Exerccios de Qumica Analtica Quantitativa

1. O teor em alumnio numa amostra pode ser determinado por precipitao

como uma base e calcinao a Al2O3, que pesado. Qual a massa de
alumnio numa amostra com 0,2365 g de precipitado calcinado?
n Al2O3= mAl2O3 / MM(Al2O3)
Substituindo:
n Al2O3= 0,2385 / 101,961 = 2,339 mmol
nAl = 2 nAl2O3 = 4,678 mmol
mAl = nAl * MA(Al) = 4,678 mmol * 26,9815 g/mol = 0,1262 g

2. O contedo em clcio numa amostra de urina pode ser determinado pelo
seguinte procedimento:
1 Precipitao do Ca
2+
, em meio alcalino, sob a forma de oxalato de clcio
(CaC2O4)
2 Aps lavagem do precipitado com gua fria para remoo do oxalato
livre, o slido dissolvido em cido, formando-se Ca
2+
e H2C2O4.
3 O cido oxlico dissolvido aquecido a 60 C e titulado com uma soluo
padro de permanganato de potssio at viragem para cor violeta (ponto
final).
Supondo que na titulao de 5,00 mL de uma amostra de urina sujeita a
este tratamento se gastou 16,17 mL da soluo padro de permanganato,
calcule a concentrao de clcio na amostra de urina.
Dados: Para determinar a concentrao rigorosa de permanganato de
potssio procedeu-se do seguinte modo: dissolveram-se 0,3562 g de Na2C2O4
num balo volumtrico de 250,00 mL, e titulou-se 10 mL desta soluo com
a soluo de KMnO4, tendo-se gasto um volume de 48,36 mL.

48,36 mL de KMnO4 titulam 10,00 mL de Na2C2O4
c Na2C2O4 = n Na2C2O4 / v
n Na2C2O4 = m Na2C2O4 / MM (Na2C2O4)
Substituindo, vem:
c Na2C2O4 = 0,3562 g /133,999 g/mol / 0,25000 L = 10,63 mM
E a quantidade de Na2C2O4 presente em 10,00 mL desta soluo :
10,00 mL * 10,63 mM = 1,063 *10
-4
mol,
Portanto, se 1,063 *10
-4
mol C2O4
2-
titulam 48,35 mL de KMnO4, 16,17 mL de KMnO4 titulam
n C2O4
2-
= 16,17 / 48,35 * 1,063* 10
-4
= 3,556 *10
-5
mol,
Esta quantidade de C2O4
2-
equivalente quantidade de Ca
2+
presente em 5,00 mL da amostra, pelo
que a concentrao de Ca
2+
nesta :
[Ca
2+
] = 3,556 *10
-5
/ 5,00 *10
-3
L = 7,112 * 10
-3
M

Exerccios sobre titulaes de cido-base

10. Que volume de Ba(OH)2 necessrio adicionar a 50 mL de NaOH 0,30 M
para obter uma soluo 0,50 M em HO
-
?
2* nBa(OH)2 + nNaOH / vtotal = 0,50 M
Supondo que os volumes so aditivos, vtotal = vBa(OH)2 + vNaOH, Portanto:
2* [Ba(OH)2] * vBa(OH)2 + [NaOH] * vNaOH / (vBa(OH)2 + vNaOH) =0,50
M
0,80 M * vBa(OH) 2 + 0,30 M * 50 mL / (vBa(OH)2 + 50 mL) =0,50 M
0,80 M * vBa(OH) 2 + 15 mmol =0,50 M * vBa(OH)2 + 25 mmol
0,30 M * vBa(OH) 2 = 10 mmol
vBa(OH) 2 = 33 mL

11 Titularam-se 20,00 mL de uma soluo de HCl 0,1000 M com uma
soluo de NaOH 0,1000 M. Calcule
11.1 o volume equivalente, e o pH da soluo no ponto de equivalncia.
No ponto de equivalncia,
nHO
-
adicionado = nH
+
presente inicialmente
[HO
-
] vHO
-
= [H
+
] vH
+

0,1000 M vHO
-
= 0,1000 M * 25,00 mL
vHO
-
= 25,00 mL
pH no ponto de equivalncia =7,0, uma vez que na titulao de cido forte
com base forte no se produz nenhuma partcula cido/base com
caractersticas diferentes do solvente, e portanto o pH o pH do solvente
puro,
Nota: Rigorosamente, o catio Na
+
em soluo aquosa um cido fraco, mas
dado o seu elevado pKa (14,5) e baixa concentrao (0,100 M) em relao
gua (55,5 M), no afectar o pH da soluo.

11.2 a variao de pH entre 1% antes e 1% depois do ponto de equivalncia
1% antes do volume equivalente:
n H
+
restante= 1% n H
+
inicial = 1% 0,100 M 25,00 mL = 25 mmol
Volume da soluo = vH
+
+ vHO
-
= 25,00 mL + 99 % 25,00 mL= 49,75 mL
[H
+
] = 25 mmol / 49,75 mL = 5,025 * 10
-4
M
pH = -log [H
+
] = 3,3

1% depois do volume equivalente:
n HO
-
restante= 1% n H
+
inicial = 1% 0,100 M 25,00 mL = 25 mmol
Volume da soluo = vH
+
+ vHO
-
= 25,00 mL + 101 % 25,00 mL= 50,25 mL
[HO
-
] = 25 mmol / 50,25 mL = 4,975 * 10
-4
M
pHO = -log [HO
-
] = 3,3
pH =14 pOH = 10,7

12.Titularam-se 20,00 mL de uma soluo de cido actico 0,1000 M com
NaOH 5,000 * 10-2 M. Calcule:
12.1 o volume equivalente de NaOH
No ponto de equivalncia,
nHO
-
adicionado = nCH3COOH presente inicialmente
[HO
-
] vHO
-
= [CH3COOH] vCH3COOH
0,05000 M vHO
-
= 0,1000 M * 20,00 mL
vHO
-
= 40,00 mL

12.2 o pH no incio da titulao, no ponto de equivalncia, 1% antes e 1%
depois do ponto de equivalncia e aps a adio de 50,00 mL de NaOH.
No incio da titulao, temos uma soluo de cido fraco
pH = 1/2 pKa -1/2 log [CH3COOH]
pH = 1/2 *4,76 -1/2 (-1)
pH =2,88

No ponto de equivalncia, temos uma soluo de base fraca:
pH = 7,00 +1/2 pKa +1/2 log [CH3COO
-
]
pH = 7,00 + 2,38 +1/2 log (0,0333)
pH = 8,64

1% antes ponto de equivalncia:
pH = pKa + log ([CH3COO
-
]/[CH3COOH]
pH= 4,76 + log 99
pH = 6,76

1% depois do ponto de equivalncia, o excesso de NaHO equivale a 0,02
mmol, num volume de 60,40 mL,
[HO
-
]= 0,02 mmol/60,40 mL = 3,31 * 10
-4
M
pH = 14 - pOH =10,52

Aps grande excesso (50,00 mL) de titulante, o excesso de NaOH :
(50,00-40,00) *5,000* 10
-2
M = 5,000 * 10
-4
mol, num volume de 50,00+20,00
= 70,00 mL,
[HO
-
]= 0,5000 mmol / 70,00 mL = 7,14 * 10
-3
M
pH = 14 - pOH =11,85

Os exerccios 13. a 16. resolvem-se de forma idntica:

13.Titularam-se 25,00 mL de uma soluo de cido frmico 0,1200 M com
NaOH 0,1000 M. Calcule:
13.1 o volume equivalente de NaOH
13.2 o pH no incio da titulao, no ponto de equivalncia, 1% antes e 1%
depois do ponto de equivalncia e aps a adio de 50,00 mL de NaOH.

14.Titularam-se 50,00 mL de NaCN 0,0500 M com HCl 0,1000 M. Calcule o
pH depois da adio de 0.00 , 10.00, 25.00 e 26.00 mL de cido.
15.Trace a curva de titulao de 10,00 mL de uma soluo aquosa de cido
sulfrico 0,1500 M com uma soluo de NaOH 0,3000 M.
16. Esboce as seguintes curvas de titulao:
16.1 20,00 mL de amonaco 0,1000 M com cido clordrico 0,1000 M.
16.2 25,00 mL de cido maleico 0,1000 M com hidrxido de sdio 0,1000 M.
16.3 20,00 mL de fosfato de sdio 0,1000 M com cido clordrico 0,1000 M.


17.Analisou-se uma amostra de 0,7121 g de farinha de trigo pelo mtodo de
Kjeldahl:
CaHbNc -----> a CO2 + b H2O + c (NH4)2SO4 (reaco realizada na
presena de H2SO4 como catalizador)
(NH4)2SO4 + OH
-
---> 2 NH3 + SO4
2-

NH3 + HCl --> NH4Cl + HClexcesso
HClexcesso + NaOH -->H2O + NaCl
O amonaco formado por adio de uma base concentrada aps digesto com
H2SO4 foi destilado sobre 25,00 mL de HCl 0,04977 M. O excesso de HCl foi
depois titulado por retorno com 3,97 mL de NaOH 0,04012 M. Calcule a
percentagem de protena na farinha.
Dados: 17,5% de N na protena da farinha.

nHCl total = [HCl] vHCl = 0,04977 M * 25,00 mL = 1,244 mmol = nHCl gasto na
reaco com o NH3 + nHClexcesso
nHClexcesso= nNaOH necessrio para o titular = 3,97 mL * 0,04012 M =
0,1593 mmol

nNprotena = nNH3 formado = nHCl total nHClexcesso = 1,244 mmol
0,1593 mmol =1,085 mmol
mNprotena = 15,20 mg
mprotena = 15,20 mg/0,175 = 86,9 mg
A percentagem de protena na farinha portanto = 0,0869 g/ 0,7121 g = 12,2
%

18. Determine o ttulo rigoroso de uma soluo aquosa de HCl 0,04 M,
sabendo que quando se titulam 50,00 mL do cido se gastam 50,00 mL de
uma soluo preparada a partir de 0,3850 g de brax (381,37 g/mol).
Na2[B4O5(HO)4]. 8H2O <-> 2 H3BO3 + 2 [B(HO)4]
-
+ 2 Na
+
+ 3 H2O
[B(HO)4]
-
+ H
+
<-> H3BO3 + H2O

nbrax= mbrax/MM(brax) = 0,3850 g / 381,37 g/mol = 1,0095 mmol
nHCl = 2* nbrax= 20,19 mmol
[HCl] = nHCl / vHCl =2,019 mmol / 50,00 mL = 0,04038 M

19. Uma soluo de NaOH isenata de carbonatos tinha uma concentrao
0,05118 M imediatamente depois de preparada. Exactamente 1,000 L desta
soluo foi exposto ao ar durante algum tempo e absorveu 0,1962 g de CO2.
Calcule o erro relativo que ter lugar ao titular uma soluo de cido actico
com esta soluo contaminada,utilizando a fenolftalena como indicador.

nCO2 = 0,1962 g / 44,010 g/mol = 4,458 mmol
nNaOHinicial= 1,000 L* 0,05118 M = 51,18 mmol
O cido carbnico diprtico, e reage por isso com o dobro da sua
quantidade de NaOH,
[NaOH]final= nNaOHfinal / vNaOH = 51,18mmol 2* 4,458 mmol /1,000 L =
0,04226 M,
O erro na titulao ser 0,05118 / 0,04226 = 21,11%,

Exerccios sobre titulaes de precipitao

20. Calcula a variao de pAg, entre 1% antes e 1% depois do ponto de
equivalncia, na titulao de 25,00 mL de uma soluo de nitrato de prata
0,1000 M com uma soluo equimolar de cloreto de sdio.
nAgNO3= [AgNO3] * vAgNO3
nAgNO3= 0,1000 M* 25,00 mL = 2,500 mmol
No ponto de equivalncia, nNaCladicionado= nAgNO3inicial=2,500 mmol :
vNaCl=nNaCl/[NaCl]= 2,500 mmol/ 0,1000 M = 25,00 mL

1% antes ponto de equivalncia:
nAg
+
= 1 % nAgNO3 inicial = 0,02500 mmol
v= 25,00 mL + 99% 25,00 mL = 49,75 mL
[Ag
+
]=0,02500 mmol/ 49,75 mL = 5,02 * 10
-4
M
pAg = -log [Ag
+
]= -log 5,02 * 10
-4
= 3,30

1% depois do ponto de equivalncia, o excesso de NaCl equivale a 0,02500
mmol, num volume de 50,25 mL,
[Cl
-
]= 0,02500 mmol/50,25 mL = 4,98 * 10
-4
M
Dado que o Kps(AgCl)= 1,8*10
-10
, a concentrao mxima de Ag
+
possvel na
soluo :
[Ag
+
]= Kps(AgCl)/ [Cl
-
]= 1,8*10
-10
/4,98 * 10
-4
= 3,64* 10
-7
M
pAg= 6,44

21. Determinou-se o teor em cloreto numa soluo salina pelo mtodo de
Volhard. Uma alquota de 10,00 mL foi tratada com 15,00 mL de uma
soluo padro de AgNO3 0,1182 M. O excesso de prata foi titulado com uma
soluo padro de KSCN 0,101 M, sendo necessrio 2,38 mL para atingir o
ponto de equivalncia de Fe(SCN)
2+
. Calcule a concentrao de cloreto na
soluo salina, em g/L.
nAg
+
excesso = nSCN
-
adicionda= vSCN
-
*[SCN
-
] = 2,38 mL *0,101 M = 0,2404
mmol
nAg
+
inicial = vAgNO3 *[ AgNO3] = 15,00 mL * 0,1182 M = 1,773 mmol
nCl
-
= nAg
+
gasto = nAg
+
inicial - nAg
+
excesso =1,773 mmol - 0,2404 mmol = 1,533
mmol
[Cl
-
] = 1,533 mmol / 10,00 mL = 0,1533 M

22. Titulou-se 25,00 mL de uma soluo contendo 0,0311 M de Na2C2O4 com
La(ClO4)3 0,0257 M, havendo a precipitao de oxalato de lantnio:
2 La
3+
+ 3 C2O4
2-
-> La2(C2O4)3
22.1 Qual o volume de perclorato de lantnio necessrio para atingir o ponto
de equivalncia?

nLa
3+
= 2/3 nC2O4
2-
= 2/3 [C2O4
2-
] vC2O4
2-
= 2/3 * 25,00 mL * 0,0311 M =
0,5183 mmol
vLa
3+
= nLa
3+
/ [La
3+
] = 0,5183 mmol / 0,0257 M = 20,17 mL

22.2 Qual o pLa
3+
quando se adicionaram 10,00 mL de La(ClO4)3 ?
Em qualquer momento da titulao antes do ponto de equivalncia,
nC2O4
2-
= nC2O4
2-
inicial - nC2O4
2-
precipitado = nC2O4
2-
inicial - 3/2 n La
3+
adicionado
Aps a adio de 10,00 mL de La(ClO4)3
nC2O4
2-
= 25,00 mL * 0,0311 M - 3/2 10,00 mL * 0,0257 M = 0,7775 mmol
0,3855 mmol = 0,392 mmol
Como v=25,00 mL + 10,00 mL =35,00 mL , [C2O4
2-
] = 0,392 mmol/35,00 mL
=0,0112 M.

A quantidade de La
3+
em soluo obtida atravs do produto de solubilidade
do La2(C2O4)3:
Kps= [La
3+
]
2
[C2O4
2-
]
3

1,03 * 10
-25
= [La
3+
]
2
(0,0112)
3

[La
3+
]= 2.71 * 10
-10
M
pLa
3+
= -log [La
3+
] = 9.567

22.3 Determine o pLa
3+
no ponto de equivalncia.
No ponto de equivalncia, a precipitao quantitativa. Pode-se considerar
que o La2(C2O4)3 em soluo o proveniente da dissoluo do precipitado
formado.
Kps= [La
3+
]
2
[C2O4
2-
]
3

Como C2O4
2-
= 3/2 nLa
3+
, a expresso acima pode ser escrita :
1,03 * 10
-25
= [La
3+
]
2
[3/2 La
3+
]
3

1,03 * 10
-25
= [La
3+
]
2
[3/2 La
3+
]
3

1,03 * 10
-25
= [La
3+
]
2
(3/2)
3
[La
3+
]
3

[La
3+
]
5
=1,03 * 10
-25
/ (3/2)
3

[La
3+
]
5
= 3,052 *10
-26

[La
3+
]= 7,89 *10
-6
M
pLa
3+
= -log [La
3+
] = 5.103

22.4 Calcule o pLa
3+
aps a adio de 25,00 mL de La(ClO4)3
Aps a adio de 25,00 mL de La(ClO4)3 j foi ultrapassado o ponto de
equivalncia. Portanto
nLa
3+
livre= nLa
3+
adicionado nLa
3+
precipitado= nLa
3+
adicionado 2/3 nC2O4
2-
inicial
nLa
3+
livre= 25,00 mL * 0,0257 M 2/3 0,7775 mmol = 0,1242 mmol
[La
3+
] = nLa
3+
livre /vtotal = 0,1242 mmol / (25,00 mL+25,00 mL) = 2,483 *10
-3

M
pLa
3+
= -log [La
3+
] = 2.605

23. 40,00 mL de uma mistura contendo 0,0502 KI e 0,0500 M de KCl foram
titulados com AgNO3 0,0845 M.
23.1 Calcule a concentrao de Ag
+
no ponto de equivalncia correspondente
titulao do iodeto em separado.
O AgI em soluo no ponto de equivalncia o proveniente da dissoluo do
precipitado formado. Se a nossa soluo no contiver o AgCl, e devido
estequiometria do sal, nAg
+
=nI
-
Portanto:
Kps= [Ag
+
][I
-
] =[Ag
+
][Ag
+
]
1,5* 10
-16
= [Ag
+
]
2

[Ag
+
]=1,2*10
-8
M

23.2 Demonstre que para a concentrao de Ag
+
calculada no ponto anterior
ocorre precipitao de Cl
-
.
Kps(AgCl)= 1,8 *10
-10

Se o quociente da reaco for superior ao Kps, observar-se- precipitao.
portanto conhecer a concentrao de Cl
-
, que diferente da inicial ( 0,0500
M) devido variao de volume provocada pela adio de AgNO3 at
completa precipitao do I
-
: Este volume calculado da seguinte forma.
No ponto de equivalncia,
nAg
+
=nI
-

vAg
+
[Ag
+
] = vI
-
[I
-
]
vAg
+
0,0845 M = 40,00 mL 0,0502 M
vAg
+
= 40,00 mL 0,0502 M = 23,76 mL
vtotal= 40,00 mL + 23,76 mL = 63,76 mL
e a concentrao de Cl
-
ser dada por:
civi=cfvf
0,0500 M * 40,00 mL= cf 63,76 mL
cf = 0,0314 M
Neste momento o quociente da reaco ser [Ag
+
][Cl
-
] = 1,2*10
-8
*0,0314 =
3,76*10
-10
> Kps(AgCl). Logo ocorre precipitao de Cl
-
.

24 Qual o volume mnimo de nitrato de prata 0,09621 M necessrio para
assegurar que haja um excesso de ies prata na titulao de
24.1 uma amostra impura de NaCl com uma massa de 0,2513 g?
A quantidade mxima de Cl
-
possivelmente presente na amostra :
nCl
-
= nNaCl= mNaCl/MM(NaCl) =0,2513g/58,443= 4,300 mmol
E o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 4,300 *10
-3
/ 0,09621 M = 44,69 mL
24.2 uma amostra de 0,3462 g que contm 74,52 % (p/p) de ZnCl2?
A quantidade de Cl
-
presente na amostra :
nCl
-
= 2*nZnCl2=2* mZnCl2/MM(ZnCl2) =2* 0,7452 * 0,3462/136,29= 3,786
mmol
Eo o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 3,786 *10
-3
/ 0,09621 M = 39,35 mL
24.3 25,00 mL de AlCl3 0,01907 M?
A quantidade de Cl
-
presente na amostra :
nCl
-
= 3*nAlCl3= 3* vAlCl3 [AlCl3] =3* 25,00 mL * 0,01907 M= 1,430 mmol
Eo o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 1,430*10
-3
/ 0,09621 M = 14,87 mL
25. Na titulao, pelo mtodo de Fajans, de uma amostra de 0,7908 g
gastaram-se 45,32 mL de nitrato de prata 0,1046 M.
nCl
-
= nAg
+
= nAgNO3 = [AgNO3] vAgNO3 = 0,1046 M * 45,32 mL = 4,740
mmol
25.1 Expresse os resultados como percentagem de Cl
-

mCl
-
= 4,740 mmol * MM(Cl
-
) = 4,740 mmol * 35,453 =0,1681 g
A amostra tem 0,1681/0,7908 = 21,25 % Cl
-


25.2 Expresse os resultados como percentagem de BaCl22H2O
mBaCl22H2O= nBaCl22H2O * MM(BaCl22H2O) = * nCl
-
*
MM(BaCl22H2O) = * 4,740 mmol * 244,27 = 0,5789 g
A amostra seria 0,5789 g/ 0,7908 g = 73,21 % BaCl22H2O
25.3 Expresse os resultados como percentagem de ZnCl22NH4Cl
mZnCl22NH4Cl= nZnCl22NH4Cl * MM(ZnCl22NH4Cl) = 1/4 * nCl
-
*
MM(ZnCl22NH4Cl) = 1/4 * 4,740 mmol * 243,28 = 0,2883 g
A amostra seria 0,2883 g/ 0,7908 g = 36,46 % ZnCl22NH4Cl

Exerccios resolvidos
Exemplo 1: Determinao de ferro em solo
0,485g de uma amostra de solo contendo ferro (II) e (III), foi oxidada e o
ferro (III)
precipitado como xido de ferro hidratado (Fe2O3
.
xH2O). O precipitado
depois de
filtrado, lavado e calcinado pesou 0,248g, com o ferro na forma de xido
(Fe2O3).
Qual o contedo de ferro(III) na amostra?

Passo 1: Clculo da massa de Fe
+3

Dados do problema:
m amostra = 0,485g
m Fe2O3 = 0,248g
PM Fe = 55,847g
PM Fe2O3= 159,690g
Reaes:
Amostra contendo
Fe
+2
e Fe
+3
+ H
+
Fe
+3
+ NH4OH Fe2O3
.
xH2O Fe2O3
(HNO3) (agente precipitante) (precipitado j calcinado)
digesto oxidao Fe
+2
a Fe
+3

Clculo da massa de Fe
+3

2Fe
+3
Fe2O3
2moles de Fe
+3
1mol Fe2O3
2 x PM Fe
+3
1x PM Fe2O3
m Fe
+3
m Fe2O3

mFe
+3
=2x55,847x0,248
159,690
mFe
+3
= 0,173

Passo 2: Clculo da % de Fe
+3
na amostra.
m amostra 100%
m Fe
+3
% Fe
+3

0,485 100%
0,173 % Fe
+3

% Fe
+3
=0,173x100 % Fe
+3
= 35,67 %
0,485

Exemplo 2: Clculo da % de ferro pelo fator gravimtrico(F.G.)
Tomando como base de clculo os dados do Exemplo 1, calcule a % de
ferro(III) na
amostra de solo.
Passo 1: Clculo do fator gravimtrico
F.G. = PM substncia pretendida x a (N
o
mol do elemento na substncia
pesada)
PM substncia pesada b (N
o
mol do elemento na substncia
pretendida)
a e b so ndices que tornam o peso molecular (PM) do numerador e do
denominador
quimicamente equivalentes

Fe
+3
; b=1

Fe2O3 ; a=2
F.G = 55,847 x 2 F.G.= 0,699
159,69 1
Passo 2: Clculo da % de ferro (III) na amostra
% de analito ou seja a % Fe
3+
= massa do precipitado x F.G.x100
massa da amostra
% Fe
3+
= 0,248 x 0,699 x 100
0,485 % Fe
3+
= 35,74%

Exemplo 3:Determinao de clcio em guas naturais
O on clcio precipitado na forma do sal orgnico oxalato de clcio (pouco
solvel) com cido oxlico H2C2O4. O precipitado CaC2O4 coletado em papel
de filtro (este ser convertido em CO2(gs) e H2O(vapor) pela ao oxidante
do O2 atmosfrico, sendo estes ento eliminados), seco e aquecido at o rubro
(calcinao). O processo converte o precipitado quantitativamente para xido
de clcio (cal). O precipitado depois de calcinado resfriado em dessecador e
pesado. Usa-se um cadinho previamente aquecido, resfriado e pesado para a
ignio do precipitado. O clcio em 200mL de amostra de gua natural foi
determinado pela precipitao do ction como CaC2O4 . O precipitado foi
filtrado, lavado e calcinado em cadinho com massa de 26,600g. A massa do
cadinho, mais o precipitado calcinado (CaO PM=56,08g/mol) foi de 26,713g.
Calcule a massa de clcio (PM=40.08g/mol) por 100mL de amostra de gua.
Passo 1: Clculo da massa de CaO

(massa cadinho + massa precipitado) - massa do cadinho = massa de CaO
26,713 - 26,600 = 0,113g
mCaO = 0,113g

Passo 2: Clculo da massa de Ca presente no material calcinado:
CaO

Ca
+2

1mol de CaO 1mol Ca
+2

1 x PM CaO 1x PM Ca
+2

mCaO mCa
mCa = mCaOxPMCa
+2


PMCaO
mCa = 40,08x0,113 mCa = 0,081 g (massa do Ca em 200 mL de amostra)
56,08
Passo 3: Clculo da massa de Ca em 100 mL de amostra
mCa g 200 mL
x g 100 mL

x g = mCa x100mL
200 mL x g = 0,081x100 x g = 0,041 g (massa de Ca em 100
mL de amostra)
200
Exemplo 4: Determinao do volume de precipitante requerido para a
precipitao de determinado elemento.
Calcule o volume (mL) de NH3 (densidade 0,99g/mL, pureza 2,3%) que
requerido
para precipitao o ferro como Fe(OH)3 em 0,70g de amostra que contm
25% de
Fe2O3.
Dados do problema.
m amostra = 0,70g
% Fe2O3 amostra = 25%
d NH3 = 0,99g/mL
PNH3 = 2,3%
Reao:


Passo 2: Clculo da massa Fe(OH)3


Passo 3: Clculo da massa de NH3.


Passo 4: Clculo do volume de NH3:
1 mL dxP g
100
volume de NH3 mL massa de NH3
1 mL 0,99x2,3
100
volume de NH3 mL 0,112
volume de NH3 mL = 0,112x100
0,99x2,3

volume de NH3 mL = 4,92 mL


2 - O contedo de alumnio em uma liga determinado gravimetricamente pela
precipitao com 8-hidroxiquinolina para dar Al(C9H6ON)3. Se uma amostra de
1,021g fornece 0,1862g de precipitado, qual a percentagem de alumnio na liga?
R=1,08%
3 - Uma amostra de KBr impuro pesando 523,1mg tratada com um excesso de
AgNO3 e obtm-se 814,5mg de AgBr. Qual a pureza do KBr? R=98,68%
4 - O cloreto em 0,12g de amostra 95% pura de MgCl2 foi precipitado como AgCl.
Calcule o volume de uma soluo de AgNO3 0,100M requerida para precipitar o
cloreto e dar um excesso de 10%. R=26,35mL
5 - O contedo de cloreto em uma amostra foi analisado pela precipitao e
pesagem do cloreto de prata. Qual a massa da amostra que deve ser pesada para
que a massa do precipitado seja igual a percentagem de cloreto na amostra?
R=24,73g
6 - Uma mistura contendo somente AgCl e AgBr pesa 2,000g. Ela
quantitativamente reduzida para prata metlica que pesa 1,300g. Calcule a massa
de AgCl e AgBr na mistura original. R=1,134g p/ AgBr e 0,866g p/ AgCl.
7 - 0,3516g de amostra de um detergente fosfatado comercial foi calcinado para
destruir a matria orgnica. O resduo foi tratado com HCl a quente, o P foi
convertido para H3PO4. O fosfato foi precipitado como MgNH4PO4
.
6H2O pela adio
de Mg
+2
seguido da adio de NH3. Depois de filtrado e lavado, o precipitado foi
convertido para Mg2P2O7(P.M.=222,57) pela calcinao a 1000
o
C. Este resduo
pesou 0,2161g. Calcule a percentagem de P(P.M.=30,974) na amostra. R=17,11%.
8 - 0,2795g de amostra de uma mistura orgnica contendo C6H6Cl6 (P.M.=290,83) e
C14H9Cl5 (P.M.= 354,49) foi calcinada em um tubo de quatzo com fluxo de oxignio.
Os produtos (CO2, H2O e HCl) foram coletados atravs de uma soluo de NaHCO3.
Depois da acidificao o cloreto da soluo na forma de AgCl (P.M.=143,32) pesou
0,7161g. Calcule a percentagem de cada composto halognico na amostra. R=
%C6H6Cl6 = 57,80% e %C14H9Cl5=42,20%
9 - Para determinar o contedo de enxofre (S) no ferro fundido, pesou-se 5,904g de
amostra e tratou-se da seguinte maneira. Dissolveu-se em HCl e o H2S desprendido
do sulfeto de ferro destilou-se e absorveu-se em uma soluo de sal de cdmio, a
CdS formado foi tratado com soluo de CuSO4 em excesso e o precipitado de CuS
obtido foi calcinado, obtendo-se 0,0732g de CuO. Calcular a percentagem de enxofre
no ferro fundido. R=0,50% de S.
10 - Para analisar a antimonita (Sb2S3) pesou-se uma poro de 0,1872g. Depois do
tratamento adequado todo o enxofre foi transformado em SO4
2-
, que determinou-se
como BaSO4, cujo peso foi de 0,3243g. Calcular a percentagem de Sb2S3 na amostra
de antimonita analisada. R=84,04% de Sb2S3


2 - Em uma soluo que contm ons cloreto, por exemplo em uma soluo de
cloreto de potssio, o cloreto foi precipitado na forma de cloreto de prata, cuja
massa depois de seca foi de 0,1562 g. Escreva a reao de precipitao do cloreto de
prata, calcule a massa de cloreto e a %o (partes por mil) em 100 mL de soluo.
3 - Em uma soluo de sulfato de ferro (III) o ferro foi precipitado com amnia na
forma de hidrxido de ferro (III) e calcinado. A massa do precipitado calcinado
(xido de ferro (III)) foi de 0,3288g. Escreva as equaes do processo e calcule: a) a
massa de sulfato de Fe(III) na soluo b) a massa de Fe(III) na soluo.
4 - Para analisar uma soluo de sulfato de alumnio tomou-se uma alquota de 50
mL desta soluo e se precipitou o sulfato na forma de sulfato de brio. A massa
deste ltimo foi de 0,2640g. Calcular : a) a massa de sulfato b) a massa de sulfato
de alumnio com 18 molculas de gua, ambas em um litro de soluo.
5 - Um precipitado que contm SiO2, Al2O3 e Fe2O3, foi tratado com uma mistura
de cidos fluordrico e sulfrico para eliminar o SiO2. Aps a digesto o precipitado
teve sua massa diminuda em 0,2607g. Calcule o contedo de silcio no precipitado
inicial.
6 - A partir de uma poro pesada de ao especial com 1,086g de massa e aps sua
solubilizao e tratamento correspondente com dimetilglioxima (reagente de
CHUGAEV) o nquel foi precipitado na forma de nquel-dimetilglioxima
(NiC8H14O4N4). O precipitado depois de seco pesou 0,2136g. Calcule a % de nquel
no ao analisado.
7 - Ao analisar uma poro pesada de apatita de 0,1112g obteve-se 0,9926g de
precipitado [(NH4)3PO4.12MoO3]. Calcule a % de fsforo e de P2O5 nesta amostra.
8 - Que massa de nitrato de prata necessria para converter 2,3300g de
carbonato de sdio em carbonato de prata? Que massa de carbonato de prata
formada?
9 - A elevadas temperaturas o NaHCO3 convertido quantitativamente a
carbonato de sdio segundo a reao: 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g),
se 0,3592g de uma amostra que contenha NaHCO3 e impurezas no volteis
calcinada produzindo um resduo de massa igual a 0,2362g, qual a percentagem de
pureza da amostra?
10 - 0,8378g de amostra de oxalato de clcio aquecido a 1000
o
C segundo a reao
CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g), calcule: a) O n
o
de moles de xido de clcio
remanescente depois da calcinao b) O n
o
de milimoles de monxido de carbono
envolvido c) A massa de dixido de carbono produzido
11 - Que massa de cloreto de brio dihidratado necessrio para reagir com
0,1503g de: a) nitrato de prata (produzindo cloreto de prata)? b) sulfato de
magnsio (produzindo sulfato de brio)? c) cido fosfrico (produzindo fosfato de
brio)?
12 - Calcule a massa de cloreto de prata produzido quando um fluxo de cloro (gs)
passado atravs de 0,3640g de iodeto de prata, reao: 2AgI(s) + Cl2(g) 2AgCl(s)
+ I2(g)
13 - O alumnio em 1200g de amostra impura de sulfato de amnio e alumnio foi
precipitado com amnia aquosa na forma de Al2O3.xH2O. O precipitado foi filtrado e
aquecido a 1000
0
C para dar Al2O3 que pesou 0,1798g. Expresse o resultado em
termos de % NH4Al(SO4)2.
14 - O mercrio em 0,7152g de amostra foi precipitado com um excesso de cido
paraperidico (H5IO6): 5Hg
+2
+2H5IO6 Hg5(IO6)2(s) + 10H
+
. O precipitado foi
filtrado, lavado para eliminar o agente precipitante livre e calcinado at massa
constante de 0,3408g. Calcule a % de cloreto de mercrio (I) na amostra.
15 - Uma srie de amostras de sulfato foram analisadas pela precipitao como
sulfato de brio. Se o contedo de sulfato nessas amostras de 20 a 55%, qual a
mnima massa de amostra que deve ser pesada para produzir um precipitado com
massa no inferior a 0,3000g? Qual o mximo de massa de precipitado quando esta
massa de amostra for considerada e quando o mximo de sulfato for obtido?


CLCULOS SOBRE CONCEITOS BSICOS E TITRIMETRIA DE
NEUTRALIZAO


Exerccios propostos com respostas
1 - Uma mistura de HCl e H3PO4 titulada com NaOH 0,1 M. O primeiro
ponto final (vermelho de metila) ocorre em 35,00 mL e o segundo ponto final
(azul de bromotimol) ocorre em 50 mL (15,00 mL depois do primeiro ponto
final). Calcule o nmero de moles do HCl e H3PO4 presente na soluo.
R = HCl = 2,0 mmol e H3PO4 = 1,5 mmol
2 - Qual o volume de H2SO4 0,155 M que necessrio para titular 0,293g
de LiOH 90% puro? R = 35.52 mL
3 - Qual deve ser a massa de HCl em miligrama contida em uma soluo, se
para sua neutralizao se utiliza de 22,00 mL de soluo de Na2CO3
0,1140M. R = 183,084 mg
4 - Uma soluo de H2SO4 foi preparada da seguinte maneira: mediu-se
5,7mL do cido concentrado (d=1,831Kg/L e pureza = 94%) e diluiu-se para
1000 mL com gua. Uma alquota desta soluo foi titulada com NaOH 0,1M
e gastou-se na titulao 20 mL da base. Qual o volume da alquota usada e a
concentrao do cido? R = V = 40 mL; Concentrao = 0,1 M
5 - Qual a normalidade de uma soluo de HCl se para a titulao de
0,1946g de Na2CO3 quimicamente puro se utilizam 20,45 mL desta soluo?
R=0,18N
6 - Calcule o pH de 0; 5; 10; 20; 30 e 40 mL do titrante na titulao de 10mL
de NH3 0,2 N com HCl 0,1 N?
R =0mL-11,28; 5mL-9,74; 10mL-9,26; 20mL-5,22; 30mL-1,6; 40mL-1,4
7 - Calcular o pH de uma soluo obtida durante a titulao, se a 20 mL de
soluo de HCl 0,2 N se adicionou as seguintes quantidades de soluo de
NaOH 0,2 N: a) 17 mL R= 1,79 b) 20 mL R= 7,00 c) 21 mL R=11,69
8 - Qual a concentrao real de uma soluo de HCl 0,1 N que foi
padronizada da seguinte maneira: uma alquota de 20 mL do cido foi
adicionada em um erlenmeyer e algumas gotas de indicador vermelho de
clorofenol foi acrescentado. Uma soluo de Na2CO3 0,200N foi preparada e
usada para titulao com o HCl, obtendo-se os seguintes volumes em trs
determinaes: 20,6; 20,9 e 20,3mL no ponto de equivalncia. R=0,103 N
9 - Que poro de mineral, com um contedo de 70% de Fe2O3, se deve pesar
para a anlise, afim de depois de seu tratamento correspondente, para a
titulao do Fe(II) se utilize de 20 a 30 mL de soluo de KMnO4 0,1N?
R = de 228,14 a 342,21 mg
LISTA DE EXERCCIOS SOBRE TITRIMETRIA DE
NEUTRALIZAO SEM RESPOSTA 7
0
LISTA

1
0
Uma soluo de NaOH 0,1 M foi padronizada pela titulao com soluo
padro de cido sulfmico (NH2SO3H). Qual a massa em mg do cido
sulfmico que deve ser adicionada para que se gaste um volume de 40 mL de
NaOH?
2
0
Calcule o pH e construa a curva de neutralizao da titulao de 25 mL
de cido benzico (C6H5COOH) com 0; 20; 40; 45; 49,9; 50; 50,1; 55; 60 e 70
mL de NaOH 0,1 M.
3
0
Calcule o pH e construa a curva de neutralizao da titulao de 10 mL
de tris(hidroximetil)aminometano 0,2N com 0; 5; 10; 15; 19,9; 20; 20,1; 21;
30 e 40 mL de HCl 0,1 N. Cite o nome de 3 indicadores que poderiam ser
usados nesta titulao.
4
0
Compare os grficos das questes 2 e 3 e cite as principais diferenas
entre os mesmos.
5
0
Qual o pH de uma soluo contendo 0,400 M em cido frmico e 1,00
M em formiato de sdio?
6
0
Uma soluo de HCl foi preparado da seguinte maneira: tomou-se 8,59
mL do cido concentrado (d=1,18 g/mL; P=36%) e diluiu-se para um litro
com gua destilada. Desta soluo retirou-se uma alquota de 20 mL que foi
colocada em um erlenmeyer e padronizada com carbonato de sdio 0,20 N e
algumas gotas de diclorofenosulfonftalena como indicador gastando-se 20,8;
20,4 e 20,7 mL do carbonato no ponto de viragem. Qual a concentrao
corrigida de HCl em normalidade?
7
0
O cido sulfrico 0,237 M foi titulado com 0,187 g de hidrxido de
alumnio 85% puro. Qual o volume em mL gasto na titulao?
8
0
50,0 mL de uma soluo 0,1 M de um cido fraco HB cujo Ka = 1.10
-5
,
titulado com NaOH 0,1 M. Calcule o pH:
a) a) antes de iniciar a titulao
b) b) depois da adio de 20 mL do titrante
c) c) no ponto de equivalncia
d) d) aps a adio de 60 mL do titrante
9
0
Calcule o pH de uma soluo preparada pela mistura de 2 mL de uma
soluo de uma cido forte a pH = 3 e 3 Ml de uma base forte a pH = 10.
10
0
Quantos mL de soluo de HCl 0,10 N se utilizam para neutralizar a
amnia preparada a partir de 0,5000 g de uma substncia que contm 4% de
nitrognio, de modo que para a titulao do excesso de HCl se utilizam 5 mL
de uma soluo de NaOH 0,11 N?