exemplos: a) N2 (g) + 3 H2 (g) ---------------------- 2 NH3 (g) V = k . [ N2 ] . [ H2 ]3 ou V = k . (pN2) . (pH2)3

Lei da velocidade:

b) 2 H2 (g) + O2 (g) ------------------- 2 H2O (l) Lei da velocidade: V = k . [ H2 ]2 . [ O2 ] ou V = k . (pH2)2 . (pO2)

O valor da constante k, em cada reao, depende: a) do nmero de colises efetivas b) da geometria da coliso e c) das freqncias das colises.

Exerccios resolvidos: 01) Na reao: N2 + 3 H2 ------------------ 2 NH3

O que acontecer com a velocidade da reao se: a) Triplicarmos a concentrao de N2 ?

Resoluo

Aplicando a lei da velocidade: V = k [ N2 ] . [ H2 ]3 Fazendo [ N2 ] = x e [ H2 ] = y V = k. x . y3

Substituindo as letras na lei da velocidade:

Se triplicarmos a concentrao de N2 --------- [ N2 ] = 3 . x Nova expresso de velocidade aps triplicar [ N2 ] ----------------- V = k . 3 . x . y3

Organizando a expresso, trazendo o nmero 3 para a frente: V = 3 . k . x . y3 Mas k . x . y3 = V Ento: V = 3 . V Concluso: A nova velocidade V, aps termos triplicado a concentrao de N2, ser trs vezes maior do que a velocidade inicial V.

b) Diminuirmos pela metade a concentrao de H2 ?

Resoluo

A lei da velocidade a mesma:

V = k [ N2 ] . [ H2 ]3

Substituindo as letras na lei da velocidade: V = k. x . y3 Se diminuirmos pela metade a concentrao de H2 ----------- [ H2 ] = y/2

52

Nova expresso de velocidade aps diminuir pela metade [ H2 ] Calculando a expresso temos que: Organizando a expresso fica V = 1 . k . x . y3 8 Mas k . x . y3 = V V = k . x . y3 8

----------------- V = k . x . y 2

Ento

V = V 8

Concluso: A nova velocidade V, aps termos diminudo pela metade a concentrao de H2, ser 8 vezes menor que a velocidade inicial V.

Exerccios propostos: 01) Complete as lacunas: a) Uma coliso entre molculas de reagentes produzir produtos se tiver____________________favorvel. b) A energia mnima que as molculas reagentes devem possuir para que ocorra reao, chama-se ________________________. c) Quanto _____________ a energia de ativao maior a _____________________ da reao. d) O estado intermedirio entre as molculas reagentes e produtos chama-se ________________________. e) Aumentando-se a presso, ___________________ o espao disponvel para agitao molecular. Assim, o nmero de colises ser ___________ e a velocidade da reao __________________. f) Quanto _________ a superfcie de ____________ de um slido em uma reao _________ o nmero de colises que este slido sofrer de outras molculas reagentes. Assim a velocidade da reao ser ___________. g)Os ________________aumentam a velocidade de uma reao, diminuindo a ______________________e Sem sofrerem modificaes qumicas. Esta reao qumica recebe o nome de _________________. h) Quanto __________ a concentrao dos reagentes, ___________o nmero de ____________ entre as molculas e maior ser a ____________________ da reao. i) Na _____________________, que ocorre nos _______________ e________________ os catalisadores so ______________, que so _______________ utilizadas pelo organismo para acelerar reaes qumicas nos processos ______________________. 02) Aplique a Lei de Guldberg-Waage (Lei da Ao das Massas) para as reaes indicadas (no balanceadas): a) CO2 + H2O ------------------------H2CO3

b) SO2 + O2 ----------------------- SO3 c) Fe(OH)3 + HCl -----------FeCl3 + H2O d) Ca(OH)2 + H2SO4 ---------------- CaSO4 e) HI -------------------- H2 f) H2O2 ---------------- H2O + + I2 O2 + H2O

53

g) NH3 + HCl -------------------- NH4Cl h) N2 + H2 -------------------- NH3 + O2 ------------ CO2 + H2O

i) C2H6O

03) Na reao de combusto do metano, se duplicarmos a concentrao molar do metano, qual o aumento de velocidade previsto pela Lei de Guldberg-Waage? 04) Na reao: Al(OH)3 + HBr -------------AlBr3 bromdrico, qual ser o aumento de velocidade? + H2O, se triplicarmos a concentrao molar do cido

05) Na reao: NO2 ---------------- N2O4, se triplicarmos a concentrao molar do NO2 como varia a velocidade da reao? 06) Na reao: N2 + H2 ------------- NH3, se dobrarmos a concentrao molar de N2 e dividir por 2 a concentrao de H2, qual a alterao sofrida pela velocidade da reao? 07) Na reao: SO2 + O2 ----------- SO3, o que acontecer com a velocidade da reao se dividir por 2 a concentrao de dixido de enxofre e quadriplicar a concentrao de oxignio? 08) Na reao: CO (g) + O2 (g) ------------duplicarmos a presso parcial do monxido? 09) No processo: HBr (g) -------------presso parcial do gs HBr? H2
(g)

CO2 +

(g),

o que acontecer com a velocidade da reao se

(g),

Br2

como a velocidade ir variar, se triplicarmos a

10) Na reao: C2H4 (g) + O2 (g) -------------- CO2 (g) + H2O (g), o que ocorrer com a velocidade, se quadriplicarmos a presso parcial do C2H4 e reduzirmos metade a do O2? 11) Dado o grfico abaixo: entalpia (kcal) 50 complexo ativado

A + B
0 CR

C + D --20

Pergunta-se: a) A reao A + B ---------- C + D endotrmica ou exotrmica? Justifique: b) Qual o valor do H da reao do item a? c) Qual o valor da energia de ativao da reao do item a?

54

d) A reao C + D ------------ A + B endotrmica ou exotrmica? Justifique: e) Qual o valor do H da reao do item d? f) Qual a energia de ativao da reao do item d? 12) Dados os grficos representativos do caminho das reaes (CR): E E a) b) E c)

CR

CR

CR

a) Explique qual das reaes exige maior energia de ativao (Ea) para ocorrer: b) Qual das reaes , provavelmente, a mais rpida? 13) Dado o grfico: entalpia (kcal) 50 30

A + B
10 0

CR C + D

--10 Em relao reao A + B --------------- C + D: a) A reao exotrmica ou endotrmica? Justifique: b) Qual o H da reao? c) Qual a energia de ativao sem catalisador? d) Qual a energia de ativao com catalisador? e) Qual o abaixamento de energia produzido pelo catalisador? Em relao reao C + D ------------------ A + B f) A reao exotrmica ou endotrmica? Justifique: g) Qual o H da reao? h) Qual a energia de ativao sem catalisador? i) Qual a energia de ativao com catalisador? j) Qual o abaixamento de energia provocado pelo catalisador? 13) O grfico a seguir representa as variaes das massas de um pequeno pedao de ferro e de uma esponja de ferro (palha de ao usada em limpeza domstica) expostos ao ar (mistura de nitrognio, N2, oxignio, O2 e outros gases alm de vapor dgua):

55

14) massa b

a tempo a) Por que as massas da esponja e da palha de ao aumentam com o tempo? b) Qual das duas curvas diz respeito esponja de ferro? Justifique:

Exerccios complementares:
01) Num recipiente de 5 L, misturam-se 135 g de NO com 80 g de O2. Aps 15 minutos de reao, 40 % de NO foram consumidos. a) Preencher a tabela abaixo sobre a reao: NO(g) Incio (t=0) R/F l (t=15 min) b) Calcular a velocidade mdia de comsumo de NO. c) Calcular a velocidade mdia de consumo de O2. d) Calcular a velocidade mdia de formao de NO2 + O2(g) NO2(g)

e) Construir o grfico n x t para todas as substncias: n (mol)

t (s) 02) Dada a reao: SO2 (g) + O2 (g) ---------------SO3 (g) O que acontecer com a velocidade da reao se dobrarmos a concentrao de dixido de enxofre e reduzirmos metade a concentrao do oxignio?

56

03) Assinale V para verdadeiro e F para falso: ( ) Aumentando-se a presso de um sistema, aumenta o estado de agitao molecular e conseqentemente aumenta a velocidade da reao. ( ) Os ativadores, contrariamente aos catalisadores, criam um caminho alternativo de maior energia de ativao e assim a velocidade da reao ser mais lenta. ( ) A Lei de Guldberg-Waage diz que a velocidade de uma reao inversamente proporcional ao produto das concentraes molares das substncias reagentes. ( ) Diminuindo-se a presso, diminui a velocidade de uma reao pois diminui o nmero de choques efetivos. ( ) A energia de ativao, que a energia que as molculas reagentes possuem antes do incio da reao, possibilita s substncias atingirem o estado de complexo ativado. ( ) Quanto maior a energia de ativao de uma reao, tanto mais difcil ser atingir o estado de complexo ativado, a menos que se use um inibidor. ( ) A presena de catalisador aumenta a energia cintica mdia entre as partculas reagentes. ( ) A presena de dixido de mangans decompe rapidamente o H2O2, a ponto de tornar esta reao bastante explosiva. ( ) Os antioxidantes so exemplos de catalisadores na indstria de alimentos e bebidas. ( ) A luz influencia a velocidade de algumas reaes fotoqumicas, pois transporta energia radiante. 04) Na reao do grfico ao lado: [ ] a) Quem reagente e quem produto? b) A reao de formao ou decomposio? c) Qual a equao qumica da reao? d) Qual a lei da velocidade para essa reao? 0 e) Quem o reagente limitante da reao? Justifique: f) Calcular as velocidades mdias de A, B e C. 5 0,5 C B t (min) 1,0 A

57