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TOM
TOM
D I S C I P L I N A
Ligaes covalentes
teoria do orbital molecular
Autores
tom Anselmo de Oliveira
Joana DArc Gomes Fernandes
aula
10
Governo Federal
Presidente da Repblica
Luiz Incio Lula da Silva
Ministro da Educao
Fernando Haddad
Secretrio de Educao a Distncia
Ronaldo Motta
Reitor
Jos Ivonildo do Rgo
Vice-Reitora
ngela Maria Paiva Cruz
Secretria de Educao a Distncia
Vera Lucia do Amaral
Ilustradora
Carolina Costa
Editorao de Imagens
Adauto Harley
Carolina Costa
Diagramadora
Mariana Arajo de Brito
Adaptao para Mdulo Matemtico
Thaisa Maria Simplcio Lemos
Arquitetura atmica e molecular / tom Anselmo de Oliveira, Joana Darc Gomes Fernandes Natal
(RN) : EDUFRN Editora da UFRN, 2006.
280 p.
ISBN 85-7273-278-0
RN/UF/BCZM
2006/18
CDU 541
CDD 541.5
Todos os direitos reservados. Nenhuma parte deste material pode ser utilizada ou reproduzida
sem a autorizao expressa da UFRN - Universidade Federal do Rio Grande do Norte.
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Apresentao
Objetivos
1
2
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Aula 10
Aspectos preliminares
teoria do orbital molecular (TOM) foi lanada em 1929 por John Edward LennardJones e desde ento vem sendo aperfeioada por vrios cientistas, fornecendo
valiosas interpretaes sobre as ligaes qumicas. At hoje, porm, o tratamento
exato das ligaes atravs desse modelo muito complexo e foge aos objetivos desta
disciplina. No entanto, possvel fazer uma abordagem fundamentada na mecnica quntica,
mas usando somente conceitos qualitativos, com raciocnios simples que, em essncia,
podem ser considerados corretos e gerar boas informaes sobre as ligaes, mesmo que
sejam aproximativas.
Como primeiro aspecto, na abordagem que realizaremos, considerar-se- que as
ligaes qumicas so estabelecidas mediante superposies de orbitais atmicos, a partir
dos quais so originados orbitais moleculares que podem assegurar a unio entre os
tomos.
Nesses processos, o requisito bsico para que uma ligao se forme que as
superposies dos orbitais de valncia dos tomos gerem estruturas nas quais as densidades
eletrnicas mximas se concentrem entre os tomos passveis de ligao. Porm, nem
todas superposies tm essa caracterstica. Elas podem ser positivas, negativas ou nulas e,
apenas, as do primeiro tipo so capazes de assegurar ligaes. Para entender por que isso
acontece, vamos analisar as ilustraes contidas na Figura 1.
Aula 10
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2 Edio
Aula 10
Orbital molecular de
no-ligao
Os ndices b, a e n
indicam a natureza ligante
(bonding), antiligante
ou no-ligante do OM
formado em cada
superposio.
esto interagindo so ambos positivos ou ambos negativos, ela positiva, e dizemos que
se forma um orbital molecular de ligao ( b). Se ocorrer em mesma intensidade, mas
em regies nas quais os sinais das funes de onda so opostos, a superposio negativa
e, nesse caso, se forma um orbital molecular de antiligao ( a). Por m, se ocorrerem
superposies positivas e negativas em iguais intensidades, dizemos que o orbital formado
um orbital molecular de no-ligao ( n).
A razo para que isso acontea no difcil de ser entendida. Basta lembrar que a
densidade de probabilidade de distribuio eletrnica em determinada regio expressa
pelo quadrado da funo de onda ( 2) correspondente ao eltron considerado num dado
tomo (aula 4). Para as molculas, isso tambm verdadeiro, e fcil perceber esse fato,
analisando-se a Figura 2, na qual esto representadas as curvas de distribuio de densidade
eletrnica do H2+, que a mais simples estrutura covalente possvel de existir.
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ligantes ( b) e
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Distncia
internuclear
Quando a distncia entre
essas foras se equivale,
isso corresponde ao
comprimento da ligao.
distncias entre eles diminui, conforme foi discutido (e ilustrado na Figura 3) na aula 8
(Ligaes qumicas: como se formam?). Com isso, na distncia internuclear em que as
foras de atrao (eltrons-ncleos) e de repulses (ncleo-ncleo) e (eltron-eltron) forem
iguais e opostas, o sistema alcana o mnimo de energia e a ligao se estabiliza, resultando
na formao das molculas do hidrognio (H2).
Se os dois tomos forem de hlio (cuja congurao 1s2), existiro quatro eltrons nos
seus nveis de valncia. Assim, dois deles ocuparo o orbital molecular de ligao ( b), mas
os outros dois, pela regra de Hund, ocuparo o orbital molecular antiligante ( a). Ento, a
diminuio de energia devida entrada de dois eltrons no orbital ligante ( b) ser neutralizada
pela entrada dos outros dois no orbital antiligante ( a), inviabilizando a formao de ligaes e
a existncia de molculas de hlio.
Atividade 1
Como voc j viu, existem formas diferentes para se interpretar ou descrever
as ligaes qumicas. Seria interessante reetir um pouco mais sobre isso para
consolidar seus conhecimentos. Nesse sentido, responda s questes que
seguem.
1
2
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a = *
1s
b =
1s
1s
a = *
He
He
H2
He2
(a)
(b)
1s
b =
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20
=1
2
22
=0
2
Portanto, pode-se armar que existe uma ligao entre os dois tomos de hidrognio e
nenhuma entre os tomos de hlio.
Molculas diatmicas
homonucleares de elementos
do segundo perodo
Eixo z
O eixo z sempre tomado
como referencial nos
estudos sobre as ligaes
qumicas.
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Contornos
Smbolos
Contornos
+
2s(A) + 2s(B)
2s(A) - 2s(B)
*p
*p
+ +
+ -
+
+
x ou y
*x ou *y
x - p
*x - p
Figura 5 Superposies que tm efeitos ligantes ou antiligantes nas interaes entre os tomos de elementos
do segundo perodo da tabela peridica
Das combinaes constantes na Figura 5, nas quatro primeiras e nas duas ltimas,
os orbitais atmicos se sobrepem frontalmente, gerando orbitais moleculares do tipo
(sigma s-s, pz-pz e s-pz). Nas outras quatro, os orbitais atmicos se sobrepem em posies
paralelas e formam orbitais moleculares do tipo (pi px-px e py-py).
Deve-se registrar que nas molculas de O2, F2 e Ne2 as sobreposies dos orbitais
2s com 2pz so pouco efetivas, devido s grandes diferenas de energia entre eles, nesses
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*(2pz )
Energia
2p
px py pz
*(px e py )
px py pz
2s
(2pz )
*(2s)
OA do flor (F)
2p
(px e py )
OM do flor (F2)
2s
(2s)
OA do flor (F)
Certamente, voc j sabe que nas molculas de or, bem como dos outros halognios,
geralmente s existe uma ligao, e dizemos que isso acontece porque uma ligao
suciente para completar os octetos desses elementos, sem uma explicao mais concreta
para o fato. Agora, porm, com o diagrama de energia de orbitais moleculares, passamos
a dispor de um instrumento mais esclarecedor para entender essa limitao. E, fazendose a distribuio dos catorze eltrons dos nveis de valncia dos dois tomos de or
nos orbitais moleculares formados, observa-se que oito desses eltrons cam em orbitais
moleculares de ligao e seis em orbitais moleculares de antiligao, do que resulta uma
ordem de ligao igual a 1.
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Interferncias
mtuas
Lembre-se de que os
eltrons tm carter
ondulatrio, com as
respectivas ondas
podendo interferir umas
sobre as outras.
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Figura 8 Conguraes eletrnicas nos orbitais moleculares e alguns parmetros das ligaes em molculas dos
elementos do segundo perodo da tabela peridica
Atividade 2
1
2
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Molculas diatmicas
heteronucleares
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Usando esse procedimento para representao dos diagramas de energia dos orbitais
moleculares, os orbitais de ligao ( b), que sempre tm menor energia do que qualquer
dos orbitais que lhes deram origem, cam mais prximos do nvel de energia do orbital
atmico de maior eletronegatividade, enquanto os orbitais moleculares de antiligao ( a) se
posiciona acima do orbital atmico do elemento de menor eletronegatividade. Portanto, podese dizer que os eltrons dos elementos menos eletronegativos so parcialmente transferidos
para os mais eletronegativos, tornando as ligaes polares ou at inicas, se a diferena de
eletronegatividade for muito grande.
Molculas poliatmicas e a
teoria do orbital molecular
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Figura 10 Orbitais 1s de dois tomos de hidrognio se sobrepondo a orbitais 2s e 2pz de um tomo de berlio
gerando orbitais moleculares sigma
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Energia
2p
px py pz
px py
OM no ligantes
sp
2s
OA do berlio (Be)
OM do BeH2
1s
OA do hidrognio (H)
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*1 *2 *3
*
2p
px py pz
sp 2
Energia
2s
OM no ligantes
px py pz px py pz px py pz
2p
1 2 3
OM no ligantes
OA do boro (B)
OM do BF3
2s
OA do flor (F)
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Atividade 3
1
Sendo A e B os dois tomos de oxignio constituintes de uma molcula desse elemento, mostre que:
a.
b.
3
4
5
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Resumo
Nesta aula, estudamos as ligaes qumicas utilizando a teoria do orbital
molecular (TOM). Por essa teoria se considera que, na formao das ligaes
qumicas, ocorrem interaes entre os eltrons e os ncleos dos tomos
formadores da espcie qumica considerada, gerando orbitais moleculares.
Durante esse processo, os eltrons migram dos orbitais atmicos para os
moleculares, onde se posicionam na forma descrita pela regra de Hund. Ou
seja, na ordem crescente das energias desses orbitais. Uma forma simplicada
de se representar os orbitais moleculares atravs dos seus diagramas de
energias. A distribuio eletrnica nesses diagramas possibilita estabelecer
polaridade e denir ordem de ligao, sendo este ltimo um dos principais
determinantes da energia de ligao nas molculas ou ons poliatmicos.
Auto-avaliao
1
2
3
4
5
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Referncias
ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de qumica. Porto Alegre: Bookman, 2001.
BRADY, J. E.; RUSSEL, J. E.; HOLUM, J. R. Qumica: a matria e suas transformaes. 3.ed.
Rio de Janeiro: LTC, 2003. v. 1 e 2.
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KOTZ, J. C.; TREICHEL JR, P. Qumica e reaes qumicas. 4.ed. Rio de Janeiro: LTC,
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MAHAN, B. M.; MYERS, R. J. Qumica: um curso universitrio. 4.ed. So Paulo: Edgard
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SHRIVER, D. F. E ATKINS, P. W. Qumica inorgnica. 3.ed. Porto Alegre: Bookman, 2003.
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Anotaes
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EMENTA
Estrutura atmica e periodicidade dos elementos. Estrutura molecular e as ligaes qumicas. Foras intermoleculares.
As interaes nos lquidos. Ligaes qumicas nos slidos. Qumica nuclear.
AUTORES
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