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APOSTILA - CIMENTOS

1. Histria

2. Empregos e Economia

3 Definio

Cimento o nome dado a materiais pulverulentos que, ao serem
misturados com gua formam uma pasta que pode ser facilmente
moldada, endurecendo gradativamente at produzir uma massa
compacta e de grande dureza.

4 Tipos de cimento

A depender do uso, podem ser divididos em trs grupos
principais: a) cimentos endurecidos ao ar (pela ao do CO
2
); b)
endurecidos em gua e c) resistentes a cidos.

4.1 Cimentos endurecidos ao ar

Compreendem cimentos de cal area, gipsita, e cal magnesiana.
Para construes e rebocos emprega-se a cal, artigos estruturais e
decorativos o gesso e no papel sulfite a cal magnesiana. A cal obtida
do calcrio, do mrmore, dolomita (CaCO
3
, MgCO
3
), giz e ostras por

2


ao do calor; CaCO
3

CaO (cal) + H
2
O e durante seu
endurecimento, reage com a gua formando o hidrxido de clcio que
ao absorver o gs carbnico do ar regenera o carbonato de clcio. O
gesso, por sua vez, obtido a partir da gipsita tambm por ao do
calor; CaSO
4
.2H
2
O

CaSO
4
.0,5H
2
0 (gesso) + 1,5H
2
O

4.2 Cimentos hidrulicos

So usados na fabricao de concreto reforado pr-fabricado,
partes de concreto estrutural e partes de concretos de edifcios,
estruturas de subsolo e de engenharia hidrulica. Neste grupo incluem-
se a cal hidrulica, cimentos Portland e cimentos compostos de vrias
misturas (cimentos de alumina, Trass e de escria). A cal hidrulica
obtida calcinando-se calcrio com argila.

Em construo, os cimentos so usados em diversos tipos de
massas como; a) massa simples (cimento e gua); b) argamassa de
construo (cimento, gua e areia fina); c) concretos (cimento, gua,
areia fina e cascalho) e d) concreto reforado (possui vergalhes).

As matrias primas para a fabricao de cimentos so geralmente
materiais de ocorrncia natural e, por vezes refugos industriais. Entre
estes materiais temos:

- gipsita CaSO
4
.2H
2
O
3


- anidrita CaSO
4

- rocha calcria calcrio, giz, dolomita e mrmore
- argila enxofre monoclnico, caulinita Al
4
Si
4
O
10
(OH)
3
(branca),
montmorilonita Al
2
(Mg, Fe)
3
Si
4
O
10
(OH)
2
.nH
2
O (rosada) e ilita
KAl
2
Si
4
O
10
(OH)
2
(branca)
- marga rocha sedimentar constituda de carbonato de clcio argiloso
- bauxita depsitos residuais aluminosos contendo argila, gibsita
(H
3
AlO
3
ou Al
2
O
3
.3H
2
O) e disporo (Al
2
O
3
.H
2
O)

Entre os refugos industriais temos a escria metalrgica, lama da
obteno do NaOH (contm CaCO
3
), cinzas de pirita, e lama da
manufatura industrial de alumnio.
Dentro desta classe existe uma grande variedade de cimentos.
entre eles o Portland.

4.2.1 - Cimento Portland : produto que se obtm pela pulverizao
do clnquer constitudo essencialmente por silicatos de clcio
hidrulicos, a que no se fizeram adies subsequentes calcinao,
exceto a de gua e/ou a de sulfato de clcio bruto, alm da de outros
materiais, que podem ser intercominudos com o clnquer, em teor que
no exceda a 1,0 %, vontade do fabricante.

4


Compostos do clnquer:
2CaO.Si0
2
Silicato de diclcio C
2
S
3CaO.Si0
2
Silicato de triclcio C
3
S
3CaO.Al
2
O
3
Aluminato de triclcio C
2
S
4CaO.Al
2
O
3
.Fe
2
O
3
Aluminoferrito de tetraclcio C
2
S
MgO xido de magnsio livre MgO

O cimento Portland pode ser fabricado de vrias maneiras:

Tipo I. Cimentos Portland Comuns: produto usual para as
construes de concreto.
Tipo II. Cimentos Portland com baixo calor de endurecimento e
resistentes ao sulfato: pequeno calor de hidratao, 70 e 80 cal/g
depois de 7 e 28 dias, respectivamente. Usado onde necessita-se de
um calor de hidratao moderado ou construes expostas a uma
moderada ao de sulfatos.
Tipo III. Cimentos de alta resistncia inicial ou endurecimento
rpido: tambm conhecido como cimento HES (high early strength),
neste cimento a razo de cal/slica maior que para o tipo I, possui


5

maior proporo de C
3
S que os cimentos comuns. Esta proporo
juntamente com a moagem mais fina, provoca um endurecimento mais
rpido e uma evoluo de calor mais rpida.
Tipo IV. Cimentos Portland de baixo calor de hidratao: % menor
de C
3
S e de C
3
A, uma vez que a quantidade de C
4
AF aumentada
pela adio de Fe
2
O
3
, o que diminui o desprendimento de calor. O
calor desprendido no deve exceder a 60 cal/g depois de 7 dias, e a 70
cal/g depois de 28 dias, e de 15-30% menor que o calor de
hidratao dos cimentos comuns ou dos cimentos do tipo III.
Tipo V. Cimentos Portland resistentes aos sulfatos: resistem melhor
aos sulfatos que os outros quatro tipos. Tem menos C
3
A que os
cimentos comuns. Por isso o teor de em C
4
AF mais elevado.
4.2.2 - Cimentos de argamassa: so misturas finamente modas de
cimento Portland, calcreo e agentes aeradores.
Aeradores: so agentes de arraste de ar (materiais resinosos, graxas
ou sebos).
4.2.3 - Cimento Pozolana (cimento Romano): 2 a 4 partes de
pozolana com 1 parte de cal hidratada. As pozolanas naturais so tufos
vulcnicos; uma pozolana artificial importante a moinha de cinzas.

6

O cimento de Pozzolana foi fabricado na Roma antiga com
calcrio calcinado, gua e cinzas vulcnicas da regio de Pozzuoli.
Atualmente, este cimento constitudo por clnquer com aditivos
hidrulicos adicionados em quantidades que variam entre 20 a 50% e
que podem ser rocha vulcnica porosa, rochas sedimentares
constitudas principalmente por slica amorfa (diatomita e trpoli) ou
slica contendo resduos industriais. O cimento de Pozolana usado
principalmente para estruturas submersas e de subsolo, mas no
podem ser usados em locais onde ocorrem grandes variaes de
temperatura alm de secarem lentamente.
4.2.4 - Cimento a Alta Alumina: essencialmente um cimento de
aluminato de clcio fabricado pela fuso de uma mistura de calcreo
e bauxita. Taxa muito rpida de endurecimento e resistncia superior
gua do mar e s guas portadoras de sulfatos.
4.2.5 - Cimentos de argamassas especiais, resistentes corroso:
cimentos de furano, os fenlicos, os de enxofre e os de silicato so os
mais importantes.



7


4.2.6 - Cimento Controlado: no se contrai nem fendilha durante a
pega. 10 a 20% de sulfoaluminato de clcio (proveniente da bauxita,
do gesso e do calcreo) com o cimento portland.
4.2.7 - Cimento Ferrari: a razo entre Al
2
O
3
e Fe
2
O
3
de 0,64 a 1,
tem maior resistncia ao ataque qumico.
4.2.8 Cimento a prova dgua: clnquer normal com pequenas
quantidades de estearato de Ca ou leo no saponificvel.
4.2.9 - Cimento hidrofbico: clnquer com cidos graxos para reduzir
a velocidade de deteriorao na estocagem em local desfavorvel ou
no transporte.
4.2.10 - Os cimentos de escria: onde adiciona-se escria siderrgica
(do alto forno) finamente dividida ao clnquer para conferir-lhe maior
resistncia gua e podem ser usados em estruturas de concreto,
concreto reforado que no sejam submetidos a altas temperaturas ou
variaes grandes de umidade;

5 Cimentos Portland

Matrias Primas: o cimento Portland feito pela mistura e
calcinao de materiais calcreos e argilosos.

Os cimentos Portland constituem 50% de toda a produo
mundial de cimentos. Feitos de matria prima barata, objetos feitos
8


com eles possuem alta resistncia mecnica, resistncia total ao ar e a
baixas temperaturas, endurecem rapidamente tanto no ar quanto na
gua. Obtidos atravs da calcinao do calcrio argiloso (1400 a
1450
o
C) o produto calcinado chama-se clnquer e consiste
essencialmente de silicatos de clcio hidrulicos que podem ser
classificados em fases distintas:

constituinte da fase estrutura sigla
silicato diclcio 2CaO.SiO
2
C
2
S
silicato triclcio 3CaO.SiO
2
C
3
S
aluminato triclcio
3CaO.Al
2
O
3

C
3
A
aluminoferrato
tetraclcio
4CaO.Al
2
O
3
.Fe
2
O
3

C
4
AF
xido de magnsio
livre
MgO MgO


Por vezes associa-se a fabricao do cimento de outros
produtos como na Frana, na Inglaterra e na Alemanha, onde queima-
se CaSO
4
(anidrita ou gipso), argila, coque e areia com Fe
2
O
3
para
corrigir as propores (CaSO
4
+ 3C CaS + 2CO
2
3CaSO
4
+ CaS
4CaO + 4SO
2
). A cal liberada reage com a alumina, slica e xido
de ferro para formar o clnquer. O coque promove uma rpida
decomposio do CaSO
4
a 1400
o
C. Os gases contm 9% de SO
2
que

9


transferido para uma planta onde, pelo processo de contato,
transformado em cido sulfrico (
4 2
O H
3
O V
2
SO H SO SO
2 5 2
).

Quando a slica e o calcrio so aquecidos juntos, formam quatro
compostos distintos: o metassilicato de clcio (CaO.SiO
2
) que no faz
parte do cimento Portland; a rankinita ou C
3
S
2
(3CaO.2SiO
2
) que
tambm no est presente nos cimentos; o ortossilicato de clcio ou
C
2
S, presente no cimento e o C
3
S que o principal constituinte do
cimento.

O sistema cal e alumina apresenta quatro compostos estveis: o
3CaO.Al
2
O
3
(C
3
A) presente no cimento Portland; CaO.Al
2
O
3
(CA)
um dos principais constituintes do cimento aluminoso; CaO.2Al
2
O
3

(CA
2
) presente no cimento aluminoso porm inativo e CaO.6Al
2
O
3
.

Os sistemas que envolvem cal, slica e alumina so fundamentais
pois os trs xidos que o constituem so 90% dos cimentos Portland e
80% dos cimentos aluminosos. Estas fases podem ainda formar sub-
fases com outros compostos presentes no cimento como o sistema
binrio que envolve C
2
S e 2FeO.SiO
2
(F
2
S), forma-se uma olivina de
cal e ferro (CaO.FeO.SiO
2
). O composto entra em soluo slida com
C
2
S.

As fases que podem ter alguma relevncia na constituio dos
cimentos Portland so CaO-C
3
S-soluo slida de FeO em CaO e
10


C
3
S-C
2
S-soluo slida de CaO em FeO. Existem ainda os sistemas
que envolvem MgO e o sistema quaternrio CaO-SiO
2
-Al
2
O
3
-Fe
2
O
3

que constitui 95% ou mais da composio do cimento Portland.

Os lcalis so encontrados em pequena quantidade na matria
prima dos cimentos. Ocorre alguma volatilizao durante a queima e
as cinzas da obteno do cimento so ricas em lcalis. O cimento
Portland possui aproximadamente de 0,5 a 1,3% de K
2
O + Na
2
O.

A relao entre os componentes minerais bsicos no clnquer
de 42-60% em peso de C
3
S, 15-35% em peso de C
2
S, 5-14% de C
3
A e
10-16% em peso de C
4
AF. Na prtica, a composio da carga
calculada pela proporo dos xidos no clnquer. Essas propores so
chamadas mdulos. O mdulo de slica (n) e o de alumina (p) onde:

3 2
3 2
3 2 3 2
2
O Fe %
O A %
p
O Fe % O A %
SiO %
n
l
l
=
+
=

A caracterstica mais importante na composio mineral de um
cimento Portland o coeficiente de saturao de slica com cal (KS),
que expressa a proporo entre a quantidade de cal que permanece no
clnquer aps a formao dos silicatos e sulfatos e a quantidade de cal
necessria para se combinar com a slica para formar 3CaO.SiO
2
.

( ) ( )
( )
livre 2 total 2
3 3 2 3 2 livre total
SiO SiO 8 , 2
SO 7 , 0 O Fe 35 , 0 O A 65 , 1 CaO CaO
KS

+ +
=
l

11


Este coeficiente tem utilidade no sentido em que tanto a queima
quanto as reaes podem ser incompletas, levando a um aumento da
quantidade de cal livre no clnquer, diminuindo o teor de C
3
S e a
quantidade de cal livre uma medida da ineficincia da queima (do
processo). De posse do valor desejado de KS e dos dados obtidos das
anlises qumicas das matrias primas (rocha calcria e argila),
calcula-se suas porcentagens na carga. Para o cimento Portland, o
coeficiente de saturao est entre 0,8 e 0,95 e quanto menor o valor
de KS, maior ser o contedo de C
2
S no clnquer e menor a atividade
do cimento.

6 O processo de manufatura

A manufatura do cimento passa por duas fases, primeiramente a
feitura do produto intermedirio, seguido da pulverizao, adio de
cargas e aditivos, estocagem e empacotamento. Para a obteno do
produto intermedirio existem dois mtodos industriais, o mtodo
seco e o mido.

O mtodo mido inicia-se pela desintegrao do calcrio em
moinho de bolas e sua mistura com uma pasta de argila e gua,
seguido de triturao fina em homogeneizador mecnico ou
pneumtico. Aps esta etapa, a mistura carregada em uma fornalha
cilndrica inclinada e giratria de tal modo que o material desce em
contracorrente ao fluxo de calor. Durante esta fase ocorre a calcinao
12


e a formao do clnquer. Ao final do forno, uma abertura permite ao
material cair em recipientes onde ser resfriado e, em seguida,
estocado para extino da cal viva presente no clnquer.

O forno aquecido com coque, gs ou leo combustvel. A
interao resulta nos processos sucessivos de evaporao da gua,
desidratao mineral, dissociao do calcrio e reaes entre o xido
formado (CaO) e os compostos da argila (SiO
2
, Al
2
O
3
e Fe
2
O
3
). Na
zona de sinterizao, o clnquer finalmente formado a 1450
o
C.
Resfriado com ar at 50-60
o
C atravs de grades de resfriamento e
estocado para extino (hidratao) da cal livre, admisso de aditivos,
para se combinar com a cal extinta, e gesso (controle do tempo de
estocagem). Por fim, a moagem e embalagem do material.

Vrios aditivos so misturados ao cimento para dar-lhe
propriedade especficas ou para diminuir-lhe o custo. Neste sentido,
temos a) aditivos hidrulicos como a slica ativa, que aumenta a
resistncia de um cimento aos efeitos da gua e permite seu
endurecimento sob a gua e os plastificantes, substncias tensoativas
que aumentam a elasticidade e as propriedades adesivas do cimento;
b) cargas inertes como a areia, calcrio e dolomita; c) componentes
resistentes a cidos como a andesita e o granito e d) aditivos de
controle de estocagem (gesso). Um dos mais importantes aditivos a
slica amorfa que, combinando-se com a cal extinta para formar
hidrossilicato de clcio, aumenta significativamente a densidade do
13


concreto. Isto leva a um aumento da resistncia do cimento gua e
diminui a corroso pelo CO
2
dissolvido na gua.

7 Pega e endurecimento

Pega e Endurecimento do Cimento: hidratao e a hidrlise
participam do processo.
Funo dos compostos:
C
3
A - Provoca a pega, mas precisa ser retardado (pelo gesso).
C
3
S - Responsvel pela resistncia inicial (em 7 a 8 dias).
C
2
S e C
3
S - Responsvel pela resistncia final (em 1 ano).
Fe
2
O
3
, Al
2
O
3
, Mg e lcalis - Abaixam a temperatura de formao do
clnquer.

A opinio geral de que o endurecimento se d pela hidratao e
hidrlise e os produtos de hidratao tm baixa solubilidade em gua.
Alm disso, a velocidade de endurecimento est relacionada ao calor
de hidratao dos compostos no cimento e esto na ordem : C
3
A >
C
3
S > C
4
AF > C
2
S.

O C
3
A promove a pega, mas necessita de retardamento (pelo
gesso); o C
3
S responsvel por uma rpida tomada de resistncia (em
14


7 a 8 dias). C
2
S e C
3
S so ambos responsveis pela resistncia final
(em um ano) e os xidos de ferro, alumnio, magnsio e os lcalis
abaixam a temperatura de formao do clnquer.

Quando o cimento misturado com uma quantidade adequada de
gua e de carga, produz-se primeiramente uma massa plstica capaz
de ser moldada e espalhada na superfcie. O endurecimento ocorre em
duas etapas. Na primeira etapa a massa perde sua plasticidade, de tal
forma que, se for remisturada com gua a plasticidade no retorna ou
ento retorna parcialmente. Na segunda etapa ocorre a consolidao
at que a massa adquire textura rochosa. No caso de cimentos
hidrulicos, a mudana acompanhada por um quase completo
desaparecimento da permeabilidade gua.

O mecanismo dessas mudanas no o mesmo para todos os
tipos de aglomerantes; podem ocorrer do seguinte modo: a) a
cristalizao de uma substncia vinda de uma soluo supersaturada
produzindo uma massa de cristais entrelaados; b) a formao de gel
semi-slido; c) uma reao qumica entre duas ou mais substncias em
presena de gua, produzindo tanto produtos cristalinos quanto
coloidais; e d) a transformao de um composto metaestvel em uma
forma mais estvel.



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8 Endurecimento do xido de clcio

Ao longo do tempo, um aglomerante pode exibir um ou mais
tipos destes mecanismos, como por exemplo, o xido de clcio (cal
viva), que inicia seu endurecimento pela sua reao com gua
formando o hidrxido de clcio (cal extinta) mas, com o passar do
tempo, vai absorvendo o CO
2
do ar e transformando-se novamente em
CaCO
3
, que a matria prima original. Em prdios com mais de 100
anos, observou-se que nas peas confeccionadas com cal, a parte
externa era constituda por carbonato de clcio enquanto que o interior
da pea ainda possua cal extinta.

9 Endurecimento do gesso

No caso do gesso, ocorre a cristalizao de uma soluo
supersaturada. Em 1765, Lavoisier observou que o endurecimento do
gesso ocorre devido recombinao do CaSO
4
com gua de
cristalizao que foi retirada por calor. A gipsita (CaSO
4
.2H
2
O)
parcialmente calcinada perde de sua gua de cristalizao formando
o semihidrato (CaSO
4
.0,5H
2
O) que possui uma solubilidade 5 vezes
maior que a gipsita e, quando misturada com gua forma uma soluo
supersaturada que tende a depositar os cristais de dihidrato. A massa
de cristalizao confusa devido aglomerao e desordenao das
agulhas cristalinas.